聚合物混合料的制作方法

文档序号:3696148阅读:198来源:国知局
专利名称:聚合物混合料的制作方法
技术领域
本发明涉及一种功能性聚合物混合料以及以该功能性聚合物混合料为原料的纤维、薄膜以及注塑成型品等。
技术背景
至今已进行了大量的研究探讨,即在作挤压成型、吹塑成型、 旋转成型或者注塑成型工艺中的原料用的聚合物中加入添加剂,使 该聚合物具有各种各样的功能。
在专利文献l中公开了一种常温下形成为固包液型高分予乳剂 的混合料,该混合料中包括热塑性聚合物A、嵌段共聚物B以及液 态化合物C。混合料中含有的嵌段共聚物B与热塑性聚合物A的比 例是相对于100重量份的热塑性聚合物A,嵌段共聚物B是0.1 50 重量份,该嵌段共聚物B由嵌段B1和嵌段B2构成,且与热塑性聚 合物A相分离,其中,嵌段B1与热塑性聚合物A相容性高、与液态 化合物C相容性低,嵌段B2与液态化合物C相容性高、与热塑性聚 合物A相容性低。混合料中分散着含有的液态化合物C与热塑性聚 合物A和嵌段共聚物B的比例是相对于合计100重量份的热塑性聚 合物A和嵌段共聚物B、液态化合物C的重量份是0. 1 20,该液态 化合物C与嵌段Bl和热塑性聚合物A相容性低、与嵌段B2相容性 高且与热塑性聚合物A相分离,在100。C以下是液态。在嵌段共聚物B的内部。热塑性聚合物A是聚烯烃类聚合物,嵌段B1是聚蜂烃 嵌段、嵌段B2是聚苯乙烯嵌段。嵌段B是从聚苯乙烯-聚(乙烯/ 丙烯嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚(乙烯/ 丁烯)嵌段共聚物、聚苯乙 烯-聚(乙烯/丙烯)-聚苯乙烯嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚(乙烯/ 丁烯)-聚苯乙蹄嵌段共聚物以及聚苯乙烯-聚(乙烯-乙烯/丙埽)-聚苯乙烯嵌段共聚物中选出的至少一种嵌段共聚物。但是,对与嵌
段B2相容的相容性低的液状化合物C没有做任何记载。
已知混合上卣素化合物或者磷化合物是一种将阻燃性赋予给聚 烯烃的方法。专利文献2中列举出了以下卣素化合物多溴二苯醚 (polybrominated diphenyl oxide (DE60F))、 十溴二苯醚 (decabromodiphenyl oxide (DBDOP))、 双酚A (双(2, 3-二溴 丙基醚))(bis(2, 3-dibromopropyl ether) of bisphenol A (PE68))、 溴代环氧树脂(brominated印oxy res in)、 乙撑双四 溴邻苯二曱跣亚胺(ethylene-bis(tetrabromophthal imide)) (BT93) ) 、1,2-双(三溴苯氧基)乙烷 (1, 2-bis(tribromophenoxy)ethane (FF680))、以及四溴双酚A (tetrabromo-bisphenol A (SAYTEX.RTM. RBIOO))。多溴联苯醚氧 化物中溴是5与8的化合物具有储蓄性,对RoHS指令有抵触。十溴 二苯醚氧化物(decabromodiphenyl oxide (DBDOP)的抵触被解除, 但熔点300。C在以上,粒径为4/zm,很大,而难以用来制造薄的薄 膜、细的纤维等。
示例的磷化合物有亚磷酸三(2, 4-二叔丁基苯基)酯 (tris(2, 4-di-tert-butylphenyl) phosphite)、磷酸二 (2, 4-二 叔 丁 基 -6- 甲 苯 基 乙 基 酯 (bis(2, 4di-tert-butyl-6-methylphenyl) ethyl phosphite)、亚 磷酸2, 2' , 2"-次氮基[三乙基-三(3, 3' , 5, 5'-四叔丁基-1, 1'-双苯 基-2, 2'-二取代基)亚磷酸酯 ] -2, 2' , 2"-nitrilo[triethy卜tris-(3, 3' , 5, 5' -tetra-tert-butyl -1, 1'-biphenyl-2, 2'-diyl) phosphite]、 四(2,4-二丁苯基 4, 4' - 二亚联苯基二亚磷酸酯)tetrakis(2, 4di-butylphenyl) 4, 4' -biphenyiene-diphosphonite 、 亚磷酸三(壬苯基)酉旨 (tris(,ylphenyl) phosphite)、 双亚磷酸双(2, 4-二叔丁基 苯基)季戊四醇酯 (bis(2, 4di-tert-butylphenyl) pentaerythrityl diphosphite)、 氟代亚磷酸2, 2'-亚乙基双(2, 4- 二 叔 丁 基 苯 基 ) 酯( 2, 2' -ethyl idenebis(2, 4di-tert-butylphenyl)
Huorophosphite、亚磷酸(2-丁基-2-乙基-丙烷基-1, 3-二取代基 2,4,6-3叔丁基苯基酯(2-butyl-2-ethy卜propan-1, 3-diyl 2, 4, 6-tri-tert-butylphenyl phosphite)、 聚磷酸铵(ammonium polyphosphate (APP))或(HOSTAFLAM. RTM. AP750)、 间苯二酚二 磷酸酉旨寡聚物(resorcinol diphosphate oligomer (RDP))。 专利文献3和4中公开有含有质量百分比0. 5%以上的磷酸酯 类防燃剂和质量百分比0. 5%以上的NOR型HALS (受阻胺类光稳定 剂)的聚丙烯纤维。但这些专利文献3和4是在专利文献2公开后 申请的,重复了专利文献2中的内容。而且,专利文献2中对阻燃 性有效成分即磷的含有量也没有做出任何规定,仅单纯地使磷酸酯 的量为质量百分比0.5%,降低到本领域公认为常识的1/10。