聚酰胺-聚苯醚树脂组合物和膜的制作方法

文档序号:3644748阅读:163来源:国知局

专利名称::聚酰胺-聚苯醚树脂组合物和膜的制作方法
技术领域
:本发明涉及一种聚酰胺-聚苯醚树脂组合物,该组合物具有优异的耐热性、冲击强度、低吸水性、流动性、脱模性、成型外观,同时抑制了成雾性。此外,本发明还涉及兼具上述特性的膜。
背景技术
:一直以来,聚酰胺-聚苯醚合金被用于各种各样的用途,例如,汽车外装材料和汽车发动机室内的接线盒、灯周围部件等。最近,汽车的头灯向更高辉度的放电型发展,灯周围的温度升高。在现有的多数聚酰胺-聚苯醚合金中,作为聚酰胺,使用聚酰胺6或聚酰胺6,6这样的较低熔点的聚酰胺。这样的聚酰胺-聚苯醚合金无法耐受上述灯周围的温度。为了提高这种合金的耐热性,例如,专利文献17公幵了使用特定的高熔点芳香族聚酰胺作为以聚酰胺-聚苯醚的形式使用的聚酰胺材料的技术。专利文献1:日本特开2000-212433号公报专利文献2:日本特开2000-212434号公报专利文献3:日本特开2004-083792号公报专利文献4:美国专利申请公开第2005/0038159号说明书专利文献5:美国专利申请公开第2005/0038171号说明书专利文献6:美国专利申请公幵第2005/0038191号说明书专利文献7:美国专利申请公开第2005/0038203号说明书
发明内容但是,如果将以这些技术得到的树脂组合物应用于车灯周围的部件和液晶投影仪灯周围的部件,则会出现在加热时产生的低分子量成分在玻璃内面析出,使灯的照度降低的现象(以下,有时称为"成雾现象",使成雾现象发生的特性被称为"成雾性"。),从而不耐实用。本发明的课题在于提供一种聚酰胺-聚苯醚树脂组合物,该组合物具有优异的耐热性、冲击强度、低吸水性、流动性、脱模性、成型外观,并且抑制了成雾性。本发明的其他目的之一在于提供一种兼具上述特性的膜。本发明人为了解决上述课题,进行了研究,结果令人惊讶地发现,包含特定的具有脂环结构的聚酰胺、聚苯醚、以及聚酰胺与聚苯醚的增容剂的聚酰胺-聚苯醚树脂组合物能够解决上述的难题,从而完成了本发明。本发明如下。(1)一种聚酰胺-聚苯醚树脂组合物,该组合物含有具有脂环结构的聚酰胺、聚苯醚、以及聚酰胺与聚苯醚的增容剂,所述具有脂环结构的聚酰胺包含二羧酸单元和二胺单元,其中所述二羧酸单元含有20100摩尔%的环己垸二羧酸单元,所述二胺单元含有碳原子数为612的脂肪族二胺单元。(2)如上述(l)所述的聚酰胺-聚苯醚树脂组合物,其中,相对于上述具有脂环结构的聚酰胺与上述聚苯醚的总量100质量份,所述组合物含有9020质量份的上述具有脂环结构的聚酰胺和1080质量份的上述聚苯醚。(3)如上述(l)或(2)所述的聚酰胺-聚苯醚树脂组合物,其中,上述二胺单元含有60100摩尔%的选自由1,6-己二胺单元、1,9-壬二胺单元、2-甲基-l,8-辛二胺单元、l,12-十二甲撑二胺单元以及它们的衍生物单元组成的组中的一种以上的二胺单元。(4)如上述(l)或(2)所述的聚酰胺-聚苯醚树脂组合物,其中,上述二胺单元含有60100摩尔%的1,12-十二甲撑二胺单元。(5)如上述(3)所述的聚酰胺-聚苯醚树脂组合物,其中,上述环己烷二羧酸单元含有1,4-环己垸二羧酸单元。(6)如上述(5)所述的聚酰胺-聚苯醚树脂组合物,其中,上述l,4-环己烷二羧酸单元的反式/顺式比以摩尔比计为60/4090/10。(7)如上述(l)(6)的任一项所述的聚酰胺-聚苯醚树脂组合物,其中,上述具有脂环结构的聚酰胺的末端氨基浓度为550^imol/g。(8)如上述(l)(7)的任一项所述的聚酰胺-聚苯醚树脂组合物,其中,上述具有脂环结构的聚酰胺在浓硫酸中于30。C的条件下测定得到的特性粘度[ri]为0.62.0dL/g。(9)如上述(l)(8)的任一项所述的聚酰胺-聚苯醚树脂组合物,其中,上述具有脂环结构的聚酰胺为结晶性树脂。(10)如上述(l)(9)的任一项所述的聚酰胺-聚苯醚树脂组合物,其中,上述二羧酸单元含有选自由己二酸单元、间苯二甲酸单元和对苯二甲酸单元组成的组中的一种以上单元。(11)如上述(l)(10)的任一项所述的聚酰胺-聚苯醚树脂组合物,其中,相对于上述具有脂环结构的聚酰胺与上述聚苯醚的总量IOO质量份,所述组合物还含有0.011质量份的结晶成核剂。(12)如上述(l)(ll)的任一项所述的聚酰胺-聚苯醚树脂组合物,其中,相对于上述具有脂环结构的聚酰胺与上述聚苯醚的总量IOO质量份,所述组合物含有0.018质量份的上述增容剂。(13)如上述(l)(12)的任一项所述的聚酰胺-聚苯醚树脂组合物,其中,上述增容剂为马来酸或其酸酐。(14)如上述(l)(13)的任一项所述的聚酰胺-聚苯醚树脂组合物,其中,所述组合物还含有0.110质量%的导电性赋予材料。(15)如上述(14)所述的聚酰胺-聚苯醚树脂组合物,其中,所述组合物含有0.55质量%的导电性炭黑和/或碳纳米管作为上述导电性赋予材料。(16)如上述(l)(15)的任一项所述的聚酰胺-聚苯醚树脂组合物,其中,所述组合物还含有增强无机填料。(17)如上述(16)所述的聚酰胺-聚苯醚树脂组合物,其中,所述组合物含有1060质量%的上述增强无机填料。7(18)如上述(l)(17)的任一项所述的聚酰胺-聚苯醚树脂组合物,其中,相对于100质量份的上述具有脂环结构的聚酰胺,所述组合物还含有100质量份以下的脂肪族聚酰胺。(19)如上述(18)所述的聚酰胺-聚苯醚树脂组合物,其中,上述脂肪族聚酰胺是选自由包含碳原子数为48的脂肪族二胺单元和碳原子数为48的脂肪族二羧酸单元的脂肪族聚酰胺、包含碳原子数为68的内酰胺单元的脂肪族聚酰胺以及包含氨基羧酸单元的脂肪族聚酰胺组成的组中的一种以上的脂肪族聚酰胺。(20)如上述(l)(19)的任一项所述的聚酰胺-聚苯醚树脂组合物,其中,相对于IOO质量份的上述聚苯醚,所述组合物还含有1070质量份的冲击性改良材料。(2)一种与SMT对应的部件,其含有上述(1)(20)的任一项所述的聚酰胺-聚苯醚树脂组合物。(22)—种灯光反射器部件,其含有上述(1)(20)的任一项所述的聚酰胺-聚苯醚树脂组合物。(23)—种膜,该膜的厚度为1200jim,该膜含有具有脂环结构的聚酰胺、聚苯醚、以及聚酰胺与聚苯醚的增容剂,所述具有脂环结构的聚酰胺包含二羧酸单元和二胺单元,所述二羧酸单元含有20100摩尔%的环己烷二羧酸单元,所述二胺单元含有碳原子数为612的脂肪族二胺单元。(24)如上述(23)所述的膜,其中,相对于上述具有脂环结构的聚酰胺与上述聚苯醚的总量100质量份,该膜含有8040质量份的上述具有脂环结构的聚酰胺、2060质量份的上述聚苯醚、和0.018质量份的上述增容剂。本发明能够提供一种聚酰胺-聚苯醚树脂组合物和膜,该组合物和膜具有优异的耐热性、冲击强度、低吸水性、流动性、脱模性、成型外观,同时抑制了成雾性。具体实施方式由以下的发明的详细说明和权利要求的记载,阐明本发明的上述和其他的诸目的、诸特征以及诸优点。本发明的具体实施方式(以下,简称为"本实施方式"。)的聚酰胺-聚苯醚树脂组合物(以下,简称为"树脂组合物"。)包含具有脂环结构的聚酰胺、聚苯醚、以及聚酰胺与聚苯醚的增容剂。