分离聚合物淤浆的制作方法

专利名称：：分离聚合物淤浆的制作方法分离聚合物淤浆
背景技术：
：发明领域本发明公开内容的实施方案一般地涉及生产异烯烃聚合物。更特别地，本发明公开内容的实施方案涉及在聚合C4-C7异烯烃中分离淤浆组分。相关现有技术的说明典型地在淤浆聚合工艺中制备异烯烃聚合物。一些淤浆工艺使用曱基氯作为反应稀释剂。由于各种原因，其中包括它能溶解单体和催化剂但不溶解聚合物产物的能力，使用甲基氯。甲基氯还具有合适的冻点和沸点，以允许低温聚合和有效地与聚合物和未反应的单体分离。在聚合之后，分离甲基氯与聚合物产物。首先，加热冷橡胶产物淤浆，以防止在反应器和闪蒸罐之间的管线堵塞。在闪蒸罐中，液体反应介质气化。参见例如美国如利No.25"5W和RU2209213。然后冷却气化的反应介质并冷凝变回为液体，纯化，并在反应条件下循环到反应器中。这不是能量有效的工艺。还存在与在曱基氯内聚合有关的许多问题。例如，聚合物颗粒倾向于在反应器内彼此聚集并聚集在反应器器壁、传热表面、叶轮和搅拌器/泵上。聚集速度随反应温度升高而增加。在数个专利，例如美国专利No.2534698、美国专利No.2548415和美国专利No.2644809中强调了聚合物累积的主题。提出氬氟烃(HFC)作为替代的稀释剂。参见，例如W002/34794、W002/096964、W000/04061、美国专利No.5624878、美国专利No.5527870和美国专利No.3470143。HFC是环境友好的制冷剂，因为它们具有非常低(甚至O)的臭氧消耗潜力。然而，下游稀释剂的回收不充分仍然是问题。因此需要替代的稀释剂或稀释剂的共混物以产生新的聚合体系，该体系除了改进分离过程以外，还将降低颗粒的聚集，而改进分离过程将改进生产率和效率。发明概述提供生产弹性体或弹性体组合物的方法。在至少一个具体的实施方案中，可在含一种或更多种氢氟烃的稀释剂存在下，聚合一种或更多种C广C7异烯烃和一种或更多种共聚单体，以提供含聚合物产物、未反应的单体和稀释剂的淤浆。可挤出该淤浆以将至少一部分稀释剂与聚合物产物分离。然后可循环分离的稀释剂以供聚合一种或更多种C广C7异烯烃。在至少一个其他的具体的实施方案中，可在淤浆聚合条件下操作的反应器内，在含一种或更多种氢氟烃的稀释剂存在下，聚合一种或更多种CrC7异烯烃。可回收反应器流出物。该流出物可包括来自反应器的聚合物产物、未反应的单体和稀释剂。可挤出该反应器流出物，以便将至少一部分稀释剂和未反应的单体与聚合物产物分离，并可循环分离的稀释剂和未反应的单体到反应器中。在至少一个其他的具体的实施方案中，该方法包括在淤浆聚合条件下操作的反应器内，在含一种或更多种氢氟烃的稀释剂存在下，聚合一种或更多种C广C7异烯烃；从反应器中回收含聚合物产物、未反应的单体和稀释剂的反应器流出物；挤出该反应器流出物以将至少一部分稀释剂和未反应的单体与聚合物产物分离；添加热量到反应器流出物中以使聚合物聚集；和回收分离的稀释剂与未反应的单体到反应器中。附图简述方式，以上简要地概述的本发明公开内容的更特别的说明可参考实施方案，其中在附图中阐述了一些实施方案。然而，要注意，附图仅仅阐述本发明公开内容的典型实施方案，因此不被视为限制本发明的范8围，因为该公开内容可提供其他同样有效的实施方案。图l描述了根据所述的一个或更多个实施方案，聚合丁基橡胶和分离聚合物淤浆中各组分的简化的流程图。图2描述了根据所述的一个或更多个实施方案，例举的挤出机结构的部分放大示意图。图3描述了根据所述的一个或更多个实施方案，另一例举的挤出机结构的部分放大示意图。图4描述了根据所述的一个或更多个实施方案，丁基橡胶的淤浆不稳定温度的图示说明。详细i兑明现提供详细说明。所附的权利要求每一项定义了单独的发明，对于侵权目的来说，这些单独的发明被视为包括在权利要求中规定的各种要素或限制的等价方案。取决于上下文，以下提及的所有"本发明，，在一些情况下可以是指仅仅一些具体的实施方案。在其他情况下，要意识到提及的"本发明"的是指在一个或更多个，但不一定所有的权利要求中引证的主题。以下更详细地描述每一发明，其中包括具体的实施方案、变体和实施例，但本发明不限于这些实施方案、变体和实施例，其中包括这些实施方案、变体和实施例，使得当在这一专利中的信息与可获得的信息和技术结合时，本领域的普通技术人员能制备和使用本发明。提供生产弹性体或弹性体组合物的方法。在一个或更多个实施方案中，在催化剂体系和含一种或更多种氢氟烃(HFC)，或一种或更多种HFC与一种或更多种烂和/或一种或更多种氯化烃的共混物的稀释剂存在下，在淤浆反应条件下聚合一种或更多种单体。可使用一种或更多种挤出技术，挤出含聚合物产物、未反应的单体和稀释剂的淤浆，分离聚合物产物与未反应的单体和稀释剂。所分离的稀释剂和未反应的单体可一起或单独地循环到聚合工艺中。此处所使用的术语"催化剂体系"是指一种或更多种催化剂和/或一种或更多种引发剂。在一个或更多个实施方案中，通过在含HFC的稀释剂存在下，使一种或更多种单体与催化剂体系接触，该方法生产阳离子可聚合的单体的聚合物。所有或一部分稀释剂可以是一种或更多种HFC，或者一种或更多种HFC和曱基氯的共混物("稀释剂共混物，，)。我们惊奇地发现，当使用挤出机，使流体，例如稀释剂和未反应的单体与聚合物分离时，通过加热淤浆到比其不稳定温度高的温度下，将改进分离。在本发明公开内容中所使用的淤浆不稳定温度是如下的温度:当高于该温度时淤浆不稳定，聚集成宏观大的物料且不再可悬浮或再悬浮在稀释剂或稀释剂共混物。本发明公开内容的申请人发现与离开反应工艺的未聚集淤浆相比，聚合物的聚集物料可更容易在挤出机内传输，并且在挤出机内与流体，例如稀释剂和未反应的单体分离。此外，本发明公开内容的申请人已发现，淤浆变得不稳定时的温度取决于稀释剂的组成。当在稀释剂内的HFC与稀释剂内的甲基氯之比增加时，淤浆的不稳定温度增加，如图4所示。希望具有一些颗粒聚集，以提供容易从反应器挤出到溶剂分离/回收工艺中的淤浆。在一些优选的实施方案中，可加热来自反应器的淤浆到高于淤浆不稳定温度用以传输和挤出并将流体，例如稀释剂和未反应的单体与聚合物分离。不希望束縛于理论，认为在聚合物淤浆内的HFC还提供改进的热动力学和相关的成本节约，因为可在比纯甲基氯体系高但比不稳定温度低的温度下操作该反应过程。在一个或更多个实施方案中，聚合工艺的淤浆温度维持在比淤浆不稳定温度低至少1'C、2'C、3'C、4'C、5'C、IO'C、15。C、20。C或50。C处。在一个或更多个实施方案中，在聚合反应器内的淤浆温度比淤浆不稳定温度低rc或更多。在另一实施方案中，在聚合反应器内的淤浆温度优选维持在比淤浆不稳定温度低5'C处。在一个或更多个实施方案中，在挤出机分离过程中的淤浆温度维持在比淤浆不稳定温度高至少1°C、2°C、3'C、4'C、5'C、10。C、15°C、20。C或50。C处。在一个或更多个实施方案中，在挤出机分离过程中的淤浆温度比淤浆不稳定温度高rc或更多。在另一实施方案中，淤浆温度优选维持在比淤浆不稳定温度高5'C处。在一个或更多个实施方案中，在挤出机分离过程中的淤浆温度维持在比淤浆不稳定温度高不大于25。C、30。C、35°C、40°C、45'C或50。C。希望循环分离的流体，例如稀释剂和未反应的单体到冷聚合工艺中，以便有效地节约能量成本。在一个或更多个实施方案中，淤浆不稳定温度为至少-86匸或更大。在一个或更多个实施方案中，淤浆不稳定温度为约-40'C到约-84。C。在一个或更多个实施方案中，淤浆不稳定温度为约-45。C到约-76。C。在一个或更多个实施方案中，淤浆不稳定温度范围为低至约-40。