没有 给出任何证据,因此缺乏可靠性。 另一方面,因为磷酸三曱酯和磷酸三乙酯的分子量很低,所以 优选,含有质量百分比17%以上的高磷含有率的磷酸三曱酯和磷酸 三乙酯作防燃剂。但是,因为常温下磷酸三曱酯和磷酸三乙酯是液 体,液体状态下与聚烯烃的相容性就低,所以磷酸三曱酯和磷酸三 乙酯容易与聚烯烃分离。因此, 一般情况下,磷酸三甲酯和磷酸三 乙酯不能作聚烯烃的防燃剂用。因为分子量稍微大一些,磷舍有率 是质量百分比约8%的低磷防燃剂,如磷酸三曱苯酯、磷酸三二甲 苯酯、磷酸三二曱苯酯、磷酸甲苯双二曱苯酯(cresyl diphenyl phosphate)以及磷酸甲苯双二曱苯酯常温下也是液体,所以一般情 况下,它们也不能作聚烯烃的防燃剂用。另一方面,虽然磷睃三苯 酯常温下是固体,但熔点是49。C,与聚烯烃混合时会熔化,所以它 也不能作聚烯烃的防燃剂用。再就是,因为磷酸三(氯丙基)酯、 磷酸三(双氯丙基)酯常温下是液体,三(三溴新戊基)磷酸酯在 聚烯烃的高温处理温度下也是液体,所以一般情况下,它们也不能 作聚烯烃的防燃剂用。
专利文献l:日本PCT/JP2006 / 313824号公报 专利文献2:美国USP6472456号公报
6专利文献3:日本特许公报3540759号公报 专利文献4:日本特许公报3679738号公报

发明内容
本发明的目的,在于廉价地提供一种由相互相分离的功能性 液状化合物和聚合物构成、处于该功能性液状化合物分散在该聚合 物中之状态的聚合物混合料以及其成型物。 一用以解决技术问题的技术方案一 本发明的聚合物混合料含有热塑性母体聚合物X、分散在该母 体聚合物X中的嵌段共聚物Y以及添加物Z,该添加物Z在该母体 聚合物X的熔点下是液体的有机化合物或者该有机化合物的溶液。 所述母体聚合物X、所述嵌段共聚物Y以及所述有机化合物中的任 意两种物质相分离,所述嵌段共聚物Y包括具有环状结构的单体聚 合而成的嵌段Yl和由与构成该嵌段Yl的单体不同的单体构成的嵌 段Y2。所述有机化合物具有分子内环状结构、或者由于分子间相互 作用而在分子内或者多个分子间形成的环状结构,该有机化合物渗 出(bleeding out)到分散在所述母体聚合物X内的所述嵌段共聚 物Y中。 这里的渗出包含以下所说明的内容。例如,在捏合挤压机的内 部对母体聚合物X、嵌段共聚物Y以及有机化合物进行混合之际, 三者分別相分离,嵌段共聚物Y借助机械剪切成为簇(cluster)而 分散在母体聚合物X中。嵌段共聚物Y的簇,是嵌段共聚物Y的某 一种聚合物嵌段朝向外面,其它的聚合物嵌段朝向内面一侧的状态 下的分子集合体或者其叠层体。此时,若有机化合物存在于母体聚 合物X的体系之内,有机化合物就不稳定,因此有机化合物会聚集 在X的体系之外。但是,该状态下的母体聚合物X的体系之外包括 母体聚合物X与嵌段共聚物Y的界面、母体聚合物X与容器的界面、 嵌段共聚物Y的簇中分子间密度小的部分亦即被朝向内面 一侧的聚 合物嵌段的内面 一侧前端包围起来的地方(嵌段共聚物Y的内部) 与叠层体的界面。与母体聚合物X、嵌段共聚物Y相分离的有机化 合物聚集在这三个母体聚合物X的体系之外。但是,因为三者相分离,所以保持在母体聚合物X与嵌段共聚物Y的界面、母体聚合物 X与容器的界面上的有机化合物的量就很少。另一方面,嵌段共聚 物Y的内部能够扩大, 一直扩大到嵌段共聚物Y分子排列达到一层 的厚度为止。嵌段共聚物Y内部一扩大,嵌段共聚物Y的簇的内部 空间的体积也就能够增大。换句话说,有机化合物会通过母体聚合 物X与嵌段共聚物Y的界面和嵌段共聚物Y的分子层,聚集在由母 体聚合物X和嵌段共聚物Y形成的体系之外,亦即嵌段共聚物Y的 内部空间。在本发明中称上述现象为渗出。该现象与普通意义上的 渗出是同一个现象。即,在将与母体聚合物X的亲和性小的有机化 合物混合在母体聚合物X中之际,有机化合物会从母体聚合物X中 相分离而移动到母体聚合物的体系之外即表面(与空气的界面)的 外侧。
能够列举出的分子间相互作用有氢键力、范德华力、离子键 力等。由于分子间相互作用而在分子内或者多个分子间形成的环状 结构指的是,将分子间相亙作用看成一种键而形成的在一个分子内 的环状分子结构、或者是多个分子締合后形成的环状结构。
—发明的效果一
本发明中的聚合物混合料成型品含有功能性液态化合物,因此 本发明能够廉价地提供一种具有以下性能的功能性产品。这些性能 有亲水性、抗静电性、疏水性、防污染性、防锈性、抗菌性、抗 霉性、抗病毒性、防腐蚀性、驱除性、杀虫性、防腐蚀性、芳香性、 防止水中生物附着性、可染性、剥离性、附着性以及粘接性等。


图l是用SEM (电子扫描显微镜)观察到的实施例5中的聚合物 混合料的照片,替代附图。
图2是用SEM观察到的实施例6中的聚合物混合料的照片,替代 附图。
图3是用SEM观察到的实施例7中的聚合物混合料的照片,替 代附图。
具体实施例方式
8
在专利文献l中,液态化合物与聚苯乙烯的相容性比与聚烯烃 高。液态化合物是具有芳香环、脂环骨骼(alicyclic skeleton) 或极性基的有机化合物或者有机化合物溶液。能够列举出的液态化 合物有格烷类等天然精油、含有大量防虫、防螨性优良的雪松醇 的雪松油等针叶树精油、含有大量防鼠性优良的薄荷醇的薄荷油、 抗菌性、抗病毒性优良且具有支气管扩张效果的桉树油、抗霉性优 良的枰檬草油、芳香性优良的薰衣草油等。能够列举出的具有农药 效果的有机化合物有百灭宁等合成除虫菊脂类化合物的杀虫剂或除 草剂等;能够列举出的具有肥料效果的有机化合物有含氨基酸的低 分子有机物等;能够列举出的具有引诱效果的有机化合物有引诱动 物的动植物激素等;能够列举出的具有驱除效果的有机化合物有驱 除动物的辣椒素、柠檬油精等;能够列举出的具有杀菌效果的有机 化合物有三氯沙等;能够列举出的具有抗霉效果的有机化合物有异 ^唑啉类化合物等;能够列举出的具有抗菌效果的有机化合物有吡