并且,本实施方式的膜是由该树脂组合物得到的。以下,对构成本实施方式的树脂组合物和膜的各成分进行详述。在本实施方式中作为必要成分使用的聚酰胺是由二羧酸单元(a)和二胺单元(b)构成的具有脂环结构的聚酰胺。构成具有脂环结构的聚酰胺的二羧酸单元(a)含有20100摩尔%的环己烷二羧酸单元。如果该环己垸二羧酸单元的含量低于20摩尔%,则导致耐热性的降低。构成具有脂环结构的聚酰胺的二羧酸单元中的上述环己烷二羧酸单元的含量更优选为50100摩尔%,进一步优选为70100摩尔%,最优选基本上全部的二羧酸单元为上述环己烷二羧酸单元。通过采用这些优选方式、特别是基本上全部的二羧酸单元为上述环己烷二羧酸单元的方式,能够进一步抑制耐热性的降低。作为上述环己烷二羧酸单元,可以举出1,4-环己烷二羧酸单元、1,3-环己烷二羧酸单元、1,2-环己烷二羧酸单元。这些单元之中,从耐热性和聚酰胺的聚合性的方面出发,最优选1,4-环己垸二羧酸单元。或者,环己烷二羧酸单元的脂环中的氢原子可以被取代。作为这样的二羧酸单元,可以举出例如,1,4-(2-甲基)环己烷二羧酸单元、1,4-(3-甲基)环己垸二羧酸单元等。1,4-环己烷二羧酸单元中存在立体结构异构体(反式体和顺式体)。本实施方式的构成具有脂环结构的聚酰胺的1,4-环己垸二羧酸单元的异构体比(反式/顺式比)以摩尔%比计优选为60/4090/10。为了防止树脂组合物的耐热性的降低,推荐不使反式异构体单元低于60摩尔%。如上所述,在本实施方式中,二羧酸单元(a)优选含有60100摩尔%的1,4-环己烷二羧酸单元,还可以含有40摩尔%以下的其他二羧酸单元。作为能提供其他二羧酸单元的二羧酸,可以举出例如,丙二酸、二甲基丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、2-甲基己二酸、三甲基己二酸、庚二酸、2,2-二甲基戊二酸、3,3-二乙基琥珀酸、壬二酸、癸二酸、辛二酸等脂肪族二羧酸;1,3-环戊垸二羧酸等脂环式二羧酸;对苯二甲酸、间苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、2,7-萘二羧酸、1,4-萘二羧酸、1,4-亚苯基二氧基二乙酸、1,3-亚苯基二氧基二乙酸、联苯甲酸、二苯基甲垸-4,4,-二羧酸、二苯基砜-4,4'-二羧酸、4,4'-联苯二羧酸等芳香族二羧酸。这些二羧酸可以单独使用一种或者两种以上组合使用。在上述二羧酸之中,优选选自由己二酸、间苯二甲酸以及对苯二甲酸组成的组中的一种以上的二羧酸、更优选己二酸和/或间苯二甲酸。由此,可以得到提高成型流动性这样的效果。本实施方式的构成具有脂环结构的聚酰胺的二胺单元(b)含有碳原子数为612的脂肪族二胺单元。在本实施方式中,具有脂环结构的聚酰胺的二胺单元中的、碳原子数为612的脂肪族二胺单元的含量优选为60100摩尔%。该含量更优选为80100摩尔%、进一步优选为90100摩尔%。最优选的是,该聚酰胺中的基本上全部的二胺单元由碳原子数为612的脂肪族二胺单元构成。为了使树脂组合物的耐冲击性和低吸水性提高,优选使具有脂环结构的聚酰胺的二胺单元中的碳原子数为612的脂肪族二胺单元的含量处于60100摩尔%的范围内。作为优选的碳原子数为612的脂肪族二胺单元,可以举出例如,选自由1,6-己二胺单元、2-甲基-l,5-戊二胺单元、3-甲基-l,5-戊二胺单元、1,9-壬二胺单元、2-甲基-l,8-辛二胺单元、1,12-十二甲撑二胺单元以及它们的衍生物单元组成的组中的一种以上的二胺单元。在这些二胺单元之中,优选选自由1,6-己二胺单元、1,9-壬二胺单元、1,12-十二甲撑二胺单元以及它们的衍生物单元组成的组中的一种以上的二胺单元,进一步优选1,12-十二甲撑二胺单元和/或其衍生物单元。由于具有所述优选的二胺单元,本实施方式的聚酰胺能够更有效且更可靠地解决本发明的课题。为了抑制耐冲击性的降低,本实施方式中能够使用的具有脂环结构的聚酰胺的末端氨基浓度优选为5pmol/g以上。更优选的末端氨基浓度的下限值为10|amOl/g,进一步优选的下限值为12pmol/g、最优选的下限值为15,c)l/g。为了抑制流动性的恶化,优选的末端氨基浓度的上限值为50pmOl/g。更优选的末端氨基浓度的上限值为40^imol/g、进一步优选的上限值为35jamol/g、特别优选的上限值为30)imol/g。通过使末端氨基浓度处于上述范围,还可以得到使成型品外观改善这样的附加效果。对具有脂环结构的聚酰胺的末端羧基浓度没有特别限制,然而其末端羧基浓度的下限值优选为20)imol/g、更优选为30pmol/g。并且,其末端羧基浓度的上限值优选为150pmOl/g、更优选为100|_imOl/g、进一步优选为80,ol/g。在本实施方式的聚酰胺中,末端氨基浓度与末端羧基浓度之比(末端氨基浓度/末端羧基浓度)优选为1.0以下。该浓度比更优选为0.9以下、进一步优选为0.8以下、特别优选为0.7以下。因为是浓度比,所以下限不特别限制,但通过使该浓度比为O.l以上,易得到冲击性和流动性优异的组合物。作为调整具有脂环结构的聚酰胺的末端氨基和末端羧基的浓度的方法,能够使用公知的方法。可以举出例如,为了在聚酰胺的聚合时达到预定的末端基团浓度,在聚合液中添加与末端基团反应的末端调整剂(诸如二胺化合物、单胺化合物、二羧酸化合物、单羧酸化合物、酸酐、单异氰酸酯、单酰卤化物、单酯、单醇等)的方法。作为与末端氨基反应的末端调整剂,可以举出例如,乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、月桂酸、十三酸、十四酸、棕榈酸、硬脂酸、特戊酸、异丁酸等脂肪族单羧酸;环己垸羧酸等脂环式单羧酸;苯甲酸、苯乙酸、(x-萘羧酸、P-萘羧酸、甲基萘羧酸、苯乙酸等芳香族单羧酸;以及从这些物质中任意选择的两种以上的混合物。在这些物质之中,从反应性、封闭末端的稳定性、价格等方面考虑,优选选自由乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、月桂酸、十三酸、十四酸、棕榈酸、硬脂酸和苯甲酸组成的组中的一种以上的末端调整剂,最优选乙酸。作为与末端羧基反应的末端调整剂,可以举出例如,甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、己胺、辛胺、癸胺、硬脂胺、二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丁基胺等脂肪族单胺;环己胺、二环己胺等脂环式单胺;苯胺、甲苯胺、二苯基胺、萘基胺等芳香族单胺和这些物质的任意的混合物。在这些物质之中,从反应性、沸点、封闭末端的稳定性、价格等方面考虑,优选选自由丁胺、己胺、辛胺、癸胺、硬脂胺、环己胺和苯胺组成的组中的一种以上的末端调整剂。从精度、简便性的方面考虑,优选这些氨基末端基团和羧基末端基团的浓度通过'H-NMR由与各末端基团对应的特征信号的积分值求出。作为求出这些末端基团的浓度的方法,具体地说,推荐日本特开平7-228775号公报所记载的方法。当使用该方法时,作为测定溶剂,可以使用氘代三氟乙酸。