C、-50。C或-55。C到高至约-60°C、-70。C或-80。C。图1描述了根据所述的一个或更多个实施方案，聚合丁基橡胶和分离聚合物淤浆中各组分的简化流程图。在一个或更多个混合罐100内，含一种或更多种异烯烃单体的第一原料物流10和含一种或更多种多烯经单体的第二原料物流15可与含一种或更多种HFC的一种或更多种稀释剂共混。可使用一个或更多个换热器(示出了2个)106、108，预骤冷来自混合罐100的含一种或更多种异烯烃单体、多烯烃单体和稀释剂的混合物物流105，之后喂入到一个或更多个反应器110中。可在一个或更多个储罐167中添加和/或储存含一种或更多种催化剂和/或催化剂体系的原料物流20，之后喂入到一个或更多个反应器110中。在一个或更多个实施方案中，可使用一个或更多个换热器(示出了2个)170、172，预骤冷催化剂原料物流20，之后进入反应器IIO内。反应器110可以是适合于聚合单体生产橡胶的任何类型、形状和/或结构。在一个或更多个实施方案中，反应器IIO可包括被同心的冷却管排包围的中心、垂直汲取管。可通过位于汲取管底部的轴向流动泵，混合反应器，所述轴向流动泵通过冷却管循环淤浆。反应器IIO也可包括在其周围布置的含换热介质，例如乙烯的夹套。优选将乙烯以液体形式喂入到夹套内。液体乙烯可吸收反应热并"沸腾"，ii以维持反应器管内所需的聚合温度。优选地，聚合温度保持低于对于所使用的稀释剂共混物来说的淤浆不稳定温度。在一个或更多个实施方案中，聚合温度范围可以是-100'C到约-50。C，只要淤浆在反应器内即可。可在US5417930中发现额外的反应器的细节。可将含至少一部分聚合介质的流出物物流115从反应器110排放到一个或更多个传输系统120，例如与一个或更多个闪蒸罐130流体连通的挤出机中。反应器流出物物流115包括可含聚合物产物、未反应的单体、催化剂、引发剂和/或稀释剂的聚合介质。可使反应器流出物物流115保温，以便聚合物在其内保持在足以防止堵塞的温度下。在一个或更多个实施方案中，在反应器流出物物流115内的固体浓度等于或大于10vol%。在一个或更多个实施方案中，在反应器流出物物流115内的固体浓度以等于或大于25vol。/。存在于反应器内。在一个或更多个实施方案中，在反应器流出物物流115内的固体浓度范围为10-70vol%。在一个或更多个实施方案中，在反应器流出物物流115内的固体浓度范围为10-40vol%。在一个或更多个实施方案中，在反应器流出物物流115内的固体浓度范围为50-70vol%。在一个或更多个实施方案中，在反应器流出物物流U5内的固体浓度范围为45-70vol%。在一个或更多个实施方案中，在反应器流出物物流115内的固体浓度范围为40-70vol%。—个或更多个闪蒸罐130可将离开挤出机的反应器流出物物流115分离成蒸气物流135和聚合物物流30。在一个或更多个实施方案中，闪蒸罐130含有温度范围为50。C-约"。C的热水池，且可通过蒸汽流和/或借助蒸汽35的热水连续加热。热水使稀释剂和未反应的单体气化，而丁基橡胶在水中形成粗糙的淤浆。可使粗糙的橡胶淤浆借助蒸汽30通到一个或更多个汽提器储罐140，从橡胶中除去残留的流体。可在任何合适的温度和压力下操作一个或更多个汽提器储罐140，以除去残留的流体。例如，可通过在脱水筛子180上筛分，进一步分离物流60与水，然后按序喂入到脱水挤出机185和干燥挤出机190内，在此大多数残留的水可被除去。当离开干燥挤出机190时，炽热的压缩橡胶可通过由在压力下加热的残留水产生的蒸汽爆破成蓬松的多孔碎屑。可冷却该碎屑，并允许残留的水可使用传输器190蒸发。干燥的碎屑然后可压缩成块胶，在聚乙烯包裹内包装并层叠以供运输。可循环来自闪蒸罐120和汽提器储罐140顶部的流体(即蒸气物流135)。在一个或更多个实施方案中，可借助一个或更多个压缩机145、155，压缩蒸气物流135，使用一个或更多个干燥器150干燥，并在塔160、162内纯化。纯化的单体可加入到储罐100中，并视需要循环到反应器110中。在一个或更多个实施方案中，可在物流165内回收稀释剂，并加入到储罐167中，直到视需要循环到反应器110中。更详细地考虑一个或更多个挤出机120，挤出机120允许从反应器流出物物流115内的冷聚合物淤浆中分离挥发性组分(即未反应的单体和稀释剂)。挤出机120也可从反应器传输聚合物到闪蒸罐中，并因此降低反应器流出物管线堵塞的倾向。如上所述，若淤浆温度升高到淤浆不稳定温度以上，则可在反应器流出物物流115内发生堵塞。然而，可在挤出机内加热反应器流出物物流115到高于淤浆不稳定温度，以便在其内聚集聚合物颗粒，从而提供较好的淤浆稠度以供挤出机120处理。可使用任何常规的挤出机120。对于螺杆类型的挤出机来说，可使用任何数量的螺杆。例如，一个或更多个挤出机120各自可具有单或双螺杆。优选地，挤出机120是自清洁的充分啮合型同向旋转双螺杆挤出机。例举的挤出机商购于Werner-Pfleiderer，Berstoff,環和Toshiba。图2描述了根据所述的一个或更多个实施方案，例举的挤出机结构的部分放大的示意图。在一个或更多个实施方案中，一个或更多个挤出机120可在其第一端120A处直接偶联到反应器110上。在一个或更多个实施方案中，一个或更多个挤出机120可在其第一端120A处直接偶联或者在其他情况下连接到反应器110上，和在第二端13120B处直接偶联或者在其他情况下连接到闪蒸储罐130上。因此，反应器流出物物流115可离开反应器110并可直接通过挤出机120传输和排放到闪蒸储罐130的入口喷嘴131中。尽管没有示出，但挤出机120可通过一个或更多个波紋管连接头(bellowjoint),直接安装在反应器110和/或闪蒸储罐130上，以适应挤出机120的热运动。在一个或更多个实施方案中，挤出机120的第一端120A可直接偶联或在其他情况下连接到反应器110的出口喷嘴111上。一个或更多个截止阀门(blockvalve)(示出了2个)114A、114B可沿着反应器流出物物流115，在反应器喷嘴111和挤出机120的第一端130A之间布置。在一个或更多个实施方案中，形成液体紧固密封件的元件，例如图2所述的i走转盲板(blind)116可在两个截止阀门114A、114B之间布置。可与截止阀门U4A、114B—起使用旋转盲板116，阻断反应器110和挤出机120之间的流出物物流115。当关闭时，反应器110可与挤出机120隔开，以便可进行清洁或其他维护操作且没有污染或者在其他情况下干扰挤出机120。例如，可采用一种或更多种合适的溶剂清洁反应器110，除去不想要的橡胶沉积物且没有允许溶剂进入挤出机120或闪蒸罐130。在操作过程中，挤出机120优选维持在比淤浆不稳定温度高的温度下，使聚合物颗粒聚集。例如，在挤出机内部的聚合物淤浆的温度可以是约-86x:到约-40。C,这取决于稀释剂或稀释剂共混物的组成。在一+或更多个实施方案中，聚合物淤浆的温度为约-86。C到约-50。C。在一个或更多个实施方案中，聚合物淤浆的温度为约-86。C到约-60。C。在一个或更多个实施方案中，在挤出机120内的淤浆维持在比淤浆不稳定温度高的温度下。如上所述，淤浆不稳定温度是是如下的温度当高于该温度时淤浆不稳定，聚集成宏观大的物料且不可能悬浮或再悬浮在稀释剂或稀释剂共混物内。优选地，淤浆温度维持在比淤浆不稳定温度高至少1°C、2'C、3'C、4'C、5。C或约10。C。为了控制挤出机120内的温度，可排列一个或更多个蒸汽管线40，或者在其他情况下，位于挤出机120周围。