咬硫酮锌等;能够列举出的防腐剂有对羟基苯甲酸酯、EDTA(乙二 胺四乙酸)等;能够列举出的防静电剂有硬脂基聚醚单甘油酯、硬 脂基聚醚双甘油酯、硬脂氨基聚醚等。这里所列举的液态化合物全 部局限为溶解度参数与嵌段共聚物B2接近的化合物。液态化合物与 嵌段共聚物B2的溶解度参数相差很大之例如下。即,混合料由热塑 性母体聚合物、分散在热塑性母体聚合物中的嵌段共聚物以及在热 塑性母体聚合物的熔化加工温度下是液态的有机化合物或有机化合 物溶液三者构成,三者中的任意二者相亙相分离。专利文献l中对 此种混合料没做任何叙述。
专利文献2中所记载的作为防燃剂的磷化合物中,亚磷酸三(2, 4-二叔丁基苯基)酯的分子量最小,是647;熔点是187。C,最低。 在将这样的磷化合物混合到聚烯烃中的情况下,因为磷化合物与聚 蹄烃没有相容性,所以磷化合物与聚烯烃一熔化就相分离。因此, 为在聚埽烃中混合上大量的防燃剂, 一般做法是在磷化合物的熔 点以下亦即磷化合物的粉末状态下将磷化合物混合到已熔化的聚烯 烃中。在该情况下,为使 化合物以微小的粉末状分散在聚烯烃中,将磷化合物的微小粉末混合到聚烯烃中,但因为会产生二次凝聚, 所以就难以使磷化合物保持着微小的粉末状态。此外,在该专利文
献的实施例12中记载有下例,即,同时使用质量百分比1%的N0R 型HALS和质量百分比5%的多磷酸铵(AP752),而实现了所需要的 阻燃性。 本申请发明人对上述各个问题点进行了各种研究和探讨,结果 实现了本发明。下面对本发明的实施方式进行说明。 本发明某一实施方式中的聚合物混合料,含有热塑性母体聚合 物X、分散在该母体聚合物X中的嵌段共聚物Y以及添加物Z,该添 加物Z含有在该母体聚合物X的熔点下是液体的有机化合物或该有 机化合物的溶液,所迷母体聚合物X、所述嵌段共聚物Y以及所述 有机化合物中之任意两种物质相分离,所述嵌段共聚物Y具有嵌段 Y1和嵌段Y2,该嵌段Yl由具有环状结构的单体聚合而成,该嵌段 Y2由与形成该嵌段Y1的单体不同的单体形成, 所述有机化合物,具有分子内环状结构或者由于分子间相互作用在 分子内或多个分子间形成的环状结构,且渗出到分散在所述母体聚 合物X中的所述嵌段共聚物Y中。 优选,所述有机化合物的分子内环状结构或者由于分子间相互 作用在分子内或者多个分子间形成的环状结构,是五元环以上且十 二元环以下的环状结构。
优选,所述嵌段共聚物Y是AB型或者BAB型。 优选,所述嵌段共聚物Y中的所述嵌段Y2是乙烯丙烯共聚物、 乙烯丁蜂共聚物以及乙烯丙埽乙烯共聚物中之一。 优选,所述嵌段共聚物Y含有质量百分比10%以上的苯乙蜂作 单体。 优选,所述嵌段共聚物Y中的所述嵌段Y1是聚苯乙烯,所述嵌 段Y2是聚烯烃,所述嵌段共聚物Y的含有率是质量百分比0. 5%以 上且20%以下。 优选,所迷有机化合物是作防燃剂用的磷酸烷基酯化合物或者 卣化磷酸烷基酯化合物,熔点低于185°C,分散在所迷母体聚合物X中的所述嵌段共聚物Y的平均粒径在2〃m以下。 优选,所述防燃剂是从磷酸三曱酯、磷酸三乙酯、磷酸三苯酯、 磷酸三甲苯酯、磷酸三二甲苯酯、磷酸三二曱苯酯、磷酸曱苯双二 甲苯酯、磷酸曱苯双二曱苯酯、磷酸三(氯丙基)酯、磷酸三(双 氯丙基)酯以及三(三溴新戊基)磷酸酯中选出的至少一种物质。
在本发明的某一实施方式中,该聚合物混合料呈纤维形状。
优选,所述有机化合物是以下物质中之至少一种,这些物质有 甘油、聚环氧烷、聚硅氧烷、咪唑与咪唑的变性物、醇化合物、醛 化合物、酮化合物与酮化合物的变性物以及所述甘油、聚环氧烷、 聚石圭氧烷、咪唑与咪唑的变性物、醇化合物、醛化合物、酮化合物 与酮化合物的变性物的二分子簇。 本发明的某一实施方式中的该聚合物成型品,是以所述聚合物 混合料为原料,利用挤压成型、吹塑成型、旋转成型或者注塑成型 制成的成型品。 本发明的某一实施方式是含有所述聚合物混合料的涂料或墨。
所述有机化合物,具有例如两个以上连续的环氧乙烷单元、两 个以上连续的乙二醇单元、1,3-双丙醇单元、乙烯乙酰酯(vinyl acetyl ester)单元、締合乙醇单元或者硅氧烷单元。这些羊元与 氢原子形成五到十二元环,该五到十二元环由于分子间相互作用在 分子内或多个分子间形成环状结构,该分子间相互作用包括非共价 氢键。 所述1,3 —双丙醇单元(-CHOHCH2CHOH-)例如是甘油 (CH20HCHOHCH20H),甘油在立体化学上是由1-碳和1-碳上的羟基 (三个原子)、l-碳、3-碳以及二者上的羟基的氧(两个原子),合 计6个原子形成六元环,1-碳的羟基中的氢和3-碳的羟基中的氧是 氢^:,相当于由于分子间相亙作用而在分子内形成的环4犬结构,即 相当于六元环。甘油是极性化合物,该实施方式中所用之一例中的 嵌段共聚物Y中的苯乙烯是非极性化合物。 一般所理解的溶解度参 数中有sp值,在该实施方式中也使用该值,但根据《PolylnFo》中 的记载,这里的sp值是"内聚能密度(CED: Cohesive energy