并且,对于'H-NMR的积分次数,即使在用具有足够的解析能力的仪器进行测定时,也需要至少扫描300次。此外,也可以通过如日本特开2003-055549号公报记载的那样的利用滴定的测定方法来测定末端基团的浓度。但是,为了尽可能减小混入的添加剂、润滑剂等的影响,更优选通过'H-NMR来定量。本实施方式的具有脂环结构的聚酰胺在浓硫酸中、于3(TC的条件下测定特性粘度[T]],所得到的特性粘度h]优选为0.62.0dL/g、更优选为0.71.4dL/g、进一步优选为0.71.2dL/g、特别优选为0.71.0dL/g。当使用具有优选范围的特性粘度、尤其是具有特别优选范围的特性粘度的上述聚酰胺时,能够大幅提高树脂组合物在注射成型时在模具内的流动性,并且能够改善在添加玻璃纤维等无机填料后得到的成型片的外观。在本说明书中,"特性粘度"与一般被称为极限粘度的粘度同义。求出该粘度的具体方法如下在96%浓硫酸中、于3(TC的温度条件下,测定浓度不同的几种测定溶剂的r|sp/c,导出它们各自的risp/c与浓度(c)的关系式,将浓度外推到零点。该外推到零点的iisp/c值为特性粘度。所述方法具体记载于例如PolymerProcessEngineering(Prentice-Hall,Inc1994)的291页294页等。从精度的角度考虑,优选此时浓度不同的几种测定溶剂的点数至少说明书第9/42页为4个点。此时,推荐的不同粘度测定溶液的浓度优选至少为0.05g/dL、0.1g/dL、0.2g/dL、0.4g/dL这4个点。对于本实施方式的具有脂环结构的聚酰胺来说,除了通过选择原料或变更制造条件来使其具有上述的结构以外,还可以通过使用以往已知的任意的聚酰胺的制造方法来制造。例如,可以通过以酰氯和二胺为原料的溶液聚合法或界面聚合法、以二羧酸和二胺为原料的熔融聚合法、固相聚合法、熔融挤出聚合法等方法,制造该聚酰胺。特别是,优选使用记载于国际公开第WO2002-048239号小册子的制造方法。从耐热性和低吸水性的方面出发,本实施方式的具有脂环结构的聚酰胺优选为具有结晶性的结晶性树脂。在本说明书中,"结晶性树脂"是指熔解焓为5J/g以上的树脂。更具体地说,使用差示扫描量热(DSC)测定装置,将树脂试样加热到340°C,至少保持10分钟后,以20°C/min的降温速度冷却到40°C,于40°C至少保持5分钟后,再以2(TC/min的升温速度再加热到34(TC。将由该再加热时的吸热峰计算出的熔解焓为5J/g以上的树脂称为"结晶性树脂,,。并且,为了实现保持更高耐热性的目的,具有脂环结构的聚酰胺的熔点优选为270。C以上。并且,为了进一步提高成型加工容易性,具有脂环结构的聚酰胺的熔点优选为33(TC以下。该熔点的更优选的下限值为280'C、进一步优选的下限值为29(TC。该熔点的更优选的上限值为32(rC、进一步优选的上限值为310。C。为了提高具有脂环结构的聚酰胺的结晶性,本实施方式的树脂组合物还可以含有结晶成核剂。相对于具有脂环结构的聚酰胺和聚苯醚的总量100质量份,这种情况下的结晶成核剂的优选含量为0.011质量份。对于本实施方式中能够使用的结晶成核剂没有特别限制,可以举出例如,滑石、二氧化硅、石墨、氮化硼等无机微粒;氧化镁、氧化铝、氧化锌等金属氧化物;己内酰胺二聚物等聚酰胺低聚物。在这些物质之中,优选滑石、二氧化硅、氮化硼等无机微粒,特别优选滑石。当使用滑石作为结晶成核剂时,滑石的平均粒径优选为30nm以下。滑石的平均粒径更优选为20pm以下、进一步优选为15nm以下。滑石的平均粒径的下限值优选为*m。由于该结晶成核剂的存在,能够使树脂组合物的吸水率大幅降低。并且,还能够抑制对由本实施方式的树脂组合物形成的成型体进行加热时的发泡现象。本实施方式的树脂组合物包含具有脂环结构的聚酰胺相,如果预先使上述结晶成核剂存在于本实施方式的树脂组合物中,则不仅能够进一步提高上述的各效果,而且还能够提高作为耐热性指标的负荷变形温度,因而优选预先使上述结晶成核剂存在于本实施方式的树脂组合物中。对预先使该结晶成核剂存在于本实施方式的树脂组合物(该树脂组合物包含具有脂环结构的聚酰胺相)中的方法没有特别限制,可以举出,利用单螺杆挤出机、双螺杆挤出机或捏合机等将具有脂环结构的聚酰胺和结晶成核剂熔融混炼的方法;在具有脂环结构的聚酰胺的聚合阶段添加结晶成核剂的方法;用亨舍尔混合机等强制混合机将具有脂环结构的聚酰胺和结晶成核剂混合后,压缩该混合物而制成母料的方法。预先使结晶成核剂存在的方法当然不限于上述方法。使用差示扫描量热(DSC)测定装置,对含结晶成核剂的具有脂环结构的聚酰胺的结晶峰温度和不含结晶成核剂的具有脂环结构的聚酰胺的结晶峰温度进行测定,由此能够确认结晶成核剂是否发挥出效果。作为结晶峰温度的具体测定方法,可以举出如下方法暂时将试样加热至具有脂环结构的聚酰胺的熔点以上的温度,形成熔融状态,至少保持10分钟后,以2(TC/min的降温速度冷却该试样,测定该冷却过程中观测到的放热峰的峰顶。如果两者的峰顶的温度差为2。C以上,则可以判断结晶成核剂发挥出效果。将可观察到该效果的结晶成核剂以产生5"C以上的峰顶的温度差的量混合到上述聚酰胺中的方式是更被期望的方式。在不损害本发明的目的的范围内,在本实施方式的树脂组合物中也可以添加除具有脂环结构的聚酰胺以外的其他聚酰胺。此处,作为可以添加的除具有脂环结构的聚酰胺以外的其他聚酰胺,可以举出脂肪族聚酰胺。具体地说,优选选自由如下脂肪族聚酰胺组成的组中的一种以上的脂肪族聚酰胺由碳原子数为48的脂肪族二胺单元和碳原子数为48的脂肪族二羧酸单元构成的脂肪族聚酰胺、由碳原子数为68的内酰胺单元构成的脂肪族聚酰胺以及由氨基羧酸单元构成的脂肪族聚酰胺。由此,可获得耐热性的控制、以及机械物性和成型流动性的平衡的提高这样的效果。更具体地说,作为脂肪族聚酰胺,可以举出聚酰胺6、聚酰胺6,6、聚酰胺6/6,6、聚酰胺ll、聚酰胺12、聚酰胺4,6、聚酰胺6,10、聚酰胺6,12、聚酰胺6/6,6、聚酰胺6/6,12。或者,也可以是在挤出机等中将2种以上的脂肪族聚酰胺共聚得到的脂肪族聚酰胺。优选的脂肪族聚酰胺为选自由聚酰胺6、聚酰胺6,6、聚酰胺4,6、聚酰胺ll以及聚酰胺12组成的组中的一种以上的脂肪族聚酰胺。其中特别优选的聚酰胺是聚酰胺6、聚酰胺6,6或者这两种聚酰胺的混合物。在本实施方式的树脂组合物中,相对于100质量份具有脂环结构的聚酰胺,脂肪族聚酰胺的混合量优选为100质量份以下。该混合量更优选为80质量份以下、进一步优选为50质量份以下、特别优选为30质量份以下。优选该脂肪族聚酰胺的末端氨基浓度大于具有脂环结构的聚酰胺的末端氨基浓度。此处,具有脂环结构的聚酰胺为混合物的情况下,要比较的末端氨基浓度是指这些具有脂环结构的聚酰胺的平均末端氮基浓度。通过将少量的脂肪族聚酰胺混合到树脂组合物中,会使耐热性出现若干降低,但是能够将机械特性(冲击强度和断裂伸长率)与流动性的平衡提高到更高的水平。本实施方式的树脂组合物优选含有磷元素。当以树脂组合物的总量为100质量°/。时,磷元素的优选含量为1500质量ppm、更优选为5250质量ppm、特别优选为50200质量ppm。为了不使在成型机中的停留稳定性恶化,优选磷元素的含量为1质量ppm以上。