例如，挤出机120可具有与挤出机120流体连通的三个或更多个蒸汽管线40A、40B、40C。每一蒸汽管线40A、40B、40C可与挤出机120的一个或更多个区(未示出)流体连通。挤出机120可具有任何数量的区域，其中包括l、2、3、4、5、6、7或8个区域，这取决于挤出机机筒的尺寸和长度。在一个或更多个实施方案中，挤出机120可分区段建造，其中每一区段具有一个或更多个区域，以便于制造，且可组装在一个单元内。在一个或更多个实施方案中，挤出机120可包括布置在机筒内部的啮合式同向螺杆对和使螺杆旋转的驱动单元(未示出)。每一螺杆可包括一个或更多个螺槽和一组螺线(flight)。可调节该组螺线节距，以允许橡胶淤浆通过挤出机12G且可给其留出空间，允许淤浆压出，以便高粘度的橡胶相询前输送，同时低粘度的液体反应介质可通过螺杆螺槽泄漏返回。在一个或更多个实施方案中，该组螺线可包括其中螺线被隔开以容纳流过挤出机120的相对大体积的液体反应介质的第一区。沿着挤出机朝向其第二端120B的较远处，该组螺线可包括其中螺线靠近地布置的第二区。螺线节距的变化导致压力梯度，所述压力梯度导致液体反应介质分离。正因为如此，可在挤出机120内分离聚合物和反应介质。两组螺线啮合，以便在一组螺线上的一个螺线的尖端在第二组螺线的相邻螺线的表面上摩擦闭合(wipeagainst)。可使用驱动单元，使螺杆的旋转运动同步。当螺杆旋转时，在特定的轴位置处，摩擦闭合作用在第一和第二組螺线之间交替。啮合式同向螺杆的自摩擦闭合作用可防止橡胶粘附到挤出机120内部的表面上，从而防止挤出机堵塞。在美国公布No.2005/0187366A1中公开了例举的挤出机结构和额外的挤出机细节。在操作中，可借助反应器流出物物流115从反应器110中排放橡胶淤浆并通过挤出机120传输。可在挤出机120内分离在挤出机120内的流体，例如稀释剂和未反应的单体，并通过与挤出机120的一个或更多个区流体连通的一个或更多个物流122循环到反应器200880016606.7110中。可使用来自挤出机120的机械能或者借助一个或更多个蒸汽管线(示出了3个40A、40B、40C)供应到挤出机120上的热能(即热量)，使流体，例如稀释剂和未反应的单体挥发，或者在其他情况下与聚合物淤浆分离。聚合物和残留的液体反应介质继续通过挤出机120，最终到达闪蒸罐130并在闪蒸罐130的底部接触热水，于是稀释剂和残留的单体挥发。挥发的稀释剂和单体可通过顶部物流135从闪蒸罐130中引出。在一个或更多个实施方案中，第二挤出机128，例如啮合式逆向双螺杆挤出机可靠近挤出机120的第一端120A，例如沿着其第一区布置。例举的啮合式逆向双螺杆挤出机是荻自NFM/WeldingEngineersInc(MassUlon，Ohio,USA)的MechFi11^挤出机。逆向双螺杆挤出机128可在螺軒之间和在螺杆的螺线和机筒之间具有窄的间隙，以便低粘度液体可以通过，但橡胶不能通过。于是橡胶保留在挤出机120内，和分离的液体反应介质可通过物流122排放或循环到反应器110或闪蒸罐130中。图3描述了根据所述的一个或更多个实施方案，另一例举的挤出机结构的部分放大示意图。正如所述的，至少一部分挤出机120可穿过闪蒸罐130布置。如上所述，挤出机可包括布置在机筒内部的啮合式同向螺杆对和使螺杆旋转的驱动单元127。挤出机120也可包括在机筒底部形成的孔隙123，以允许橡胶淤浆直接滴落在闪蒸罐130内的热水池中。优选地，孔隙123大致位于闪蒸罐130中间。为了防止橡胶淤浆穿过孔隙123,螺杆可包括在孔隙123上方的一组反向螺线(未示出)。可调节反向螺线，推动橡胶淤浆回到挤出机120内并通过孔隙123流出。再参考图3，挤出机120可具有在挤出机120的第二端U0B处与之流体连通的额外的蒸汽管线40D、40E。正如所述的，相对于挤出机120的第一端120A,挤出机120的第二端120B位于闪蒸罐130的相对侧上。蒸汽管线40D、40E可提供挤出机120的第二端120B的温度控制，以防止在其内堵塞。挤出机120的第二端120B也可具有与16之流体连通的一个或更多个流体出口物流122,以辅助分离橡胶淤浆。单体、共聚单体和聚合物合适的单体和/或共聚单体可包括一种或更多种烯烃，ot-烯烃，二取代烯烃，异烯烃，共辄二烯烂，非共辄二烯烃，苯乙烯类和/或取代苯乙烯类和乙烯基醚类。苯乙烯类可(在环上)被烷基、芳基、鹵素或烷氧基取代。优选地，该单体或共聚单体含有2-20个碳原子，更优选2-9，甚至更优选3-9个碳原子。优选的烯烃的实例包括苯乙烯、对烷基苯乙烯、对甲基苯乙烯、cc-曱基苯乙烯、二乙烯基苯、二异丙烯基苯、异丁烯、2-甲基-l-丁烯、3-曱基-1-丁烯、2-曱基-2-戊烯、异戊二烯、丁二烯、2，3-二甲基-1,3-丁二烯、[e]蒎烯、月桂烯、6，6-二曱基富烯、己二烯、环戊二烯、戊间二烯、甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚和异丁基乙烯基醚和类似物。也可使用两种或更多种单体。例如，可使用两种或更多种单体，生产嵌段共聚物。优选的嵌段共聚物包括苯乙烯类，例如苯乙烯、对甲J^苯乙烯、oc-甲基苯乙烯，和CrC3。二烯烃，例如异戊二烯、丁二烯的共聚物，和类似物。尤其优选的单体结合物包括异丁烯和对曱基苯乙烯；异丁烯和异戊二烯，以及异丁烯的均聚物。在一个实施方案中，单体在聚合介质内的存在量范围为75wt。/。-0.01wt%，或者在一个或更多个实施方案中，为60wt%-0.lwt%，或者40wt%-0.2wt%，或者30wt%-0.5wt%,或者20wt%-0.8wt%，或者和15wt°/「lwt%。在一个实施方案中，可通过使共聚单体混合物反应，制备丁基聚合物，其中该混合物具有至少(1)C广C6异烯烃单体组分，例如异丁烯，和(2)多烯烃，或共轭二烯烃单体组分。异烯烃的范围可以是共聚单体混合物总重量的70-99.5wt%，或者85-99.5wt%。在再一实施方案中，异烯烃的范围可以是92-99.5wt%。在一个实施方案中，共轭二烯烃组分在共聚单体混合物内的存在量为30-0.5wt%，和在一个实施方案中，为15-0.5wt%。在再一实施方案中，8-0.5wt。/。的共聚单体混合物是共轭二烯烃。C4-C6异烯烃可以是异丁烯、2-甲基-l-丁烯、3-甲基-l-丁烯、2-甲基-2-丁烯和4-曱基-l-戊烯中的一种或更多种。多烯烃可以是C广C"共轭二烯烃，例如异戊二烯、丁二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、[P]蒗烯、月桂烯、6,6-二曱基富烯、己二烯、环戊二歸和戊间二烯。通过使85-99.5wt。/。的异丁烯和15-0.5wt。/。异戊二烯反应，或者在再一实施方案中，通过使95-99.5wt。/。异丁烯与5.Owt%-0.5wt。/。异戊二烯反应，制备丁基橡胶聚合物的一个实施方案。可使用单体的任何结合物，生产三元聚合物和四元聚合物。优选的三元聚合物和四元聚合物包括含异丁烯、异戊二烯和二乙烯基苯的聚合物，含异丁烯、对烷基苯乙烯(优选对曱基苯乙烯)和异戊二烯的聚合物，含环戊二烯、异丁烯和对烷基苯乙烯(优选对曱基苯乙烯)的聚合物，异丁烯、环戊二烯和异戊二烯的聚合物，含环戊二烯、异丁烯和曱基环戊二烯的聚合物，含异丁烯、对甲基苯乙烯和环戊二烯的聚合物。催化剂催化剂可包括基于元素周期表中第4、5、13、14和15族的金属的任何路易斯酸，所述金属包括硼、铝、镓、铟、钛、锆、锡、钒、砷、锑和铋。