iidensity),也就是说,是每一分子的单位体积的蒸发能的平方根, 是表示每单位体积的极性大小的数值。"根据该理论计算得出的值, 聚苯乙烯的sp值是7. 6 (J / cm3)的平方根(以下省略sp值的单位) (K Isemt etc. ; JPE, 19, 3, 197-208, 1999)。与甘油的sp值 16.5显著不同,它们相互间没有相容性,各自相分离。 同样,双乙二醇(-0CH2CH20CH2CH2-),最初的单元是由醚键的 氧、1-碳、2-碳形成的单元,且是主要重复的单元,下一个重复单 元由醚键的氧、1-碳与l-碳上的氢,共计6个原子形成六元环。在 该情况下,下一个重复单元中的1-碳上的氢和最初的单元中的醚键 的氧是氢键,是由于分子间相互作用在分子内形成的环状结构,相 当于含有氢原子的六元环。2个以上连续的环氧乙烷单元 (-CH2CH20-)之例是例如由2摩尔以上的环氧乙烷形成的加合化合 物。聚乙二醇的sp值是17.7 (J/cm3)的平方根,(MRyszard; EPG, 27, 4/5, 377-399, 1991),与聚苯乙烯大不一样。用聚异丙埽甘 醇(polyisopropylene glycol)代替乙二醇,本质上也是一样的。 因此,可以由环氧乙烷、环氧异丙烷(-CH2CH2-CH2CH2CH20-)加合 物或环氧异丙烷添加剂取代乙二醇。 同样,乙蜂基醋酸酯单元(-CH2CHOCOCH3-)是由1-碳上的氢、 l-碳、2-碳、基于2-碳上的羟基的氧、基于醋酸羧基(acetate carboxyi)的碳以及与基于醋酸羧基的碳形成双键的氧,合计6个 原子形成六元环,1-碳上的氢与双键的氧之间形成氢键。因此,乙 烯基醋酸酯单元是由于分子间相亙作用在分子内形成的环状结构, 相当于含有氢原子的六元环。乙烯基醋酸酯单元(-CH2CHOC0CH3-) 之例有醋酸乙酯,其sp值是9. 1,与聚苯乙蜂的sp值之差是2. 6, 作为与聚苯乙烯具有相容性的一般基准差值是0.5,因此,它是该 基准差值的三倍。因此,聚苯乙烯与醋酸乙酯相互相分离。 羧酸也一样,例如油酸的sp值是9. 0,与聚苯乙烯的sp值之 差是2. 5,作为与聚苯乙烯具有相容性的一般基准差值是0. 5,因此, 它是该基准差值的三倍。所以聚苯乙蟑与油酸相互相分离。
已締合的乙醇单元(-CH2CH0H-)由1-碳和l-碳上的氢、l-碳和l-碳上的氧、另一分子的1-碳和1-碳上的氧以及氢,共计7个 原子在两个分子締合的状态下(2分子簇)形成七元环。在该情况 下,2-碳上的氢与另一个分子的1-碳上的氧以及2-碳上的氢与另一 个分子的1-碳上的氧之间是氢键,已締合的乙醇单元是由于分子间 相互作用在多个分子间形成的环状结构,相当于含有氬原子的七元 环。已締合的乙醇单元之例有例如乙醇、异丙醇、n-丙醇等乙醇 締合体,例如,乙醇的sp值为12.7,与聚苯乙蜂的sp值大不一样。 泛知为山榆菜的辛辣成分的异硫氰酸烯丙酯也是抗霉剂、抗菌剂、 驱除剂,在两个分子締合的状态下(2分子簇)形成十二元环。 硅氧烷单元(例如,-SiCH3-0-SiCH3-0-)是1-硅、2-碳与2-碳上的氢、氧、下一个单元的硅、氧合计6个原子形成六元环,2-碳上的氢与下一个分子的氧之间形成氢键,是由于分子间相亙作用 在分子内形成的环状结构,相当于含有氢原子的八元环。硅氧烷单 元之例有聚二甲基硅氧烷。聚二甲基硅氧烷的sp值是14.9,与聚 苯乙烯的sp值相差很大。 在专利文献1中公开的是这样的一种技术,即,在是母体聚合 物的聚烯烃中混合上与聚烯烃无相容性的有机化合物与具有聚蜂烃 嵌段(与母体聚合物有相容性)和聚苯乙烯嵌段(与液态化合物有 相容性)的嵌段共聚物,就像水和油在肥急的作用下成为乳液那样, 有机化合物被保持在嵌段共聚物的胶束一样的集合体内,该集合体 稳定地分散在聚蜂烃中。嵌段共聚物的胶束一样的集合体,是一个 使聚蹄烃嵌段构成外面、聚苯乙烯嵌段构成内面而締合成块的集合 体,是一个结构与水一油系乳液中的胶束一样的集合体。该技术巧 妙地利用了嵌段共聚物中的各个嵌段与聚烯烃和有机化合物的亲和 性,从而利用了嵌段共聚物的两亲物一样的作用。 但是,在该实施方式中,嵌段共聚物的一个嵌段Y2与母体聚合 物具有亲和性,而另一个嵌段Yl与有机化合物则无亲和性,从一般 常识来看,是想不到会成为乳液状态的。若以专利文献l中的见解 理解、判断该情况,则一般会认为在该情况下,将这三种物质混 合在一起时,母体聚合物与有机化合物会分离为2层,完全不会混
13合在一起,嵌段共聚物作为聚烯烃嵌段构成外面、聚苯乙烯嵌段构 成内面的集合体粒子状地分散在母体聚合物中。也就是说, 一致认 为有机化合物进入不到母体聚合物中。 但是,本申请的申请人进行了各种各样的研究探讨发现在上 述三种物质的关系上,当上述另一个嵌段Y1与有机化合物之间存在 特定的关系时,有机化合物就被包在母体聚合物的簇内,出现了一 种外观结构与专利文献l中的乳液一样的状态(液滴分散状态),且 该状态很稳定。本申请的申请人还发现所述特定关系是分子的立 体结构形状相似,在上述另一嵌段Yl和有机化合物二者中都存在环 状结构的情况下,会成为稳定的液滴分散状态。本申请的申请人又 发现这里的环状结构包括由于氢键带来的分子内或多个分子间的 环状结构。 上述稳定的液滴分散状态是本申请的申请人的新发现。 一般认 为若根据与由sp值的相近程度表示的相容性不同的衡量标准 (factor),即分子形状的相似性(互相具有环状结构)进行判断, 则在嵌段共聚物的另一嵌段Yl和有机化合物之间存在某种程度的 分子结构相似性,有机化合物经过以另一嵌段Y1作内侧的簇,在该 有机化合物移动到该内部空间或者下面的状态下达到稳定。也可以 认为这是一种有机化合物滲出到簇内的现象。 在本发明的实施方式中,为确保液态分散状态稳定且长期地存 在,优选嵌段共聚物的簇的大小(直径)在10"m以下。稳定的簇 的大小的上限会由于母体聚合物、嵌段共聚物以及有机化合物这三 种物质中所含有的各种物质之间的各种不同的組合、制造时的温度、 混合方法、混合条件等而不同,优选簇的直径在lO^m以下,更优 选簇的直径在1//m以下,因为在该直径下液滴分散状态会长期稳定 地存在下去。 在本发明的某一实施方式中,阻燃性聚合物混合料,含有有机 化合物的熔点低于185。C的防燃剂即磷酸烷基酯化合物,且防燃剂 成为平均粒径在2//m以下的液滴状,分散在母体聚合物X中。优选 的有机化合物防燃剂有磷酸三曱酯、磷酸三乙酯、磷酸三苯酯、磷酸三曱苯酯、磷酸三二甲苯酯、磷酸三二曱苯酯、磷酸曱苯双二 曱苯酯、磷酸甲苯双二甲苯酯中之至少一种物质,它们都是磷酸烷 基酯化合物,或者磷酸三(氯丙基)酯、磷酸三(双氯丙基)酯、 三(三溴新戊基)磷酸酯中之至少一种,它们都是卣化磷酸烷基酯