为了抑制树脂组合物的流动性(在此,MVR等熔融流动时的流动性)的恶化,优选磷元素的含量为500质量ppm以下。优选上述磷元素以选自由l)磷酸类、亚磷酸类和次磷酸类;2)磷酸金属盐类、亚磷酸金属盐类和次磷酸金属盐类;以及3)磷酸酯和亚磷酸酯等磷酸化合物、亚磷酸化合物以及次亚磷酸化合物组成的组中的一种以上的含磷元素化合物的形式添加。作为上述l)磷酸类、亚磷酸类和次磷酸类,可以举出例如,磷酸、亚磷酸、次磷酸、焦亚磷酸(匕。口亜yy酸)、二亚磷酸(二亜yy酸)。作为上述2)磷酸金属盐类、亚磷酸金属盐类和次磷酸金属盐类,可以举出例如,上述l)含磷元素化合物与元素周期表第1族金属、第2族金属、锰、锌、铝、氨、烷基胺、环烷基胺、二胺形成的盐。上述3)磷酸酯和亚磷酸酯以如下通式表示。磷酸酯(OR)nPO(OH)3-n亚磷酸酯(OR)nP(OH)3-n此处,n表示l、2或3,R表示烷基、苯基、或者用烃基等取代垸基、苯基的一部分而成的基团。n为2以上时,上述通式内的2个以上(RO)基可以相同也可以不同。作为上述R,可以举出,甲基、乙基、正丙基、正丁基、叔丁基、正己基、环己基、正辛基、壬基、癸基、硬脂基、油烯基等脂肪族基团;苯基、联苯基等无取代基的芳香族基团;具有羟基、甲基、乙基、丙基、甲氧基、乙氧基等取代基的芳香族基团。在这些之中,本实施方式中可添加的优选的含磷元素化合物为选自由磷酸金属盐类、亚磷酸金属盐类和次磷酸金属盐类组成的组中的一种以上的含磷元素化合物。其中,优选的是,选自由磷酸、亚磷酸以及次磷酸组成的组中的磷化合物与选自由元素周期表第1族金属、第2族金属、锰、锌以及铝组成的组中的金属形成的盐。更优选的是,由选自由磷酸、亚磷酸和次磷酸组成的组中的磷化合物与元素周期表第1族金属形成的金属盐,进一步优选的是,由亚磷酸或次磷酸与元素周期表第1族金属形成的金属盐,特别优选的是,次磷酸钠(NaH2P02)或其水合物(NaH2P02-nH20)。并且,在磷酸酯之中,特别优选使用苯基膦酸。更优选这些含磷元素化合物也预先存在于具有脂环结构的聚酰胺相中。通过使该化合物预先存在于具有脂环结构的聚酰胺相中,能够进一步提高流动性和耐冲击性的平衡。作为使这些含磷元素化合物预先存在于具有脂环结构的聚酰胺相中的方法,可以举出例如,在具有脂环结构的聚酰胺的制造阶段添加含磷元素化合物的方法;通过将含磷元素化合物熔融混炼在具有脂环结构的聚酰胺相中而制作母料颗粒,以使含磷元素化合物预先存在的方法;等等。在使含磷元素化合物预先存在于具有脂环结构的聚酰胺相中的情况下,当以含有含磷元素化合物的具有脂环结构的聚酰胺为100质量%时,具有脂环结构的聚酰胺相中的含磷元素化合物的量以磷元素计优选为1500质量ppm、更优选为30400质量ppm、特别优选为150400质量ppm。对于树脂组合物中以及具有脂环结构的聚酰胺相中的磷元素的定量,例如可以使用ThermoJarrellAsh制IRIS/IP作为测定装置,通过高频电感耦合等离子体(ICP)发光分析,以波长213.618(nm)进行定量。并且,在本实施方式中,为了进一步提高低成雾特性,推荐使用如日本特开平1-163262号公报所记载的那样的金属系稳定剂。通过在树脂组合物中混合金属系稳定剂,能够进一步抑制成雾的发生。作为金属系稳定剂,可以举出例如,碘化铜、氯化铜、乙酸铜、硬脂酸铈。在这些之中,更优选碘化铜、乙酸铜等所代表的铜化合物。进一步优选碘化铜。当以树脂组合物中的聚酰胺的总量为100质量%时,树脂组合物中的上述铜化合物的优选的下限混合量以铜元素计为10质量ppm、更优选为50质量ppm、进一步优选为100质量ppm。优选的上限混合量为1000质量ppm、更优选为800质量ppm、进一步优选为500质量ppm。与磷元素的定量同样,铜元素的定量例如可以使用ThermoJarrellAsh制IRIS/IP作为装置,通过高频电感耦合等离子体(ICP)发光分析来进行。并且,碘化钾、溴化钾等所代表的卤化垸基金属化合物也能够适宜17用作金属系稳定剂,并且优选将铜化合物和卤化垸基金属化合物合用来添加到树脂组合物中。此外,在本实施方式中,能够添加到聚酰胺中的其他公知添加剂等也可以相对于ioo质量份聚酰胺以小于IO质量份的量进行添加。下面,对在本实施方式中使用的聚苯醚进行详述。本实施方式的聚苯醚是具有如下通式(l)表示的重复结构单元的均聚物和/或共聚物。此处,式(1)中,O表示氧原子,各R各自独立地表示氢、卤素、碳原子数为17的伯或仲垸基、苯基、碳原子数为17的卤烷基、碳原子数为17的氨基烷基、碳原子数为17的烃氧基或者卤代烃氧基(其中,卤原子和氧原子隔着至少2个碳原子)。作为本实施方式的聚苯醚,可以举出例如,聚(2,6-二甲基-l,4-亚苯基醚)、聚(2-甲基-6-乙基-l,4-亚苯基醚)、聚(2-甲基-6-苯基-l,4-亚苯基醚)、聚(2,6-二氯-l,4-亚苯基醚)。此外,作为该聚苯醚,还可以举出2,6-二甲基苯酚与其他苯酚类的共聚物(例如,日本特公昭52-17880号公报所记载的2,6-二甲基苯酚与2,3,6-三甲基苯酚的共聚物、2,6-二甲基苯酚与2-甲基-6-丁基苯酚的共聚物)那样的聚苯醚共聚物。在这些聚苯醚之中优选的聚苯醚是聚(2,6-二甲基-l,4-亚苯基醚)、2,6-二甲基-1,4-苯酚与2,3,6-三甲基-l,4-苯酚的共聚物、或者这些的混合物。对于使用2,6-二甲基-1,4-苯酚与2,3,6-三甲基-1,4-苯酚的共聚物时的各单体单元的比例,当以聚苯醚共聚物总量为100质量%时,上述共聚物优选包含1030质量%的2,3,6-三甲基-1,4-苯酚。更优选的是,2,3,6-三甲基-l,4-苯酚为1525质量%、进一步优选为2025质量%。并且,2,6-二甲基-1,4-苯酚与2,3,6-三甲基-1,4-苯酚的共聚物的优选为2.54.0。其分子量分布更优选为2.83.8、进一步优选为3.03.5。对本实施方式中使用的聚苯醚的制造方法没有特别限定,只要是公知方法即可。作为其制造方法,可以举出例如,美国专利第3306874号说明书、美国专利第3306875号说明书、美国专利第3257357号说明书和美国专利第3257358号说明书、日本特开昭50-51197号公报、日本特公昭52-17880号公报和日本特公昭63-152628号公报等所记载的制造方法。本实施方式中使用的聚苯醚的比浓粘度(risp/c:0.5g/dL,在三氯甲垸溶液中于30。C测定)优选为0.150.70dL/g、进一步优选为0.200.60dL/g、更优选为0.400.55dL/g。在本实施方式中,也可以使用将两种以上的比浓粘度不同的聚苯醚混合得到的混合物。作为该混合物,可以举出例如,比浓粘度0.45dL/g以下的聚苯醚与比浓粘度0.50dL/g以上的聚苯醚的混合物、比浓粘度0.40dL/g以下的低分子量聚苯醚与比浓粘度0.50dL/g以上的聚苯醚的混合物,当然并不限于这些混合物。为了聚苯醚的稳定化,还优选使用公知的各种稳定剂。作为稳定剂的例子,可以举出氧化锌、硫化锌等金属系稳定剂;受阻酚系稳定剂、磷酸酯系稳定剂、受阻胺系稳定剂等有机稳定剂。相对于100质量份聚苯醚,树脂组合物中的这些稳定剂的优选混合量小于5质量份。此外,能够添加到聚苯醚中的其他公知添加剂等也可以相对于100质量份聚苯醚以小于IO质量份的量进行添加。