例举的催化剂包括三氯化铝、三溴化铝、二氯化乙基铝、倍半氯化乙基铝、氯化二乙基铝、二氯化甲基铝、倍半氯化曱基铝、氯化二曱基铝、三氟化硼、四氯化钛等，其中优选二氯化乙基铝和倍半氯化乙基铝。也可使用路易斯酸，例如甲基铝氧烷(MAO)和具体地设计的弱配位的路易斯酸，例如B(CJ^)3。关于在聚合工艺中路易斯酸的更多信息，参见例如国际专利申请Nos.PCT/US03/40903和PCT/US03/403復引发剂优选的引发剂能在合适的稀释剂内与选择的路易斯酸络合，得到与烯烃快速反应的络合物，从而形成增长的聚合物链。例举的引发剂包括布朗斯台德酸，例如H20、HC1、RCOOH(其中R是烷基)和烷基囟，例如(CH3)3CC1、C6H5C(CH3)2C1和(2-氯-2，4，4-三曱基戊烷)。也可使用过渡金属络合物，例如金属locene和可充当单位点催化剂体系的其他这种材料，例如当用弱配位的路易斯酸或路易斯酸盐活化时。在一个或更多个实施方案中，引发剂可包括卣化氢，羧酸，羧酸酰囟，磺酸，醇，酚类，叔烷基卣，叔芳烷基卣，叔烷基酯，叔芳烷基酯，叔烷基醚，叔芳烷基醚，烷基卣，芳基卣，烷芳基囟和芳基烷基酰卣的一种或更多种。本领域的技术人员要意识到前述引发剂的列举不是穷举且为了阐述而提供。关于在聚合工艺中引发剂的更多信息，参见例如国际申请Nos.PC17US03/40903和PCT/US03/40340。氢氟烃此处所使用的术语"氬氟经"(HFC、s或HFC)是指基本上由氢、碳和氟组成的饱和或不饱和化合物，条件是存在至少一个碳、至少一个氢和至少一个氟。在至少一个具体的实施方案中，一个或更多个氢氟烃可用下式CxHyFz表示，其中x是整数1-40，或1-30，或1-20，或1-10，或1-6，或2-20，或3-10，或3-6，最优选1-3，其中y和z是整数且为至少1。例举的氢氟烃可包括氟代曱烷；二氟曱烷；三氟甲烷；氟代乙烷；l，l-二氟乙烷；1,2-二氟乙烷；l，l，l-三氟乙烷；1，1，2-三氟乙烷；1，1，1，2-四氟乙烷；1,1，2，2-四氟乙烷；1，1，1，2，2-五氟乙烷；l-氟丙烷；2-氟丙烷；l，l-二氟丙烷；1，2-二氟丙烷；1，3-二氟丙烷；2，2-二氟丙烷；l，l，l-三氟丙烷；1，1，2-三氟丙烷；1，1，3-三氟丙烷；1，2，2-三氟丙烷；1，2，3-三氟丙烷；1，1，1，2-四氟丙烷；1，1，1，3-四氟丙烷;1，1,2，2-四氟丙烷；1，1，2,3-四氟丙烷;1，1，3，3-四氟丙烷；1，2，2，3-四氟丙烷；1，1,1，2，2-五氟丙烷；1，1，1，2，3-五氟丙烷；1，1，1，3，3-五氟丙烷;-1，1，2，2，3-五氟丙烷；1，1，2，3，3-五氟丙烷；1，1，1，2，2，3-六氟丙烷；1，1,1，2，3，3-六氟丙烷；1，1，1，3,3,3-六氟丙烷;1，1，1，2，2，3，3-七氟丙烷;1,1，1，2，3，3，3-七氟丙烷；l-氟丁烷；2-氟丁烷；l，l-二氟丁烷；1，2-二氟丁烷；1，3-二氟丁烷；1，4-二氟丁烷；2，2-二氟丁烷；2，3-二氟丁烷；1，1，1-三氟丁烷；1，1，2-三氟丁烷；1，1，3-三丁烷；1，1，4-三氟丁烷；1,2,2-三氟丁烷；1，2，3-三氟丁烷；1，3，3-三氟丁烷；2，2，3-三氟丁烷；1，1，1，2-四氟丁烷;1，1，1，3-四氟丁烷;1，1，1，4-四氟丁烷;1，1，2，2-四氟丁烷；1，1,2，3-四氟丁烷；1，1，2，4-四氟丁烷；1，1，3，3-四氟丁烷；1，1，3，4-四氟丁烷；1,1,4，4-四氟丁烷；1，2，2，3-四氟丁烷；1，2，2，4-四氟丁烷；1，2,3，3-四氟丁烷；1，2，3,4-四氟丁烷；2，2，3，3-四氟丁烷；1，1，1，2，2-五氟丁烷；1，1，1，2，3-五氟丁烷；1，1，1,2，4-五氟丁烷；1,1，1，3，3-五氟丁烷；1，1，1，3，4-五氟丁烷；1，1，1，4，4-五氟丁烷；1，1，2，2，3-五氟丁烷；1，1，2，2,4-五氟丁烷；1，1，2，3，3-五氟丁烷；1，1,2，4，4-五氟丁烷；1，1，3,3，4-五氟丁烷；1，2，2，3，3-五氟丁烷；1,2，2，3，4-五氟丁烷；1，1,1，2，2，3-六氟丁烷；1，1，1，2，2，4-六氟丁烷;1，1，1，2，3,3-六氟丁烷，1，1,1，2，3，4-六氟丁烷;1，1，1，2，4，4-六氟丁烷;1，1，1,3，3，4-六氟丁烷；1，1，1，3，4，4-六氟丁烷；1，1，1，4，4，4-六氟丁烷；1,1，2，2，3，3-六氟丁烷；1，1，2，2，3，4-六氟丁烷;1，1，2,2，4,4-六氟丁烷;1，1，2，3，3，4-六',n。'"L存f^'，n。。。"二存丁坑丁烷丁烷丁烷丁烷丁烷丁烷烷；l-氟-2-甲基丙烷；1，1-二氟-2-甲基丙烷；1，3-二氟-2-曱基丙烷；1，1，1-三氟-2-曱基丙烷；1，1，3-三氟-2-甲基丙烷；1，3-二氟-2-(氟甲基)丙烷；1,1，1，3-四氟-2-曱基丙烷;1，1，3，3-四氟-2-甲基丙烷；1，1，3-三氟-2-(氟甲基)丙烷；1，1，1，3，3-五氟-2-曱基丙烷；1，1，3,3-四氟-2-(氟曱基)丙烷；1,1,1，3-四氟-2-(氟甲基)丙烷；氟环丁烷；1，l-二氟环丁烷；1，2-二氟环丁烷；1，3-二氟环丁烷；1，1，2-三氟环丁烷；1，1，3-三氟环丁烷；1，2，3-三氟环丁烷；1，1,2，2-四氟环丁烷；、氟氟七七J44rr43sj22七4，44，2氟八4，，322氟氟丁、、氟△九44、4，，34，，33，，2244，4，32饥^烷烷烷i八丁丁丁一氟氟氟，七七七i烷氟七烷烷烷丁丁丁氟氟j义y九<<卜11，444么3444443丄3344343丄22332222223222抓201,1，3，3-四氟环丁烷；1，1，2，2，3-五氟环丁烷；1，1，2，3，3-五氟环丁烷；1，1，2，2，3，3-六氟环丁烷；1，1，2，2，3，4-六氟环丁烷；1，1，2，3，3，4-六氟环丁烷；1，1,2，2，3，3，4-七氟环丁烷；及其混合物，和包括以下所述的不饱和HFC的混合物。尤其优选的HFC包括二氟甲烷、三氟曱烷、1,1-二氟乙烷、l，l，l-三氟乙烷、氟曱烷和1，1，1，2-四氟乙烷。例举的不饱和氩氟烃包括氟乙烯；1,1-二氟乙烯；1，2-二氟乙晞；1，1，2-三氟乙烯；1-氟丙烯、l，l-二氟丙晞；1，2-二氟丙烯；1，3-二氟丙烯;2，3-二氟丙烯;3，3-二氟丙烯;1，1，2-三氟丙烯;1，1，3-三氟丙烯；1，2，3-三氟丙烯；1，3，3-三氟丙烯；2,3，3-三氟丙烯；3，3，3-三氟丙烯；l-氟-i-丁晞；2-氟-1-丁烯；3-氟-l-丁烯；4-氟-l-丁烯；l，l-二氟-l-丁烯;1，2-二氟-l-丁烯;1，3-二氟丙烯；1，4-二氟-卜丁烯；2，3-二氟-1-丁烯；2，4-二氟-l-丁烯；3,3-二氟-卜丁烯；3，4-二氟-l-丁烯；4，4-二氟-l-丁烯；1，1，2-三氟-l-丁烯；1，1，3-三氟-l-丁烯；1，1，4-三氟-l-丁烯；1，2，3-三氟-l-丁烯；1，2，4-三氟-1-丁烯；1，3，3-三氟-1-丁烯；1，3，4-三氟-l-丁烯;1，4，4-三氟-1-丁烯;2,3，3-三氟-1-丁烯；2，3，4-三氟-1-丁烯；2，4，4-三氟-l-丁烯；3，3,4-三氟-卜丁烯；3，4，4-三氟-1-丁烯；4，4，4-三氟-l-丁烯；1，1，2，3-四氟-l-丁烯；1，1，2，4-四氟-1-丁烯；1，1，3，3-四氟-l-丁烯；1，1，3，4-四氟-l-丁烯;1，1，4，4-四氟-l-丁烯/1，2，3，3-四氟-l-丁烯;1，2，3，4-四氟-1-丁烯;1，2，4，4-四氟-l-丁烯;1,3，3