化合物。优选,含有质量百分比0.5到20. 0%的由聚烯烃嵌段Y2 和聚苯乙烯嵌段Yl构成的嵌段共聚物Y;嵌段共聚物Y是AB型或 者BAB型。优选,聚烯烃嵌段Y2是乙烯丙烯共聚物、乙烯丁烯共聚 物以及乙烯丙蜂乙烯共聚物中之一;嵌段共聚物Y中含有质量百分 比10%以上的苯乙烯。该实施方式中的聚合物混合料之一优选形态 是纤维。 所述该实施方式中,用作阻燃性聚合物混合料中的母体聚合物 X的聚烯烃例如聚丙烯,能够对一般情况下所用的MFR表示的级别 进行选择。纤维用级別在20到60,薄膜用级别在I到IO,注塑成 型用级别在20到40即可。在是熔喷纤维的情况下,MFR可以在200 以上到2000左右为止。若为捕捉聚烯烃的热解自由基(pyrolysis radicals)配合上质量百分比0. 5%以上的受阻酚或受阻胺等热稳 定剂,阻燃性就提高,很理想。除此以外,聚丙烯中还可以含有常 用的紫外线耐光剂、氧化钛等平光剂、颜料、其它的防燃剂、抗菌 剂、抗霉剂、芳香剂等。在对物性没有影响的范围内配合上变性丙 烯亦可。 其它聚烯烃之例有聚乙烯,也可以是部分变性聚烯烃类热塑性 弹性体(TPO: Polyolefin thermoplastic elastomer)。 所述嵌段共聚物Y例如有AB型聚乙烯丙烯/聚苯乙烯(SEP)、 BAB型聚苯乙烯/聚乙烯丙烯/聚苯乙烯(SEPS)、聚苯乙烯/聚乙 烯丁烯/聚苯乙烯(SEBS)、聚苯乙蟑/ (聚苯乙烯/聚乙烯丙烯) /聚苯乙烯(SEEPS)等,例如曰本公司KURARAY CO. , LTD制造的 SEPTON (注册商标)聚苯乙烯含量、分子量不同的各种商品已经上 市。
若所述嵌段共聚物Y中苯乙烯含有量在质量百分比10%以上, 该嵌段共聚物Y与防燃剂的分子结构相似性就大,因此属于优选。更优选之情形是质量百分比在20%以上。而且,因为所述嵌段共聚
物的分子量较小的话,所形成的簇就多,因此很理想。这些簇中较
小簇的直径在亚微细粒级(submicron order),在聚合物混合料是 小块(pellet)的状态下,簇几乎不会使可见光散射,而稍微有点 半透明。 该实施方式中所用的有机化合物防燃剂可以是以下各种磷化合 物(phosphorus compound), :i口》舞西垒三曱酉旨、》舞西變三乙酉旨、》粦酉盒 三苯酯、磷酸三曱苯酯、磷酸三二曱苯酯、磷酸三二曱苯酯、磷酸 甲苯双二甲苯酯、磷酸曱苯双二甲苯酯。或者是卣化磷酸烷基酯化 合物,如磷酸三(氯丙基)酯、磷酸三(双氯丙基)酯、三(三 溴新戊基)磷酸酯等磷酸酯。优选少量配合上述物质中的非面素防 燃剂即磷酸三甲酯含有率是质量百分比21%或磷酸三乙酯舍有率 是质量百分比17%,原因是此时以少量的配合即可获得优良的阻燃 性。因为由素和磷互相配合提高阻燃性,所以在可以使用卤素的情 况下优选卣化磷酸烷基酯化合物,如磷酸三(氯丙基)S旨、磷酸 三(双氯丙基)酯、三(三溴新戊基)磷酸酯。优选这其中的三(三 溴新戊基)磷酸酯,因为此时以少量的配合即可获得优良的阻燃性。 用途不同,所要求的阻燃性也就不同。因此,对有机化合物防 燃剂的配合量没有一个统一的标准。以下说明的是单独用磷酸酯作 防燃剂时的配合量。在制造注塑成型品等时,磷含有量是质量百分 比0. 5%以上(例如,在使用磷酸三乙酯时,若添加质量百分比3 %以上的磷酸三乙酯,磷的含有量就成为质量百分比0. 5%以上)。 优选磷含有量在质量百分比0. 7%以上(例如,当使用磷酸三乙酯 时,磷酸三乙酯的添加量就要在质量百分比4. 2%以上)。在用于制 造纤维的情况下,进一步优选磷含有量在质量百分比1. 0%以上(例 如,当使用磷酸三乙酯时,磷酸三乙酯的添加量就要在质量百分比 6%以上)。 当使用卣化磷酸酯时,达到同样的阻燃性所需要的溴素的含有 量比氯素低,因此,使用溴素比使用氯素好。在使用溴化磷酸酯的 情况下,优选溴含有量在质量百分比0. 7%以上,例如在配合了质
16量百分比1%的三(三溴新戊基)磷酸酯的情况下,溴含有量成为
质量百分比O. 7%,磷含有量成为质量百分比0. 03%。优选配合质 量百分比1. 5%的三(三溴新戊基)磷酸酯,此时,溴含有量成为 质量百分比1.05%,磷含有量成为质量百分比0. 045%。进一步优 选配合质量百分比2%的三(三溴新戊基)磷酸酯,此时,溴含有 量成为质量百分比1. 4%,磷含有量成为质量百分比0. 06%。在使 用氯化磷酸酯的情况下,优选氯含有量在质量百分比1. 0%以上, 例如在配合了质量百分比2%的磷酸三(双氯丙基)酯的情况下, 氯含有量成为质量百分比1. 0%,磷含有量成为质量百分比0. 07%。 优选配合质量百分比3%的磷酸三(双氯丙基)酯,此时,氯含有 量成为质量百分比1. 50%,磷舍有量成为质量百分比0. 11%。进一 步优选配合质量百分比2%的磷酸三(双氯丙基)酯,此时,氯含 有量成为质量百分比2%,磷含有量成为质量百分比0. 14%。 用于制造该实施方式中的聚合物混合料的捏合机优选捏合效果 较大的双轴挤压机,而且,优选能够注入液体的中途注入型且注液 后的捏合部仍充分大的捏合机。注入液体后的捏合工作优选在 L/D30以上。为提高捏合效率,优选提高螺杆转速。优选400rpm以 上,进一步优选800rpm以上。 在所使用的有机化合物的燃点较低的情况下需要挤压机有一个 防爆规格。但是,在制造注塑成型品、纤维、无纺布以及薄膜等该 实施方式中的产品之际,将有机化合物稀释后使用时,该有机化合 物的浓度不会上升到爆炸极限。因此,能够利用不需要具备防爆规 格的惯用设备、制造方法进行制造,通用性就很高。 可以在本发明某一实施方式中的聚合物混合料中适当配合上各 种添加剂,配合量只要保证该聚合物混合料没有不良的影响即可; 还可以对实施方式中的多种不同的聚合物混合料进行适当的混合, 使其充分发挥各自的性能;又可以将溶剂添加到有机化合物中制成 溶液,或者在该有机化合物混合上其它物质制成添加剂。 本发明的某一实施方式即阻燃性聚丙烯纤维的制造方法,是使 用单纤维、人造短纤維、纺丝黏合纤维、熔喷纤维等一般的母料或化合物进行制造的制造方法即可。例如在用单纤维、人造短纤维或