在本实施方式的树脂组合物中,关于聚酰胺与聚苯醚的优选质量比,以聚酰胺与聚苯醚的总量为IOO质量份,聚酰胺为2090质量份、聚苯醚为1080质量份。更优选的是,聚酰胺为3080质量份、聚苯醚为2070质量份;进一步优选的是,聚酰胺为4080质量份、聚苯醚为2060质量份;特别优选的是,聚酰胺为5065质量份、聚苯醚为3550质量份。由此,能够更可靠且更有效地解决本发明的课题。下面,对在本实施方式中使用的、聚酰胺与聚苯醚的增容剂进行详述。在本实施方式中,聚酰胺与聚苯醚的增容剂是必需的。能够使用的增容剂具体记载于国际公开第WO01/81473号小册子中。这些增容剂之中,优选选自由马来酸、马来酸酐(顺酐)、富马酸和柠檬酸组成的组中的一种以上。特别优选马来酸和/或其酸酐。特别是,通过选择马来酸和/或其酸酐作为增容剂,能够使树脂组合物的熔接强度飞跃性地提高,同时会表现出成型片表面的光泽度(光泽值)提高这样的效果。相对于具有脂环结构的聚酰胺和聚苯醚的总量100质量份,聚酰胺与聚苯醚的增容剂在树脂组合物中的混合量优选为0.018质量份。所述混合量更优选为0.055质量份、进一步优选为0.13质量份。为了不降低作为树脂组合物的耐冲击性而将后述的聚苯醚的分散粒径控制在适度的分散径以下的尺寸,优选增容剂的混合量为0.01质量份以上。为了抑制注射成型时的模具内流动性(螺旋流距离)的恶化而将聚苯醚的分散粒径控制在适度的分散径以上的尺寸,优选增容剂的混合量为8质量份以下。在本实施方式的树脂组合物中,上述各树脂的优选的分散形态为聚酰胺形成连续相、聚苯醚形成分散相的分散形态。特别是通过透射电子显微镜进行观察时,优选聚苯醚颗粒以平均粒径为0.15pm的分散相的形式存在。其平均粒径更优选为0.33pm、进一步优选为0.52|im。为了不使组合物的外观恶化,期望分散粒径处于上述范围内。对于本实施方式中的分散相聚苯醚颗粒的平均粒径,可以通过电子显微镜照片法以数均粒径的形式求出,并可以如下那样导出。即,拍摄从树脂组合物的颗粒或成型品切下的超薄切片的透射电子显微镜照片(5000倍),求出分散粒径di、颗粒数ni,计算出聚苯醚颗粒的数均粒径(=Sdini/Ilni)。这种情况下,当无法将颗粒形状视为球形时,测定其短径和长径,以两者之和的1/2为粒径。平均粒径的计算最低需要测定1000个颗粒的粒径。并且,在本实施方式的树脂组合物中,为了进一步提高耐冲击性,还可以相对于100质量份的聚苯醚添加1070质量份的量的冲击性改良材料。作为本实施方式中可使用的冲击性改良材料,可以举出,选自由如下共聚物组成的组中的一种以上的共聚物..由以芳香族乙烯基化合物为主体的至少1个聚合物嵌段和以共轭二烯化合物为主体的至少1个聚合物嵌段构成的嵌段共聚物及其氢化物、以及乙烯-(x-烯烃共聚物。本实施方式的以芳香族乙烯基化合物为主体的聚合物嵌段中的"主体"是指,在该嵌段中至少50质量%以上为芳香族乙烯基化合物单元的嵌段。在该嵌段中,更优选70质量%以上、进一步优选80质量%以上、特别优选90质量%以上为芳香族乙烯基化合物单元。并且,以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段中的"主体"也同样是指至少50质量%以上为共轭二烯化合物单元的嵌段。在该嵌段中,更优选为70质量%以上、迸一步优选为80质量%以上、特别优选为90质量°/。以上为共轭二烯化合物单元。这种情况下,例如,即使是在芳香族乙烯基化合物嵌段中无规键合有少量的共轭二烯化合物或其他的化合物单元的嵌段的情况下,只要该嵌段中的50质量%以上由芳香族乙烯基化合物单元形成,也视为以芳香族乙烯基化合物为主体的嵌段共聚物。另外,在共轭二烯化合物的情况中也同样如此。作为芳香族乙烯基化合物的具体例,可以举出苯乙烯、ot-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯,可以单独使用一种或两种以上组合使用。在这些之中,特别优选苯乙烯。作为共轭二烯化合物的具体例,可以举出丁二烯、异戊二烯、间戊二烯、1,3-戊二烯,可以单独使用一种或两种以上组合使用。在这些共轭二烯化合物之中,优选丁二烯、异戊二烯和它们的组合。在嵌段共聚物的共轭二烯化合物嵌段部分的微结构中,1,2-乙烯基含量、或者1,2-乙烯基含量和3,4-乙烯基含量的总量优选为580%、更优选为1050%、进一步优选为1540%。本实施方式中的嵌段共聚物优选是,以芳香族乙烯基化合物为主体的聚合物嵌段[A]与以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段[B]具有选自A-B型、A-B-A型或者A-B-A-B型中的键合形式的嵌段共聚物,也可以是这些键合形式的混合物。在这些之中,更优选A-B-A型、A-B-A-B型、或者它们的混合物,最优选A-B-A型。并且,本实施方式中可使用的芳香族乙烯基化合物与共轭二烯化合物的嵌段共聚物更优选为氢化了的嵌段共聚物。氢化了的嵌段共聚物是指,通过对上述的芳香族乙烯基化合物和共轭二烯化合物的嵌段共聚物进行氢化处理,将原来以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段的脂肪族双键之中超过0%且100%以下的双键氢化后而形成的嵌段共聚物。该氢化了的嵌段共聚物的氢化率(上述脂肪族双键的氢化比例)优选为80%以上、最优选为98%以上。这些嵌段共聚物即使是未氢化的嵌段共聚物和氢化了的嵌段共聚物的混合物,也可以使用,没有问题。只要不违反本发明的主旨,这些芳香族乙烯基化合物与共轭二烯化合物的嵌段共聚物可以混合键合形式不同的共聚物、芳香族乙烯基化合物种类不同的共聚物、共轭二烯化合物种类不同的共聚物、1,2-键合乙烯基含量和3,4-键合乙烯基含量的总量不同的共聚物、芳香族乙烯基化合物单元的含量不同的共聚物等来使用。作为本实施方式中使用的嵌段共聚物,优选低分子量嵌段共聚物和高分子量嵌段共聚物的混合物。具体地说,优选数均分子量小于120000的低分子量嵌段共聚物与数均分子量为120000以上的高分子量嵌段共聚物的混合物。更优选的是,数均分子量小于120000的低分子量嵌段共聚物与数均分子量为170000以上的高分子量嵌段共聚物的混合物。各嵌段共聚物的数均分子量是指,使用凝胶渗透色谱测定装置(GPC),用紫外分光检测器进行测定,并以标准聚苯乙烯换算得到的数均分子量。此时,有时会检测出因聚合时催化剂失活而产生的低分子量成分,但在这种情况下,分子量计算中不包括低分子量成分。在该嵌段共聚物中,更优选以芳香族乙烯基化合物为主体的一个聚合物嵌段的分子量为1500050000的嵌段共聚物。在一种嵌段共聚物中,以芳香族乙烯基化合物为主体的一个聚合物嵌段的数均分子量可以使用上述的嵌段共聚物的数均分子量由下式求出。Mn(a),n={Mnxa/(a+b)}/N(a)在上述式中,Mn(a),n表示嵌段共聚物n的以芳香族乙烯基化合物为主体的一个聚合物嵌段的数均分子量,Mn表示嵌段共聚物n的数均分子量,a为嵌段共聚物n中的以芳香族乙烯基化合物为主体的聚合物嵌段的质量%,b表示嵌段共聚物n中的以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段的质量%,以及N(a)表示嵌段共聚物n中的以芳香族乙烯基化合物为主体的聚合物嵌段数。