，4-四氟-l-丁烯；1，3，4，4-四氟-l-丁烯;1，4,4，4-四氟-l-丁烯;2，3，3，4-四氟-l-丁烯；2，3，4，4-四氟-l-丁烯；2，4，4，4-四氟-l-丁烯；3，3，4，4-四氟-l-丁烯;3,4，4，4-四氟-l-丁烯;1,1,2，3，3-五氟-l-丁烯；1，1，2，3，4-五氟-l-丁烯;1，1，2，4，4-五氟-1-丁烯;1，1，3，3，4-五氟-l-丁烯；1，1，3，4，4-五氟-l-丁烯;1,1，4，4,4-五氟-1-丁烯;1，2，3，3，4-五氟-l-丁烯;1，2，3，4，4-五氟-l-丁烯；1，2，4，4，4-五氟-l-丁烯;2，3,3'4，4-五氟-l-丁烯;2,3，4，4，4-五氟-l-丁烯;3，3，4，4,4-五氟-1-丁烯;1,1，2，3，3，4-六氟-卜丁烯；1，1,2，3,4，4-六氟-l-丁烯；1，1，2，4，4，4-六氟-l-丁烯;1，2，3，3,4，4-六氟-l-丁烯；1，2，3，4，4，4-六氟-l-丁烯；2，3，3，4，4，4-六氟-l-丁烯；1，1，2，3，3，4，4-七氟-l-丁烯;1，1,2，3，4，4，4-七氟-l-丁烯;1，1，3，3，4，4，4-七氟-1-丁烯;1，2，3，3，4，4，4-七氟-卜丁烯；1-氟-2-丁烯；2-氟-2-丁烯；1，1-二氟-2-丁烯；1，2-二氟-2-丁烯；1，3-二氟-2-丁烯;1，4-二氟-2-丁烯;2，3-二氟-2-丁烯;1，1，1-三氟-2-丁烯;1，1，2-三氟-2-丁烯；1，1，3-三氟-2-丁烯；1，1，4-三氟-2-丁烯；1，2，3-三氟-2-丁烯;1，2，4-三氟-2-丁烯;1，1，1，2-四氟-2-丁烯;1，1，1,3-四氟-2-丁烯；1，1,1,4-四氟-2-丁烯；1，1，2，3-四氟-2-丁烯；1，1，2，4-四氟-2-丁烯;1,2，3，4-四氟-2-丁烯;1，1，1，2，3-五氟-2-丁烯；1，1，1，2，4-五氟-2-丁烯；1，1，1，3，4-五氟-2-丁烯；1，1，1，4，4-五氟-2-丁烯；1，1，2，3,4-五氟-2-丁烯;1，1，2,4，4-五氟-2-丁烯;1，1，1，2，3，4-六氟-2-丁烯;1，1,1，2，4，4-六氟-2-丁烯;1，1，1,3，4,4-六氟-2-丁烯；1,1，1，4，4,4-六氟-2-丁烯；1，1，2，3，4,4-六氟-2-丁烯；1，1，1，2，3，4，4-七氟-2-丁烯；1，1，1，2，4,4,4-七氟-2-丁烯；及其混合物，并包括以上所迷的饱和HFC的混合物。在一个或更多个实施方案中，稀释剂是或者包括非全氟化的化合物。全氟化化合物包括由碳和氟组成的那些化合物。然而，在一个或更多个实施方案中，当稀释剂是共混物时，该共混物可包括全氟化化合物，优选催化剂、单体和稀释剂存在于单相内，或者前述组分与稀释剂混溶，正如以下进一步详细地描述的。在一个或更多个实施方案中，一种或更多种HFC可与另一稀释剂或稀释剂混合物结合使用。例举的稀释剂包括烃类，特别是己烷类和庚烷类，卣代烃类，特别是氯化烃类和类似物。具体实例包括，但不限于，丙烷、异丁烷、戊烷、甲基环戊烷、异己烷、2-曱基戊烷、3-曱基戊烷、2-甲基丁烷、2，2-二曱基丁烷、2，3-二曱基丁烷、2-甲基己烷、3-曱基己烷、3-乙基戊烷、2，2-二曱基戊烷、2，3-二甲基戊烷、2，4-二甲基戊烷、3,3-二甲基戊烷、2-曱基庚烷、3-乙基己烷、22曱烷、壬烷、癸烷、十二烷、十一烷、己烷、曱基环己烷、环丙烷、环丁烷、环戊烷、甲基环戊烷、l，l-二甲基环戊烷、顺式l，2-二曱基环戊烷、反式-l，2-二曱基环戊烷、反式-1，3-二甲基环戊烷、乙基环戊烷、环己烷、曱基环己烷、苯、甲苯、二甲苯、邻二曱苯、对二甲苯、间二甲苯和所有上述的卣化变体，优选上述的氯化变体，更优选所有上述的氟化变体。上迷的溴化变体也是有用的。具体实例包括曱基氯、二氯甲烷、乙基氯、丙基氯、丁基氯、氯仿和类似物。在一个或更多个实施方案中，非反应性烯经可与HFC结合用作稀释剂。实例包括，但不限于，乙烯、丙烯和类似物。在至少一个具体的实施方案中，HFC可与氯化经，例如甲基氯一起使用。额外的实施方案包括使用HFC结合己烷类或曱基氯和己烷类。在一个或更多个实施方案中，HFC可与一种或更多种对聚合呈惰性的气体，例如二氧化碳、氮气、氢气、氩气、氙气、氦气、氡气、氖气和/或在反应器的入口处优选为液体的其他惰性气体结合。优选的气体包括二氧化碳和/或氮气。在一个或更多个实施方案中，HFC可与一种或更多种硝化烷烃类，其中包括C1-C40硝化的直链、环状或支化烷烃类结合。例举的硝化烷烃类包括，但不限于，硝基曱烷、硝基乙烷、硝基丙烷、硝基丁烷、硝基戊烷、硝基己烷、硝基庚烷、硝基辛烷、硝基癸烷、硝基壬烷、硝基十二烷、硝基十一烷、硝基环甲烷、硝基环乙烷、硝基环丙烷、硝基环丁烷、硝基环戊烷、硝基环己烷、硝基环庚烷、硝基环辛烷、硝基环癸烷、硝基环壬烷、硝基环十二烷、硝基环十一烷、硝基苯，和上述的二-和三-硝基变体。优选的实施方案是与硝基甲烷共混的HFC。基于稀释剂的总体积，HFC可以以1-100体积％存在，或者为5-100体积％，或者10-100体积％，或者15-100体积％，或者20-10()体积％，或者25-100体积％，或者3G-100体积％,或者35-100体积％,或者40-100体积％，或者45-100体积％，或者50-100体积%，或者55-100体积％，或者60-100体积％，或者65-100体积％，或者70-100体积％，或者75-lQG体积。/。，或者80-100体积％，或者85-100体积％，或者90-100体积％,或者95-100体积％，和或者97-100体积％，或者98-100体积％，和或99-100体积％。在一个或更多个实施方案中，HFC可与一种或更多种氯化烂共混。在一个或更多个实施方案中，HFC可选自二氟曱烷、三氟甲烷、l，l-二氟乙烷、1，1，l-三氟乙烷，和1，1，1，2-四氟乙烷及其混合物。在一个或更多个实施方案中，稀释剂或稀释剂的混合物可基于其在聚合物内的溶解度选择。一些稀释剂可溶于聚合物内。优选的稀释剂在聚合物内具有很小的溶解度到不具有溶解度。通过将聚合物形成为厚度50-100微米的膜，然后在-75。C下将其浸泡在稀释剂(足以覆盖该膜)内4小时，从而测量在聚合物内的溶解度。从稀释剂中取出膜，暴露于室温下90秒，从膜表面上蒸发掉过量的稀释剂并称重。物料摄取率定义为在浸泡之后膜重量增加的百分数。选择稀释剂或稀释剂的混合物，以便聚合物的物料摄取率小于4wt%，优选小于3wty。，优选小于2wt%，优选小于lwt%,更优选小于0.5wt%。在一个或更多个实施方案中，可选择稀释剂或稀释剂的混合物，以便具有小于0.lwta/。任何稀释剂、未反应的单体和添加剂的聚合物所测量的玻璃化转变温度(Tg)与在将其形成为50-100微米厚度的膜，在-75。C下浸泡在稀释剂内(足以覆盖膜)4小时之后测量的聚合物Tg之差在15'C以内。通过差示扫描量热法(DSC)，测量玻璃化转变温度。在文献，例如在AssignmentoftheGlassTransition,ASTMSTP1249中的B.Wunderlich，"TheNatureoftheGlassTransmonanditsDeterminationbyThermalAnalysis(玻璃化转变温度的性质和通过热分析测定)"，R.J.Seyler，Ed.，美国材料试验学会，费城，1994，pp.17-31中充分地公开了该:技术。如上所述制备样品，在DSC样品锅内浸泡之后立即密封，并维持在低于-80。C的温度下，直到立即在DSC测量之前。