纺丝黏合纤维进行纺丝的情况下,模温度都是从230。C到250°C;在 用熔喷纤维进行纺丝的情况下,模温度从280。C到300°C。
在使用单纤维的情况下,用纺丝拉伸机制造出POY (预取向丝) 后,再利用假捻加工等后加工制造膨松纱。还能够制造出BCF作地 毯纱。
本发明的某一实施方式即阻燃性聚烯烃薄膜的制造方法,是吹 膜法、T-模法等利用一般的母料或者化合物进行制造的制造方法即 可。还能够以该薄膜作涂层材制成层压制品。从该薄膜制出扁丝, 再织成打包庥布等作包装袋用。 能够利用挤压成型使本发明的某一实施方式即防燃聚合物混合 料制成电线等的阻燃性电缆护层材,再利用既有设备从阻燃性电缆 护层材制造出聚烯烃非il化阻燃性电缆。 还能够制造出另一种亚稳定聚合物混合料。该聚合物混合料中, 母体聚合物X是极性很大的共聚物聚丁二酸/己二酸-丁二醇酯 (PBSA),嵌段共聚物Y是聚苯乙締、聚乙烯嵌段共聚物(SEP2002), 从母体聚合物X中滲出的有机化合物是含有质量百分比90%的极性 很大、具有环氧基的1,8-桉树脑的桉树油,上述各种成分相亙相分 离。这一事实证明了极性的类似性与该实施方式中的聚合物混合 料制造技术不一致,该极性的相似性在现有技术中被看作相容性的 尺度。 共聚物聚丁二酸/已二酸-丁二醇酯是生物降解聚合物,很容易 与相同的生物降解聚合物即聚乳酸溶混在一起。而且,该共聚物聚 丁二酸/己二酸-丁二醇酯作为大大地改变低延性的聚乳酸的延性的 变性剂广为人知。聚乳酸容易热分解,共聚物聚丁二酸/己二酸-丁 二醇酯却不容易热分解,也就不需要很多的干燥。因此,优逸以共 聚物聚丁二酸/己二酸-丁二醇酯作将功能性附加给聚乳酸的母料基 础聚合物。
参考实施例进行更加详细的说明。
利用铅直甲醛燃烧法对试验用布的阻燃性进行了评价。将经过水洗又千燥调湿后的布接近甲烷燃烧器38mm的火焰3秒钟。测量了 碳化长度,检测了铺在下面的纱布是否起火。该试验进行了5次, 最大碳化长度小于254mm,平均碳化长度小于178imn,且没有引起纱 布起火的试验用布算合格。(实施例1)
从料斗将作为母体聚合物X的日本公司Prime Polymer Co. , Ltd. 制Prime Polypro (注册商标)MFR45即聚丙蜂60重量份、作为嵌 段共聚物Y的日本公司KURARAY Co. , Ltd.制SEPT0N (注册商标) SEPS2104型(苯乙蜂含有量是质量百分比65%) 20重量份定量供 给高速旋转的双轴捏合挤压机,再中途注入作为有机化合物的硫酸 三乙酯20重量份。在螺杆旋转速度400转/分、最高温度200。C、 模温度190。C这样的条件下挤压成线状,骤冷后切断,这样便制造 出该实施例中的聚丙蜂母料小块。 采用纺丝拉伸法在纺丝溫度240°C、 3000米/分的纱锭速度下 由所述母料小块40重量份和Prime Polypro MFR45即聚丙烯60重 量份纺丝造出POY,接着再利用假捻机制造出该实施例中的 DTY10dTex/36F聚丙烯多纤维。用电子扫描显微镜观察了该纤维的 截面,观察到了很多直径在1/zm以下的微孔。该纤维具有良好的 机械物性该纤维的拉伸强度是4. 0dN/dTex,延性是48%。用织 袜机用该纤维编织了一个样品,并对其阻燃性进行了评价。结杲是, 最大碳化长度是58mm,平均碳化长度是38mm,纱布没有起火。因此, 该聚丙蜂多纤维具有作为非卣化型衣料用防火制品合格的阻燃性。 该纤维中磷酸三乙酯的含有量是质量百分比8%,磷含有量是质量 百分比1.3%。用电子扫描显微镜观察了该纤维的截面,确认得知 磷酸三乙酯以平均1//m以下的液滴状均匀分散。(对比例1)
与实施例1 一样,从料斗将Prime Polypro MFR45即聚丙烯92 重量份定量供给高速旋转的双轴捏合挤压机,再中途注入磷酸三乙 酉旨,在螺杆旋转速度400转/分、最高溫度200。C、模温度190。C这 样的条件 挤压成线状,但磷酸三乙酯与聚丙埽相分离而被从模中喷出,最后没有形成线状物。 (实施例2)
与实施例1 一样,从料斗将作为母体聚合物X的日本公司Prime Polymer Co. , Ltd.制Prime Polypro (注册商标)MFR45即聚丙烯 60重量份、作为嵌段共聚物Y的日本公司KURARAY Co. , Ltd.制 SEPTON (注册商标)SEPS2104型(苯乙烯含有量是质量百分比65 20重量份定量供给高速旋转的双轴捏合挤压机,再以液态中途 注入作为有机化合物的熔点182。C的三(三溴新戊基)磷酸酯20重 量份。在螺杆旋转速度400转/分、最高温度200°C、模温度190 。C这样的条件下挤压成线状,骤冷后切断,这样便制造出该实施例 中的聚丙烯母料小块。 采用纺丝黏合法在240。C的纺丝温度下,由所述母料小块10重 量份和Prime Polypro MFR45即聚丙烯90重量份造出了该实施例中 单位面积质量30g/n^的无纺布。对该无纺布的阻燃性进行了评价。 结果是,最大碳化长度是42ram,平均碳化长度是18mm,纱布没有起 火。因此,该无纺布具有作为衣料用防火制品合格的阻燃性。该纤 维中三(三溴新戊基)磷酸酯的含有量是质量百分比2%,磷含有 量是质量百分比0. 06%,溴含有量是质量百分比1. 4%。用电子扫 描显微镜观察了该纤维的截面,确认得知三(三溴新戊基)磷酸 酯以平均1. 7//m以下的液滴状均匀分散。 (实施例3)