所述低分子量嵌段共聚物与高分子量嵌段共聚物的质量比(低分子量嵌段共聚物/高分子量嵌段共聚物)优选为95/55/95、更优选为90/1010/卯。作为本实施方式中使用的嵌段共聚物,还可以优选地使用由如下嵌段共聚物构成的两种以上的嵌段共聚物的混合物以芳香族乙烯基化合物为主体的聚合物嵌段的含量为55质量%以上且小于90质量%的嵌段共聚物和以芳香族乙烯基化合物为主体的聚合物嵌段的含量为20质量%以上且小于55质量%的嵌段共聚物。当仅使用以芳香族乙烯基化合物为主体的聚合物嵌段的含量为55质量%以上且小于90质量%的嵌段共聚物作为嵌段共聚物时,可以得到具有高冲击性并且抑制了耐热性的降低的树脂组合物。并且,本实施方式中使用的嵌段共聚物可以全部是改性了的嵌段共聚物,也可以是未改性的嵌段共聚物与改性了的嵌段共聚物的混合物。此处所说的改性了的嵌段共聚物是指利用至少一种改性化合物进行改性后的嵌段共聚物,该改性化合物在分子结构内具有至少1个碳-碳双键或碳-碳三键以及至少1个羧酸基、酸酐基、氨基、羟基或者縮水甘油基。作为此处所说的分子结构内具有至少1个碳-碳双键或碳-碳三键以及至少1个羧酸基、酸酐基、氨基、羟基或者縮水甘油基的改性化合物,可以举出例如,马来酸、马来酸酐(顺酐)、富马酸和柠檬酸。相对于聚酰胺和聚苯醚的总量100质量份,从耐热性和流动性的方面出发,本实施方式的树脂组合物中的冲击性改良材料的优选混合量为135质量份、更优选为330质量份。此外,本实施方式的树脂组合物还可以含有苯乙烯系聚合物。作为本实施方式的苯乙烯系聚合物,可以举出例如,均聚苯乙烯、橡胶改性聚苯乙烯(HIPS)、苯乙烯-丙烯腈共聚物(AS树脂)、苯乙烯-橡胶质聚合物-丙烯腈共聚物(ABS树脂)。由于树脂组合物含有苯乙烯系聚合物,除了能够实现本发明的课题以外,还能够提高耐候性。相对于聚酰胺和聚苯醚的总量100质量份,苯乙烯系聚合物的优选混合量为小于50质量份。从提高刚性和耐热性的方面考虑,在本实施方式的树脂组合物中还可以添加增强无机填料。作为在本实施方式中可使用的增强无机填料的例子,可以举出玻璃纤维、硅灰石、滑石、高岭土、硬硅钶石、二氧化钛、钛酸钾、碳酸钙、氧化锌。在这些之中,优选玻璃纤维、硅灰石、滑石、粘土、二氧化钛、氧化锌,更优选玻璃纤维、硅灰石、滑石、二氧化钛。这些增强无机填料可以单独使用一种或者两种以上组合使用。更优选的增强无机填料为选自由滑石、云母、硅灰石、玻璃纤维、碳纤维和碳酸钙组成的组中的一种以上。对本实施方式中可使用的硅灰石进行详细说明。本实施方式中可使用的硅灰石是对成分为硅酸,丐的天然矿物进行精制、粉碎和分级得到的硅灰石。并且,人工合成的硅灰石也能够使用。作为硅灰石的尺寸、形状,优选平均粒径为29pm、长径比(长径/短径)为5以上;更优选平均粒径为37,、长径比为5以上;进一步优选平均粒径为37pm、长径比为830。下面,对本实施方式中可使用的滑石进行详细说明。本实施方式中可适合使用的滑石是指对成分为硅酸镁的天然矿物进行精制、粉碎和分级得到的滑石。并且,优选利用广角X射线衍射测得的滑石的(002)衍射面的微晶径为570A以上。此处所说的滑石的(002)衍射面的微晶径是通过约9.39A处的峰的半峰宽确定的,该约9.39A处的峰的半峰宽是使用广角X射线衍射装置(例如,RAD-RX型广角X射线衍射装置(理学电机株式会社制造))测定得到的。优选的滑石的尺寸、形状如下,平均粒径为120pm且具有从小粒径起累积25。/。的粒径(d25。/。)与75%的粒径((175%)之比((175%^25%)为1.02.5的粒径分布。此外,更优选(d75o/o/d25。/。)为1.52.2。滑石的优选平均粒径为116)Lim、进一步优选为大于3pm且小于9jLim。此处所说的滑石的平均粒径和粒径分布是使用激光衍射/散射式粒度分布测定装置测定得到的以体积为基准的粒径。作为此时的滑石的分散溶剂,可使用乙醇。作为本实施方式中可优选使用的碳纤维,可以举出聚丙烯腈系碳纤维、人造丝系碳纤维、木质素系碳纤维、沥青系碳纤维。这些碳纤维可以单独使用一种,也可以合用两种以上。优选的纤维径为520pm、更优选为513pm。其长径比优选为10以上。作为本实施方式中可使用的玻璃纤维,从机械特性和处理性的方面考虑,优选纤维径为52(Vm的短切纤维。其优选的纤维径为815pm。并且,对这些增强无机填料还可以使用作为表面处理剂的高级脂肪酸或其酯、盐等衍生物(例如,硬脂酸、油酸、棕榈酸、硬脂酸镁、硬脂酸钙、硬脂酸铝、硬脂酰胺、硬脂酸乙基酯等)或偶联剂(例如,硅烷系、钛酸酯系、铝系、锆系等)根据需要实施表面处理。当以增强无机填料为IOO质量份时,表面处理剂或偶联剂的用量优选为0.055'质量份、更优选为0.12质量份。从在不妨碍解决本发明的课题的范围内提高刚性和耐热性的方面考虑,当以树脂组合物的总量为100质量%时,本实施方式的树脂组合物中的增强无机填料的优选混合量为1060质量%。该混合量更优选为1550质量%、进一步优选为1845质量%。为了提高处理性或者为了改善与树脂的密合性,还可以对这些增强无机填料用上浆剂进行上衆。作为此时的上浆材料,可以优选使用环氧系、氨基甲酸酯系、氨基甲酸酯/马来酸改性系、氨基甲酸酯/胺改性系的化合物。这些上浆剂可以合用。并且,作为该上浆剂,上述之中,可以特别优选地使用在分子结构内具有2个以上环氧基的环氧系化合物。在环氧化合物之中,特别优选酚醛清漆型环氧化合物。通过使用分子结构内具有2个以上环氧基的环氧系化合物作为上浆材料,能够降低吸水率、提高玻璃纤维与树脂成分的密合性,并且能够提高机械特性。在本实施方式中,增强无机填料可以在从聚酰胺或聚苯醚的聚合阶段到树脂组合物的成型阶段之间的任意阶段添加。但是,优选在树脂组合物的挤出工序和成型工序(包括干混)的阶段添加增强无机填料。具体地说,作为增强无机填料的添加方法,可以举出在挤出工序中,在熔融的树脂组合物中添加增强无机填料并进行熔融混炼的方法。并且,将增强无机填料预先混合到聚酰胺或聚苯醚中而制备出母料,将该母料添加到树脂组合物中,这样的方法也是可以使用的。对此时的母料的制备方法没有限制,优选使用将聚酰胺或聚苯醚与增强无机填料以不发生熔融的方式进行混合并利用挤出机等进行熔融混炼的方法;在熔融的聚酰胺或聚苯醚中添加增强无机填料的方法;等等。特别是,当增强无机填料为纤维状填料时,更优选在熔融的聚酰胺或聚苯醚中添加该填料后进行熔融混炼的方法。本实施方式的树脂组合物还可以含有导电性赋予材料。从在不妨碍解决本发明的课题的范围内确保导电性的方面考虑,当以树脂组合物的总量为100质量%时,此时的导电性赋予材料的混合量优选为0.110质量%。该混合量更优选为0.55质量%、最优选为13质量%。优选的导电性赋予材料是选自由导电性炭黑、石墨和碳纳米管组成的组中的一种以上。在这些导电性赋予材料之中,更优选导电性炭黑和/或碳纳米管。由此,在抑制耐冲击性或面冲击强度等机械物性的降低的同时,显示出能够赋予导电性这样的效果。