优选地，Tg值在彼此12。C以内，优选在彼此irc以内，优选在彼此10。C内，优选在彼此9。C以内，优选在彼此8。C以内，优选在彼此7。C以内，优选在彼此6。C内，优选在彼此5匸以内，优选在彼此4'C以内，优选在彼此3'C以内，优选在彼此2'C以内，优选在彼此rc以内。应用所述的聚合物提供使得它们高度可用于各种应用的化学和物理特征。例如，该聚合物可用作粘合剂、填缝料、密封剂和上釉化合物。该聚合物还可在具有丁基橡胶、SBR和天然橡胶的橡胶配方中用作增塑剂。该聚合物还宽泛地在润滑剂中用作分散剂和用于封装与电子电缆填料材料中。在一些应用中，可在口香糖中，以及在医疗应用，例如药栓和油漆辊领域中使用该聚合物。此外，该聚合物特别可用于轮胎、胶嚢、内胎、内衬层、轮胎胎侧、胎面胶料、高温使用的软管和热材料处理用传输带。该聚合物也可用于气垫、气动弹簧、空气波紋管、jai存袋、药物容器。此外，该聚合物可用于模塑橡胶部件且宽泛地用于机动车悬挂的保险杆、机动车尾气吊架和车身底盘防震胶垫。所述的聚合物也可与一种或更多种其他聚合物共混。例如，所述的聚合物可与一种或更多种热塑性树脂，其中包括高密度聚乙烯和全同聚丙烯共混，以增加聚烯烃的强度。所述的聚合物也可与聚酰胺混合，以产生其他工业应用。再次参考图1，新鲜的单体原料(即异丁烯和异戊二烯)借助物流10、15在储存储罐100内与来自塔162的回收材料结合。储存储罐100在接近于环境温度下操作。混合的原料物流105从储存储罐IOO输送到原料冷却器106、108中，在此冷却混合的原料到低于约-90。C。新鲜的催化剂原料借助物流20与借助物流164来自塔162的回收材料一起加入储罐167中。该混合物流164离开储存储罐167,在冷却器170、172内冷却，并喂入到反应器110中。在反应器305内，由使用液体乙烯蒸发的冷却系统，聚合在通常维持在约-9(TC至约-98。C的温度下发生聚合。j在聚合过程中产生的橡胶淤浆作为反应器流出物物流115离开反应器IIO。来自物流115的橡胶淤浆进入到挤出机120内，并传输到闪蒸罐130中。在挤出机120内，橡胶淤浆中的橡胶相通过压榨与液体反应介质分离。分离的液体(即HFC/甲基氯稀释剂共混物和未反应的异丁烯和异戊二烯单体)可通过物流122直接循环到反应器110中，或者通过物流135输送以供进一步分离和加工。分离的液体(即冷的稀释剂)可通过循环物流125循环到反应器110中。通过物流125循环冷液体反应介质导致冷却进入反应器110的单体原料(即物流105)消耗较少的能量。至少部分分离的橡胶淤浆可在闪蒸罐130内进一步分离。在闪蒸罐130内，在约50°C-75。C的温度下，通过热水从橡胶中闪蒸掉残留的稀释剂和单体。稀释剂和单体蒸汽通过物流135输送并经历许多工艺步骤，其中包括压缩、干燥、纯化和/或冷凝，从而留下纯化液体形式的本体，将其通过物流163和/或164循环到储罐100或167内，在此它与新鲜原料混合。非挥发性组分(例如低聚物和聚合物组分)以橡胶淤浆形式从闪蒸罐130输送到汽提器储罐14G中，除去残留的流体。汽提器储罐140含有温度为约40。C-约7(TC的蒸汽和/或水的浴或池，这取决于汽提器的操作压力。汽提的流体，例如稀释剂和未反应的单体借助离开汽提器储罐140的顶部的物流135去除。纯化的橡胶借助物流60以水淤浆形式离开汽提器储罐140。物流60可直接输送到以上所述的整理操作中。实施例可参考下述非限定性实施例，进一步描述下述讨论内容。在含HFC或HFC和甲基氯A的共混物的淤浆中制备丁基橡胶的16个样品(实施例1-16)。还提供在含仅仅曱基氯作为稀释剂的淤浆中制备的丁基橡胶的对比例(对比例1)。如下所述，在表1和图4中报道了淤浆的淤浆不稳定温度。对于每一实施例来说，在不锈钢树脂釜内进行聚合，所述不锈钢树脂釜配有在通过外部电驱动的搅拌器驱动的玻璃搅拌心轴上的Teflon涡轮使搅拌叶轮。在惰性氛围的手套箱内，通过将组装的反应器浸渍在戊烷或异己烷浴内，冷却反应器到所需的反应温度。搅拌的烃浴温度控制在±2。C。与反应介质液体接触的所有装置在使用之前，在120'C下干燥，并在氮气氛围内冷却。通过使异丁烯(Matheson或ExxonMobil)和甲基氯(AirProducts)穿过含氧化钡的三个不锈钢柱，干燥这些气体，和冷凝并在干燥箱内以液体形式收集。冷凝这两种物质并在干燥箱内以液体形式收集。异戊二烯(Aldrich)与接收时一样地使用。通过在干燥MeCl或HFC内溶解所需量的HC1气体，制备HC1(Aldrich，99%纯)储液，实现2-3wt。/。的浓度。根据本领域技术人员已知的方法，通过用已知浓度的氢氧化钠水溶液滴定，测定在这一溶液内HC1的确定浓度。氢氟烃(获自NationalRefrigerants的1，1,1，2-四氟乙烷和获自TechnicalPropellants的l，l-二氟乙烷)以透明、无色的液体形式收集并与接收时一样地使用。二氯化乙基铝(Aldrich)以1.Omol/1的经溶液形式^f吏用。这些溶液或者购买或者由纯的二氯化乙基铝制备。在不锈钢树脂釜内，在所需的起始温度下，使用lOkl的1，1-二氟乙烷、245ml曱基氯、lllml异丁烯和2.8ml异戊二烯，制备单体原料。由45ml的1，l-二氟乙烷，105ml曱基氯、G.568ml的HC1在曱基氯内的0.57mol/l溶液和0.999ml二氯化乙基铝在己烷内的1，Omol/1溶液独立地制备催化剂溶液。在聚合温度下，通过将单体和共聚单体溶解在液化的稀释剂或稀释剂共混物内，进行淤浆聚合，并在800-1000rpm的预定搅拌速度下搅拌。处理器控制的电搅拌电机允许控制搅拌速度在5rpm以内。在该实验所使用的稀释剂或稀释剂共混物内，制备引发剂/共引发剂溶液。通过将引发剂溶解在稀释剂或稀释剂共混物内，和在混合下添加1.OM的二氯化乙基铝溶液，制备引发剂/共引发剂溶液。立即使用该引发剂/共引发剂溶液。所使用的稀释剂是MeCl(甲基氯)、l，l-二氟乙烷和1,1,1,2-四氟乙烷。表1概述了除了测量的不稳定温度以外，还示出27了所使用的稀释剂或稀释剂共混物。含0-100%甲基氯的这些实施例是稀释剂共混物。然后测量淤浆不稳定温度。在合适的稀释剂或稀释剂共混物内进行初步实验，以接近不稳定温度，以便更好地选棒合适的起始聚合温度，这些温度得到表1列出的数据。最初控制聚合温度，维持反应器温度在起始反应器温度的约2'C以内。这一时间间隔允许形成稳定的橡胶淤浆且反应器内橡胶浓度增加。在实现稳定的淤浆之后，继续添加催化剂，但没有受益于外部冷却。结果，淤浆温度緩慢地升高，直到淤浆不再稳定并得到物料的聚集。淤浆不再稳定时的温度被记录为淤浆不稳定温度。在比记录的不稳定温度低约5-8C的温度下开始聚合。图4示出了表1所示的淤浆不稳定温度的图示。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>正如表1所示，HFC淤浆和HFC淤浆共混物(实施例1-16)的不稳定温度范围为-47'C到-75。C。曱基氯淤浆(对比例l)的不稳定温度为约-85'C或-86X:。含HFC的淤浆具有比曱基氯淤浆较暖的不稳定温度。这一较暖的不稳定温度通过较宽的操作窗，从而提供挤出机的操作灵活性，能量成本节约，和环境友好的操作，这是由纯曱基氯淤浆得不到的。本发明公开内容的实施方案进一步涉及1.生产弹性体或弹性体组合物的方法，该方法包括在含一种或更多种氢氟烃的稀释剂存在下，聚合一种或更多种CrC7异烯烃和一种或更多种共聚单体，以提供含聚合物产物、未反应的单体和稀释剂的淤浆；挤出该淤浆以将至少一部分稀释剂与聚合物产物分离；和循环分离的稀释剂以供聚合一种或更多种C广C7异烯烃。