与实施例1 一样,从料斗将作为母体聚合物X的日本公司Prime Polymer Co. , Ltd.制Prime Polypro (注册商标)MFR30即聚丙蟑 80重量份、作为嵌段共聚物Y的日本公司KURARAY Co. , Ltd.制 SEPTON (注册商标)SEP2002型(苯乙埽含有量是质量百分比30%) 10重量份定量供给高速旋转的双轴捏合挤压机,再中途注入作为有 机化合物的异硫氰酸蜂丙酯10重量份。在螺杆旋转速度400转/分、 最高温度200°C、模溫度190。C这样的条件下挤压成线状,骤冷后切 断,这样便制造出该实施例中的聚丙烯母料小块。
用日本公司Prime Polymer Co., Ltd.制Prime Polypro (注册
20商标)MFR45即聚丙蜂90重量份将所述母料小块10重量份稀释, 用注塑成型机制造出该实施例中的板。用电子扫描显微镜观察了该 板的截面,确认得知异硫氰酸烯丙酯以平均2//m以下的液滴状均 匀分散。根据JIS Z2911法利用四种菌的混合物对该板进行了抗霉 性试验。试验结果是根本没有发现该板上有霉菌生长,显示出级 別属于"0"的优良的抗霉性。 (实施例4)
与实施例1一样,从料斗将作为母体聚合物X的日本公司昭和 高分子股份公司制Bionolle (注册商标)#3000即polysuccinate adipate 80重量份、作为嵌段共聚物Y的日本公司KURARAY Co. , Ltd. 弗'J SEPTON (注册商标)SEPS2002型(苯乙烯含有量是质量百分比 30%) 10重量份定量供给高速旋转的双轴捏合挤压机,再中途注入 作为有机化合物的异硫氰酸蜂丙酯IO重量份。在螺杆旋转速度400 转/分、最高温度200。C、模温度190。C这样的条件下挤压成线状, 骤冷后切断,这样便制造出该实施例中的聚丙蜂母料小块。 用日本公司Prime Polymer Co. , Ltd.制Prime Polypro (注册 商标)MFR45即聚丙烯90重量份将所述母料小块10重量份稀释, 用注塑成型机制造出该实施例中的板。用电子扫描显微镜观察了该 4反的截面,确认得知异石危氰酸烯丙酯以平均以下的液滴状均 匀分散。根据JIS Z2911法利用四种菌的混合物对该板进行了抗霉 性试验。试验结果是根本没有发现该板上有霉菌生长,显示出"0" 级别的优良抗霉性。 (实施例5)
在利用常规方法用双轴捏合挤压机对作为母体聚合物X的LDPE 聚合物(日本公司Polyethylene Corporation制NOVATEC LL) 85kg 和日本公司KURARAY Co. ,Ltd.制SEPTON (注册商标)SEPS20O2型 5kg进行捏合的过程中,用柱塞泵添加25kg甘油作有机化合物,在 160。C的温度下用模头挤压后,以线状抽出,在水中骤冷,用切割机 切断,这样便制造出该实施例中的由聚合物混合料形成的粒状成型 小块。
利用气相色i普法对该小块进行了测量。结果显示出甘油残余量 是质量百分比22. 8%,这表明产品合格率良好。用电子扫描显微镜 观察了该小块的截面,如图l所示,观察到了粒径小于0. 1/zm的海 岛结构。 接下来,利用常规的注塑成型由该小块制造出该实施例中的成 型品板,并测量了纯水与盐水在该成型板上的接触角,该接触角分 别是83度与86度,即可判明该成型板上已形成有优良的亲水性表 面。用电子扫描显微镜观察了该板的截面,观察到了粒径小于1//m 的海岛结构。 (实施例6)
将实施例5中的甘油改为聚氧化乙烯(日本明星化学社股份公 司制L6)质量百分比20%,其它各个方面皆与实施例5 —样,制造 出实施例6中的由聚合物混合料形成的粒状成型小块。用电予扫描 显微镜观察了该小块的截面,观察到了粒径小于l"m的海岛结构。 接下来,利用常规的注塑成型由该小块制造出该实施例中的成 型品板,并测量了纯水与盐水在该成型板上的接触角,该接触角分 别是84度和82度,即可判明该成型板上已形成有优良的亲水性表 面。用电子扫描显微镜观察了该板的截面,如图2所示,观察到了 粒径小于1//m的海岛结构的小岛部分的聚氧化乙烯脱落了 。 (实施例7)
将实施例5中的甘油改为亲水性终端变性聚二甲基硅氧烷质量 百分比15%,将SEPTON (注册商标)改为SEPS2104,其它各个方 面皆与实施例5—样,制造出实施例7中的由聚合物混合料形成的 粒状成型小块。用电子扫描显微镜观察了该小块的截面,如图3所 示,观察到了粒径小于3/zm的海岛结构。 接下来,利用常规的注塑成型由该小块制造出该实施例中的成 型品板,并测量了纯水与盐水在该成型板上的接触角,该接触角分 别是87度和85度,即可判明该成型板上已形成有优良的亲水性表 面。用电子扫描显微镜观察了该板的截面,观察到了粒径小于l/im 的海岛结构。
用日本公司信越化学股份公司制弹水性聚二甲基硅氧烷代替亲 水性终端变性聚二曱基硅氧烷,在同样的条件下制造成型品板,并 测量了纯水与盐水在该成型板上的接触角。该接触角分别是127度 和132度,即可判明该成型板上已形成有优良的超弹水性表面。 (实施例8)
将实施例5中的甘油改为沸点82。C的异丙醇质量百分比1096, 将SEPTON (注册商标)的量改为质量百分比10%,其它各个方面皆 与实施例5 —样,制造出实施例8中的由聚合物混合料形成的粒状、 表面具有光泽且平滑的成型小块。该具有光泽且光滑的表面表明