本实施方式中使用导电性炭黑作为导电性赋予材料时,优选的导电性炭黑是邻苯二甲酸二丁酯(DBP)吸油量为250mL/100g以上的导电性炭黑。更优选DBP吸油量为300mL/100g以上、进一步优选DBP吸油量为350mL/100g以上的导电性炭黑。此处,DBP吸油量是利用ASTMD2414所规定的方法测定得到的值。本实施方式中使用的导电性炭黑优选是BET比表面积(JISK622M982)为200m2/g以上的导电性炭黑、更优选是BET比表面积为400m々g以上的导电性炭黑。作为市售的导电性炭黑,可以举出例如,可从亇,千工y,,:y夕,y夕一于少3于/l4土获得的科琴黑EC和科琴黑EC画600JD。作为本实施方式中被用作导电性赋予材料的碳纳米管,可以举出美国专利4663230号说明书、美国专利5165909号公报、美国专利5171560号公报、美国专利5578543号说明书、美国专利5589152号说明书、美国专利5650370号说明书、美国专利6235674号说明书等所记载的纤维径小于75nm且具有中空结构的、分叉少的碳纳米管。这些碳纳米管可以是单壁(SWCNT)碳纳米管,也可以是多壁(MWCNT)碳纳米管。并且,还包括以lpm以下的螺距螺旋一圈的螺旋状碳纳米管。作为市售的碳纳米管,可以举出可从八,入i;才y年亇夕y乂夕一于、>3于/^社获得的碳原纤(BN原纤)。本实施方式中被用作导电性赋予材料的石墨包括用电弧炉高温加热无烟煤、沥青等得到的石墨,此外还包括天然开采的石墨。石墨的重均粒径优选为0.150(im、更优选为l30|am。对向树脂组合物中添加这些导电性赋予材料的方法没有特别限制,可以举出,在聚酰胺和聚苯醚的熔融混合物中添加导电性赋予材料进行熔融混炼的方法;在树脂中预先混合导电性赋予材料而制备出母料,将该母料添加到树脂组合物中的方法。特别优选的是,以在树脂中混合导电性赋予材料而成的母料的形式添加到树脂组合物中。当导电性赋予材料为碳纳米管时,作为母料,可以使用可从八一^y才乂年亇夕y7卜一y夕一十少3于》社获得的聚酰胺/碳纳米管母料。关于这些母料中的导电性赋予材料的混合量,当以母料为100质量%时,导电性赋予材料的混合量优选为525质量%。当使用导电性炭黑作为导电性赋予材料时,母料中的导电性赋予材料的混合量优选为515质量%、更优选为812质量%。并且,当使用石墨或碳纳米管作为导电性赋予材料时,母料中的导电性赋予材料的混合量优选为1525质量%、更优选为1823质量%。作为适用于通过混合导电性赋予材料而成的母料的树脂,可以举出,选自由聚酰胺、聚苯醚和上述冲击性改良材料组成的组中的一种以上。特别优选的树脂为聚酰胺。该聚酰胺更优选为具有脂环结构的聚酰胺,其优选的特性粘度h]为0.7UdL/g。通过采用特性粘度处于上述范围的具有脂环结构的聚酰胺,能够提高该母料生产时的效率(单位时间的生产量增加),此外还能够提高通过使用该母料得到的树脂组合物的面冲击强对通过混合这些导电性赋予材料而成的母料的制造方法没有特别限制。作为该制造方法,可以举出例如,(l)在将聚酰胺和导电性赋予材料以不发生熔融的方式进行混合后,在树脂温度达到聚酰胺的熔点以上的温度下进行熔融混炼的方法;(2)在熔融的聚酰胺中添加导电性赋予材料并进行熔融混炼的方法;(3)将聚酰胺的一部分和导电性赋予材料以不发生熔融的方式制作出这两者的混合物,将该混合物供给到熔融的其余的聚酰胺中并进行熔融混炼的方法;(4)将导电性赋予材料供给到熔融的聚酰胺中并进行熔融混炼后,再供给聚酰胺并进行熔融混炼的方法。在这些之中,特别优选的方式为(3)将聚酰胺的一部分和导电性赋予材料以不发生熔融的方式制作出这两者的混合物,将该混合物供给到熔融的其余的聚酰胺中并进行熔融混炼的方法。通过采用该特别优选的制造方法,能够大幅降低通过混合导电性赋予材料而成的母料的制造时的树脂温度,对于抑制导电性树脂组合物成型时的模垢(以下,在本说明书中有时简称为"MD")非常有效。作为上述的通过混合导电性赋予材料而成的母料的制造方法,具体可以举出下述方法。(l)使用上游部具有1处供给口的双螺杆挤出机,从上游部供给口供给将聚酰胺和导电性赋予材料混合得到的混合物,在聚酰胺的熔点以上的温度进行熔融混炼的方法;(2)使用上游部具有1处供给口和下游部具有1处供给口的双螺杆挤出机,从上游部供给口供给聚酰胺,在聚酰胺的熔点以上的温度进行熔融混炼后,从下游部供给口添加导电性赋予材料,再进行熔融混炼的制造方法;(3)使用上游部具有1处供给口和下游部具有1处供给口的双螺杆挤出机,从上游部供给口供给部分聚酰胺,在聚酰胺的熔点以上的温度进行熔融混炼后,从下游部供给口添加将其余的聚酰胺和导电性赋予材料以不发生熔融的方式进行混合得到的混合物,再进行熔融混炼的制造方法;(4)使用上游部具有1处供给口、中游部具有l处供给口、下游部具有1处供给口的双螺杆挤出机,从上游部供给口供给聚酰胺,在聚酰胺的熔点以上的温度进行熔融混炼后,从中游部供给口添加导电性赋予材料,再进行熔融混炼,从下游部供给口添加聚酰胺再进行熔融混炼的方法。在这些之中,特别优选的方式为上述制造方法(3)。并且,对制造所述母料时的加工机械的料筒设定温度没有特别限制,如上述那样,只要是聚酰胺的熔点以上的温度,就没有问题。优选的料筒设定温度为290350。C、更优选为300330°C。当在本实施方式的树脂组合物中添加导电性赋予材料而制造导电性树脂组合物时,优选的制造方法是依次经过以下的工序(1)(3)。工序(l):将聚酰胺的一部分和导电性赋予材料以不发生熔融的方式制作出两者的混合物,将该混合物供给到熔融的其余的聚酰胺中并进行熔融混炼,制作出聚酰胺和导电性赋予材料的母料。工序(2):将上述母料以及根据需要追加的聚酰胺及其他成分与上述聚苯醚和上述增容剂的熔融混合物熔融混炼而得到熔融混合物颗粒。工序(3):除去上述熔融混合物颗粒的水分。通过依次经过上述的工序(1)(3),可以得到如下效果在导电性树脂组合物的注射成型时,抑制MD的效果、抑制银纹产生的效果;以及在片和膜挤出时,抑制附着于模唇部的眼屎状积料的生成的效果。在本实施方式的树脂组合物中还可以添加阻燃剂。作为优选的阻燃剂,可以举出磷酸酯化合物、膦腈化合物、次膦酸盐类。在这些阻燃剂之中,特别优选次膦酸盐类。以下将对优选的次膦酸盐类进行具体说明。本实施方式的优选的次膦酸盐类为如下通式(I)和/或如下通式(II)表示的二次膦酸盐、或者它们的縮合物(本说明书中,有时将次膦酸盐及其縮合物统一简称为次膦酸盐<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>(n)此处,式(I)、(II)中,R'和W可以相同,也可以相互不同,表示直链状或者支链状的碳原子数为16的烷基和/或芳基,W表示直链状或者支链状的碳原子数为110的亚烷基、碳原子数为610的亚芳基、碳原子数为610的烷基亚芳基或碳原子数为610的芳基亚烷基,M表示选自由钙(离子)、镁(离子)、铝(离子)、锌(离子)、铋(离子)、锰(离子)、钠(离子)、钾(离子)和质子化的氮盐基团组成的组中的一种或两种以上,m表示l3的整数,n表示l3的整数,x表示l或2。如欧洲专利申请公开第699708号说明书和日本特开平08-73720号公报所记载的那样,这些次膦酸盐类可通过使用次膦酸和金属碳酸盐、金属氢氧化物或金属氧化物在水溶液中得以制造。