2.段落1的方法，其中聚合物产物选自聚(异丁烯-共-烷基苯乙烯)、星形支化的丁基橡胶、丁基橡胶及其混合物。3.段落1或2的方法，其中聚合物产物包括星形支化的丁基橡胶。4.段落l-3任何一个的方法，其中弹性体或弹性体組合物包括聚(异丁烯-共-烷基苯乙烯)、卣代聚(异丁烯-共-烷基苯乙烯)、星形支化的丁基橡胶、g代星形支化的丁基橡胶、丁基橡胶、卣代丁基橡胶及其混合物中的至少一种。5.段落l-4任何一个的方法，其中稀释剂包括至少10wt。/。一种或更多种氢氟烃。6.段落1-5任何一个的方法，进一步包括在挤出淤浆之前，加热该淤浆到比淤浆的不稳定温度高rc-约50'C的温度。7.段落1-6任何一个的方法，其中稀释剂包括l，l-二氟乙烷、1，1，1，2-四氟乙烷或这二者。8.段落l-7任何一个的方法，其中稀释剂进一步包括甲基氯。9.生产弹性体或弹性体组合物的方法，该方法包括在淤浆聚合条件下操作的反应器内，在含一种或更多种氢氟烃的稀释剂存在下，聚合一种或更多种Cr-C7异烯烃和一种或更多种共聚单体；从该反应器中回收含聚合物产物、未反应的单体和稀释剂的反应器流出物；挤出该反应器流出物以将至少一部分稀释剂和未反应的单体与聚合物产物分离；循环分离的稀释剂和未反应的单体到反应器中。10.段落9的方法，其中挤出反应器流出物的挤出机与该反应器直接偶联。11.段落9或10的方法，其中挤出反应器流出物的挤出机与加热管道区段直接偶联，而加热管道区段与反应器直接偶联。12.段落9-ll任何一个的方法，其中聚合物产物选自聚(异丁烯-共-烷基苯乙烯)、星形支化的丁基橡胶、丁基橡胶及其混合物。13.段落9-12任何一个的方法，其中聚合物产物包括星形支化的丁基橡胶。14.段落9-13任何一个的方法，其中弹性体或弹性体組合物包括聚(异丁烯-共-烷基苯乙烯)、卣代聚(异丁烯-共-烷基苯乙烯)、星形支化的丁基橡胶、卣代星形支化的丁基橡胶、丁基橡胶、卣代丁基橡胶及其混合物中的至少一种。15.段落9-14任何一个的方法，其中稀释剂包括至少10wt。/。一种或更多种氢氟烃。16.段落9-15任何一个的方法，其中稀释剂进一步包括甲基氯。17.段落9-16任何一个的方法，其中稀释剂包括1，l-二氟乙烷、1，1，1,2-四氟乙烷或这二者。18.段落9-17任何一个的方法，进一步包括在挤出淤浆之前，加热淤浆到比淤浆的不稳定温度高rC-约50。C的温度。19.生产弹性体或弹性体组合物的方法，该方法包括在淤浆聚合条件下操作的反应器内，在含一种或更多种氢氟烃的稀释剂存在下，聚合一种或更多种CrC7异烯烃和一种或更多种共聚单30体；从该反应器中回收含聚合物产物、未反应的单体和稀释剂的反应器流出物；挤出该反应器流出物以将至少一部分稀释剂和未反应的单体与聚合物产物分离；添加热量到该反应器流出物中以使聚合物聚集；和循环分离的稀释剂和未反应的单体到反应器中。20.段落19的方法，其中添加热量到反应器流出物中，同时挤出该反应器流出物。21.段落19或20的方法，其中挤出反应器流出物的挤出机与该反应器直接偶联。22.段落19-21任何一个的方法，其中挤出反应器流出物的挤出机与加热管道区段直接偶联，而加热管道区段与反应器直接偶联。23.段落19-22任何一个的方法，其中添加热量到挤出机的一个或更多个区上。24.段落19-23任何一个的方法，其中分离的稀释剂从挤出机循环到反应器中。25.段落19-24任何一个的方法，其中聚合物产物选自聚(异丁烯-共-烷基苯乙烯)、星形支化的丁基橡胶、丁基橡胶及其混合物。26.段落19-25任何一个的方法，其中添加热量，以便在挤出淤浆之前，淤浆维持在比淤浆的不稳定温度高1°C-约5(TC的温度范围。27.段落19-26任何一个的方法，其中弹性体或弹性体组合物包括聚(异丁烯-共-烷基苯乙烯)、卣代聚(异丁烯-共-烷基苯乙烯)、星形支化的丁基橡胶、囟代星形支化的丁基橡胶、丁基橡胶、卣代丁基橡胶及其混合物中的至少一种。28.段落19-27任何一个的方法，其中稀释剂包括至少10w"—种或更多种氢氟烃。29.段落19-28任何一个的方法，其中稀释剂包括1，l-二氟乙烷、1，1，1，2-四氟乙烷或这二者。30.段落19-29任何一个的方法，其中稀释剂进一步包括甲基氯。31.段落l-30任何一个的方法，其中淤浆具有至少约-86'C的淤浆不稳定温度。32.段落1-31任何一个的方法，其中淤浆具有至少约-40'C到约-84。C的淤浆不稳定温度。33.段落1-32任何一个的方法，其中淤浆具有至少约-45。C到约-76。C的淤浆不稳定温度。34.生产弹性体或弹性体组合物的系统，该系统包括具有在其内布置的搅拌设备的容器；在其第一端处直接偶联到布置在容器上部的至少一个喷嘴上的挤出机；包含蒸汽或使之流动的第一导管，该第一导管与挤出机连通；和包含液体或使之流动的第二导管，该第二导管在其第一端处与挤出机和在其第二端处与容器连通。35.段落34的系统，进一步包括隔开容器与挤出机的设备。36.段落34或35的系统，进一步包括控制热能加入到挤出机中的设备。37.—种由下述方法生产的弹性体组合物，所述方法包括在含一种或更多种氢氟烃的稀释剂存在下，聚合一种或更多种CrC7异烯烃和一种或更多种共聚单体，以提供含弹性体组合物、未反应的单体和稀释剂的淤浆；挤出该淤浆，将至少一部分稀释剂与弹性体组合物分离；和循环分离的稀释剂以供聚合一种或更多种CrC7异烯烃。38.段落37的组合物，其中弹性体组合物选自聚(异丁烯-共-烷基苯乙烯)、星形支化的丁基橡胶、丁基橡胶及其混合物。39.段落37或38的组合物，其中弹性体组合物包括星形支化的丁基橡胶。40.段落37-39任何一个的组合物，其中弹性体或弹性体组合物包括聚(异丁烯-共-烷基苯乙烯)、闺代聚(异丁烯-共-烷基苯乙烯)、星形支化的丁基橡胶、卣代星形支化的丁基橡胶、丁基橡胶、卣代丁基橡胶及其混合物中的至少一种。41.段落37-40任何一个的组合物，其中稀释剂包括至少10wt%一种或更多种氢氟烃。42.段落37-41任何一个的组合物，进一步包括在挤出淤浆之前，加热该淤浆到比淤浆的不稳定温度高rC-约50'C的温度。43.段落37-42任何一个的组合物，其中稀释剂包括1，1-二氟乙烷、1，1，1，2-四氟乙烷或这二者。44.段落37-43任何一个的组合物，其中稀释剂进一步包括曱基45.段落37-44任何一个的组合物，其中淤浆具有至少约-86。C的淤浆不稳定温度。46.段落37-45任何一个的组合物，其中淤浆具有至少约-4(TC到约-84'C的淤浆不稳定温度。47.段落37-46任何一个的组合物，其中淤浆具有至少约-45。C到约-76。C的淤浆不稳定温度。使用一组数值上限和一组数值下限，描述了本发明的一些实施方案和特征。应当理解包括从任何下限到任何上限的范围，除非另有说明。一些下限、上限和范围在以下的一个或更多个权利要求中出现。所有数值是所述数值的"近似"或"大致"，且考虑了本领域的普通技术人员将预期的实验误差和变化。以上定义了各种术语。在权利要求中所使用的术语没有如上定义的程度上，应当给出最广的定义，相关领域技术人员已经给出了在至少一个印刷的出版物或授权专利中反映的术语。此外，在本申请中引证的所有专利、试验工序和其他文献在此通过参考全部引入，其程度使得这一公开内容不与本申请不一致和这种引入允许的所有权限。尽管前述内容涉及本发明公开内容的实施方案，但在没有脱离本发明的基本范围的情况下可设计本发明公开内容的其他和进一步的实施方案，和本发明的范围通过所附的权利要求确定。权利要求1.