尽管在大大高出滞点的高温下进行了挤压,但制造时没有起泡沫。 用电子扫描显微镜观察了该板的截面,观察到了粒径小于1 // m的海 岛结构。 用羟苯乙酯质量百分比50%溶解在所述异丙醇中形成的乙醇 溶液代替异丙醇,其它各方面都一样,制造出该实施例中的由不同 的聚合物混合料形成的粒状、表面具有光泽且平滑的成型小块。该 具有光泽且光滑的表面表明尽管在大大高出沸点的高温下进行了 挤压,但制造时没有起泡沫。用电子扫描显微镜观察了该板的截面, 观察到了粒径小于1//m的海岛结构。
接下来,用LDPE (低密度聚乙烯)将该小块稀释50倍之后, 再在常规的注塑成型用该已被稀释的小块制造出了成型板。根据 JIS Z 2911 2000湿式法利用四种菌的混合物对该板进行了抗霉性 试验。试验结果是两个星期过后也没有发现在菌接种部分生长了 什么菌丝。 利用双轴捏合挤压机对该小块10重量份和聚乙二醇90重量份 进行捏合,制造出双重胶嚢小块。将该双重胶囊小块浸渍在80。C的 热水中让聚乙二醇溶解,并将该聚乙二醇已溶解的双重胶囊小块冷 却,之后,用搅拌机将双重胶嚢小块与市场上销售的水性涂料(日 本Kansai Paint Co. , Ltd.制水性多用途可膨胀石墨(EG: expandable Graphite))混合,使该双重胶囊小块的含有量成为质 量百分比30%,这样便制造出该实施例中的涂料。以单位面积质量lOOg / m2的厚度将该涂料涂敷在木片上,并对该已涂敷有涂料的木 片进行了干燥。根据JIS Z 2911法利用五种菌的混合物进行了抗霉 性试验。试验结果是四个星期过后也没有发现在菌接种部分生长 了什么菌丝。
此外,该涂料可以作墨用。 —工业实用性一
本发明的聚合物混合料能够作纤维、涂料等的原料用。
权利要求
1、一种聚合物混合料,其特征在于含有热塑性母体聚合物X、分散在该母体聚合物X中的嵌段共聚物Y以及添加物Z,该添加物Z含有在该母体聚合物X的熔点下是液体的有机化合物或该有机化合物的溶液,所述母体聚合物X、所述嵌段共聚物Y以及所述有机化合物中之任意两种物质相分离,所述嵌段共聚物Y具有嵌段Y1和嵌段Y2,该嵌段Y1由具有环状结构的单体聚合而成,该嵌段Y2由与形成该嵌段Y1的单体不同的单体形成,所述有机化合物,具有分子内环状结构或者由于分子间相互作用在分子内或多个分子间形成的环状结构,且渗出到分散在所述母体聚合物X中的所述嵌段共聚物Y中。
2、 根据权利要求1所述的聚合物混合料,其特征在于 所述有机化合物的分子内环状结构或者由于分子间相互作用在分子内或者多个分子间形成的环状结构,是五元环以上且十二元环以下的环状结 构。
3、 根据权利要求l或2所述的聚合物混合料,其特征在于 所述嵌段共聚物Y是AB型或者BAB型。
4、 根据权利要求1到3中任一项所述的聚合物混合料,其特征在于 所述嵌段共聚物Y中的所述嵌段Y2是乙蜂丙烯共聚物、乙蜂丁烯共聚物以及乙烯丙烯乙烯共聚物中之一。
5、 根据权利要求1到4中任一项所述的聚合物混合料,其特征在于 所述嵌段共聚物Y含有质量百分比10%以上的苯乙烯作单体。
6、 根据权利要求l到5中任一项所述的聚合物混合料,其特征在于 所述嵌段共聚物Y中的所述嵌段Yl是聚苯乙蜂,所述嵌段Y2是聚烯烃,所述嵌段共聚物Y的含有率是质量百分比0. 5%以上且20%以下。
7、 根据权利要求1到6中任一项所述的聚合物混合料,其特征在于所述有机化合物是作防燃剂用的磷酸烷基酯化合物或者卣化磷酸烷基酯化合物,熔点低于185°C,分散在所述母体聚合物X中的所述嵌段共聚物Y的平均粒径在2//m 以下。
8、 根据权利要求7所述的聚合物混合料,其特征在于 所述防燃剂是从磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三苯酯、磷酸三曱苯酯、磷酸三二甲苯酯、磷酸三二甲苯酯、磷酸甲苯双二曱苯酯、磷酸甲苯 双二曱苯酯、磷酸三(氯丙基)酯、磷酸三(双氯丙基)酯以及三(三溴 新戊基)磷酸酯中选出的至少一种物质。
9、 根据权利要求7或8所述的聚合物混合料,其特征在于 该聚合物混合料呈纤维形状。
10、 根据权利要求1到6中任一项所述的聚合物混合料,其特征在于 所述有机化合物是以下物质中之至少一种物质,这些物质有甘油、聚环氧烷、聚硅氧烷、咪唑与咪唑的变性物、醇化合物、醛化合物、酮化 合物与酮化合物的变性物以及所述甘油、聚环氧烷、聚硅氧烷、咪唑与咪 哇的变性物、醇化合物、醛化合物、酮化合物与酮化合物的变性物的二分 子簇。
11、 一种聚合物成型品,其特征在于该聚合物成型品,是以权利要求10中所述的聚合物混合料为原料, 利用挤压成型、吹塑成型、旋转成型或者注塑成型制成的。
12. 一种涂料或者墨,其特征在于该涂料或者墨含有权利要求1到8或10中之任一项所述的聚合物混合料。
全文摘要
本发明公开了一种聚合物混合料。含有热塑性母体聚合物X、分散在该母体聚合物X中的嵌段共聚物Y以及添加物Z,该添加物Z含有在该母体聚合物X的熔点下是液体的有机化合物或该有机化合物的溶液,所述母体聚合物X、所述嵌段共聚物Y以及所述有机化合物中之任意两种物质相分离。所述嵌段共聚物Y具有嵌段Y1和嵌段Y2,该嵌段Y1由具有环状结构的单体聚合而成,该嵌段Y2由与形成该嵌段Y1的单体不同的单体形成。所述有机化合物,具有分子内环状结构或者由于分子间相互作用在分子内或多个分子间形成的环状结构,且渗出到分散在所述母体聚合物X中的所述嵌段共聚物Y中。因此,廉价提供一种由相互相分离的功能性液状化合物和聚合物形成且处于该功能性液状化合物分散在该聚合物中之状态的聚合物混合料及其成型物。
文档编号C08L53/02GK101657503SQ200880012049
公开日2010年2月24日 申请日期2008年5月26日 优先权日2007年5月31日
发明者水上义胜, 秋庭英治 申请人:圣萨拉姆集团;可乐丽日常生活株式会社
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