生产弹性体或弹性体组合物的方法，该方法包括在含一种或更多种氢氟烃的稀释剂存在下，聚合一种或更多种C4-C7异烯烃和一种或更多种共聚单体，以提供含聚合物产物、未反应的单体和稀释剂的淤浆；挤出该淤浆以将至少一部分稀释剂与聚合物产物分离；和循环分离的稀释剂以供聚合一种或更多种C4-C7异烯烃。2.权利要求l的方法，其中聚合物产物选自聚(异丁烯-共-烷基苯乙烯)、星形支化的丁基橡胶、丁基橡胶及其混合物。3.权利要求1或2的方法，其中聚合物产物包括星形支化的丁基橡胶。4.权利要求l-3任何一项的方法，其中弹性体或弹性体组合物包括聚(异丁烯-共-烷基苯乙烯)、面代聚(异丁烯-共-烷基苯乙烯)、星形支化的丁基橡胶、卣代星形支化的丁基橡胶、丁基橡胶、卣代丁基橡胶及其混合物中的至少一种。5.权利要求l-4任何一项的方法，其中稀释剂包括至少10w"/。一种或更多种氢氟烃。6.权利要求1-5任何一项的方法，进一步包括在挤出淤浆之前，加热该淤浆到比淤浆的不稳定温度高rc-约50'C的温度。7.权利要求1-6任何一项的方法，其中稀释剂包括1，1-二氟乙烷、1，1，1，2-四氟乙烷或这二者。8，权利要求1-7任何一项的方法，其中稀释剂进一步包括甲基氯。9.生产弹性体或弹性体组合物的方法，该方法包括在淤浆聚合条件下操作的反应器内，在含一种或更多种氢氟烃的稀释剂存在下，聚合一种或更多种CrC7异烯烃；从该反应器中回收含聚合物产物、未反应的单体和稀释剂的反应器流出物；挤出该反应器流出物以将至少一部分稀释剂和未反应的单体与聚合物产物分离；循环分离的稀释剂和未反应的单体到反应器中。10.权利要求9的方法，其中挤出反应器流出物的挤出机与该反应器直接偶联。11.权利要求9或10的方法，其中挤出反应器流出物的挤出机与加热管道区段直接偶联，而加热管道区段与反应器直接偶联。12.权利要求9-11任何一项的方法，其中聚合物产物选自聚(异丁烯-共-烷基苯乙烯)、星形支化的丁基橡胶、丁基橡胶及其混合物。13.权利要求9-12任何一项的方法，进一步包括在挤出淤浆之前，加热淤浆到比淤浆的不稳定温度高rC-约5(TC的温度。14.权利要求9-13任何一项的方法，其中弹性体或弹性体组合物包括聚(异丁烯-共-烷基苯乙烯)、面代聚(异丁烯-共-烷基苯乙烯)、星形支化的丁基橡胶、卣代星形支化的丁基橡胶、丁基橡胶、卣代丁基橡胶及其混合物中的至少一种。15.权利要求9-14任何一项的方法，其中稀释剂包括至少10wt%一种或更多种氢氟烃。16.权利要求9-15任何一项的方法，其中稀释剂包括1,1-二氟乙烷、1，1，1，2-四氟乙烷或这二者。17.权利要求9-16任何一项的方法，其中稀释剂进一步包括甲基氯。18.生产弹性体或弹性体组合物的方法，该方法包括在淤浆聚合条件下操作的反应器内，在含一种或更多种氢氟烃的稀释剂存在下，聚合一种或更多种CrC7异烯烃；从该反应器中回收含聚合物产物、未反应的单体和稀释剂的反应器流出物；挤出该反应器流出物以将至少一部分稀释剂和未反应的单体与聚合物产物分离；添加热量到该反应器流出物中以使聚合物聚集；和循环分离的稀释剂和未反应的单体到反应器中。19.权利要求18的方法，其中添加热量到反应器流出物中，同时挤出该反应器流出物。20.权利要求18或19的方法，其中挤出反应器流出物的挤出机与该反应器直接偶联。21.权利要求18-20任何一项的方法，其中挤出反应器流出物的挤出机与加热管道区段直接偶联，而加热管道区段与反应器直接偶联。22.权利要求18-21任何一项的方法，其中添加热量到挤出机的一个或更多个区上。23.权利要求18-22任何一项的方法，其中分离的稀释剂从挤出机循环到反应器中。24.权利要求18-23任何一项的方法，其中聚合物产物选自聚(异丁烯-共-烷基苯乙烯)、星形支化的丁基橡胶、丁基橡胶及其混合物。25.权利要求18-24任何一项的方法，其中添加热量，以便在挤出淤浆之前，淤浆维持在比淤浆的不稳定温度高l'C-约50'C的温度范围。26.权利要求18-25任何一项的方法，其中弹性体或弹性体组合物包括聚(异丁烯-共-烷基苯乙烯)、卣代聚(异丁烯-共-烷基苯乙烯)、星形支化的丁基橡胶、卣代星形支化的丁基橡胶、丁基橡胶、囟代丁基橡胶及其混合物中的至少一种。27.权利要求18-26任何一项的方法，其中稀释剂包括至少10wt%一种或更多种氢氟烃。28.权利要求18-27任何一项的方法，其中稀释剂包括l，l-二氟乙烷、1，1，1，2-四氟乙烷或这二者。29.权利要求18-28任何一项的方法，其中稀释剂进一步包括甲基氯。30.权利要求1的方法，其中淤浆具有至少约-86'C或更暖的淤浆不稳定温度。31.权利要求l的方法，其中淤浆具有至少约-45'C到约-76'C的淤浆不稳定温度。32.权利要求8的方法，其中淤浆具有至少约-86'C的淤浆不稳定温度。33.权利要求8的方法，其中淤浆具有至少约-45。C到约-76'C的淤浆不稳定温度。34.权利要求18的方法，其中淤浆具有至少约-86。C的淤浆不稳定温度。35.权利要求18的方法，其中淤浆具有至少约-45'C到约-76。C的淤浆不稳定温度。36.生产弹性体或弹性体组合物的系统，该系统包括具有在其内布置的搅拌设备的容器；在其第一端处直接偶联到布置在容器上部的至少一个喷嘴上的挤出机；包含蒸汽或使之流动的第一导管，该笫一导管与挤出机连通；和包含液体或使之流动的第二导管，该第二导管在其第一端处与挤出机和在其第二端处与容器连通。37.权利要求36的系统，进一步包括隔开容器与挤出机的设备。38.权利要求36或37的系统，进一步包括控制热能加入到挤出才几中的设备。39.—种由下述方法生产的弹性体组合物，所述方法包括在含一种或更多种氢氟烃的稀释剂存在下，聚合一种或更多种CrC7异烯烃和一种或更多种共聚单体，以提供含弹性体组合物、未反应的单体和稀释剂的淤浆；挤出该淤浆，将至少一部分稀释剂与弹性体组合物分离；和循环分离的稀释剂以供聚合一种或更多种C厂C7异烯烃。40.权利要求39的组合物，其中弹性体组合物选自聚(异丁烯-共-烷基苯乙烯)、星形支化的丁基橡胶、丁基橡胶及其混合物。41.权利要求39或40的组合物，其中弹性体组合物包括星形支化的丁基橡胶。42.权利要求39-41任何一项的组合物，其中弹性体或弹性体组合物包括聚(异丁烯-共-烷基苯乙烯)、卣代聚(异丁烯-共-烷基苯乙烯)、星形支化的丁基橡胶、卣代星形支化的丁基橡胶、丁基橡胶、卤代丁基橡胶及其混合物中的至少一种。43.权利要求39-42任何一项的组合物，其中稀释剂包括至少10wt%—种或更多种氢氟烃。44.权利要求39-43任何一项的组合物，进一步包括在挤出淤浆之前，力a热该於浆。45.权利要求39-44任何一项的组合物，其中稀释剂包括l，l-二氟乙烷、1，1，1，2-四氟乙烷或这二者。46.权利要求39-45任何一项的组合物，其中淤浆具有至少约-86。C的淤浆不稳定温度。47.权利要求39-46任何一项的组合物，其中淤浆具有至少约-45。C到约-76。C的淤浆不稳定温度。全文摘要提供生产弹性体或弹性体组合物的方法。可在含一种或更多种氢氟烃的稀释剂存在下，聚合一种或更多种C₄-C₇异烯烃和一种或更多种共聚单体，提供含聚合物产物、未反应的单体和稀释剂的淤浆。可挤出该淤浆，将至少一部分稀释剂与聚合物分离。可循环分离的稀释剂以供聚合一种或更多种C₄-C₇异烯烃。文档编号C08F6/00GK101679542SQ200880016606公开日2010年3月24日申请日期2008年3月19日优先权日2007年4月20日发明者M·F·麦克唐纳,R·N·韦布,S·T·米尔纳,T·D·谢弗申请人:埃克森美孚化学专利公司