这些次膦酸盐类本质上为单体性化合物,但取决于反应条件,在某些环境下还包含作为縮合度为13的缩合物的聚合物性次膦酸盐。从显现更高阻燃性以及抑制MD产生的方面出发,本实施方式的优选次膦酸盐类含有优选90质量%以上、进一步优选95质量%以上、最优选98质量%以上的下式(111)表示的次膦酸盐。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>此处,式(III)中,R'和I^可以相同,也可以相互不同,表示直链状或者支链状的碳原子数为16的烷基和/或芳基,M表示选自由f丐(离子)、镁(离子)、铝(离子)、锌(离子)、铋(离子)、锰(离子)、钠(离子)、钾(离子)和质子化的氮盐基团组成的组中的一种以上,m表示13的整数。在本实施方式中,作为优选的次膦酸的具体例,可以举出,二甲基次膦酸、乙基甲基次膦酸、二乙基次膦酸、甲基-正丙基次膦酸、甲烷二(甲基次膦酸)、苯-l,4-(二甲基次膦酸)、甲基苯基次膦酸、二苯基次膦酸和它们的混合物。上述次膦酸盐类具有的阳离子优选为选自由钙离子、镁离子、铝离子、锌离子、铋离子、锰离子、钠离子和钾离子以及质子化的氮盐基团组成的组中的一种以上,更优选为选自由钙离子、镁离子、铝离子和锌离子中的一种以上。作为次膦酸盐类的优选具体例,可以举出,二甲基次膦酸,丐、二甲基次膦酸镁、二甲基次膦酸铝、二甲基次膦酸锌、乙基甲基次膦酸f丐、乙基甲基次膦酸镁、乙基甲基次膦酸铝、乙基甲基次膦酸锌、二乙基次膦酸钙、二乙基次膦酸镁、二乙基次膦酸铝、二乙基次膦酸锌、甲基-正丙基次膦酸钙、甲基-正丙基次膦酸镁、甲基-正丙基次膦酸铝、甲基-正丙基次膦酸锌、甲烷二(甲基次膦酸)f丐、甲烷二(甲基次膦酸條、甲烷二(甲基次膦酸)铝、甲烷二(甲基次膦酸)锌、苯-1,4-(二甲基次膦酸)钙、苯-1,4-(二甲基次膦酸)镁、苯-l,4-(二甲基次膦酸)铝、苯-l,4-(二甲基次膦酸)锌、甲基苯基次膦酸钙、甲基苯基次膦酸镁、甲基苯基次膦酸铝、甲基苯基次膦酸锌、二苯基次膦酸钙、二苯基次膦酸镁、二苯基次膦酸铝、二苯基次膦酸锌。这些物质可以单独使用一种或者两种以上组合使用。特别是,从显现高阻燃性、抑制MD的方面出发,次膦酸盐类优选为选自由二甲基次膦酸钙、二甲基次膦酸铝、二甲基次膦酸锌、乙基甲基次膦酸钙、乙基甲基次膦酸铝、乙基甲基次膦酸锌、二乙基次膦酸钙、二乙基次膦酸铝和二乙基次膦酸锌组成的组中的一种以上。在本实施方式的树脂组合物中,相对于聚酰胺和聚苯醚的总量100质量份,次膦酸盐类的混合量优选为150质量份,更优选为225质量份、进一步优选为215质量份、特别优选为310质量份。为了显现充分的阻燃性,次膦酸盐类的混合量优选为1质量份以上;为了实现更适合挤出加工的熔融粘度,次膦酸盐类的混合量优选为50质量份以下。并且,考虑到所得到的成型品的机械强度、成型品外观,次膦酸盐类的数均粒径的优选的下限值为O.lpm,更优选的下限值为0.5jum。次膦酸盐类的数均粒径的优选的上限值为40pm,更优选的上限值为20pm、进一步优选的上限值为10pm。如果次膦酸盐类的数均粒径为O.lpm以上,则在熔融混炼等加工时,处理性和向挤出机等中的咬入性得到提高,因而优选。并且,通过使其数均粒径为40(im以下,树脂组合物的机械强度易显现,且成型品的表面外观得到提高。使用激光衍射式粒度分布计(例如,岛津制作所社制造、商品名SALD-2000),使次膦酸盐类分散在水中,测定并解析所述次膦酸盐类的数均粒径。更详细地说,利用在具备超声波扩散机和/或搅拌机的搅拌槽中加入水和次膦酸盐类的方法,使次膦酸盐类分散在水中,通过泵将所得到的分散液送入测定池,通过激光衍射测定粒径。由测定得到的粒径和颗粒数的频率分布可以计算出数均粒径。并且,只要不损害本实施方式的效果,本实施方式中的次膦酸盐类可以残存未反应物或副产物。本实施方式中可使用的次膦酸盐类可以以预先混合聚酰胺而成的阻燃剂母料的形式添加到树脂组合物中。当阻燃剂母料的总量为100质量%32时,阻燃剂母料中的次膦酸盐类的混合比例优选为1060质量%、更优选为20质量%50质量%。对该阻燃剂母料的制造方法没有特别限制,作为具体例,可以举出(l)预先将具有脂环结构的聚酰胺和次膦酸盐类以不发生熔融的方式进行混合,对混合得到的混合物进行熔融混炼的方法;(2)将次膦酸盐类添加到熔融的具有脂环结构的聚酰胺中,再进行熔融混炼的方法。优选后者方法,因为阻燃剂的分散性会提高。本实施方式的树脂组合物可以制成膜来利用。需要说明的是,对本领域技术人员来说,也有时为了更方便起见根据其厚度来区分片和膜,但是没有与用于明确区分膜和片的厚度相关的阈值。在本说明书中,将片和膜统一简称为膜。具体地说,本实施方式的膜含有聚酰胺、聚苯醚以及聚酰胺与聚苯醚的增容剂,该膜的厚度为1200)Lim,其中,所述聚酰胺是由含有20100摩尔%的环己烷二羧酸单元的二羧酸单元和含有碳原子数为612的脂肪族二胺单元的二胺单元构成的具有脂环结构的聚酰胺。与具有脂环结构的聚酰胺、聚苯醚以及聚酰胺与聚苯醚的增容剂相关的详细说明与上述本实施方式的树脂组合物的详细说明相同,因此在此省略说明。并且,本实施方式的膜可以是以上述本实施方式的树脂组合物为原料的膜,也能够添加所有可在本实施方式的树脂组合物中添加的各成分。本实施方式的膜是以本实施方式的树脂组合物为原料并通过挤出膜成型等得到的。或者,将构成本实施方式的树脂组合物的各成分直接投入到挤出膜成型机中,同时实施混炼和膜成型,也可得到本实施方式的膜。并且,本实施方式的膜还可以通过管状挤出法(某些情况下也被称为吹胀法的方法)来制造。这种情况下,为了不使从圆筒中出来的型坯很快冷却,适宜从503(TC的温度范围之中进行选择,来对型坯进行温度控制,这在使膜厚度均一、制造无层剥离的膜的方面是极重要的。通过多层吹胀方法,还能够得到本实施方式的聚酰胺-聚苯醚树脂组合物与其他树脂的多层膜。并且,还可以通过T模挤出成型制造本实施方式的膜。这种情况下,可以将通过挤出成型得到的膜以无拉伸状态直接使用,还可以进行单轴拉伸或双轴拉伸而得到本实施方式的膜。当希望提高膜的强度时,优选进行拉伸。并且,可以通过多层T模挤出成型方法,得到本实施方式的树脂组合物与其他树脂的多层膜。这样得到的本实施方式的膜具有优异的耐热性、冲击强度、流动性,同时抑制了成雾性。并且,本实施方式的膜在低吸水性、耐化学药品性、耐撕裂性、耐热强度和后工序中进行真空成型时的真空成型性方面优异。除此以外,本实施方式的膜的热收缩率小,并且阻燃性、机械强度、绝缘性、介电常数和介电损耗角正切等所代表的电气特性也优异,耐水解性也优异。因此,本实施方式的膜可用于要求这些特性的用途。作为本实施方式的树脂组合物和膜的用途的实例,可以举出例如,印刷基板材料、印刷基板周边部件、半导体封装材料、数据系统磁带、APS照片膜、膜电容器、绝缘膜、马达和变压器等的绝缘材料、扬声器振动板、汽车用膜传感器、钢缆的绝缘带、TAB带、发电机槽衬层间绝缘材料、调色剂搅拌器、锂离子电池等的绝缘垫圈等。在本实施方式的树脂组合物和膜中,除上述的成分以外,还可以在不损害本实施方式的效果的范围内根据需要添加下述的附加成分。作为附加成分,可以举出例如,上述以外的阻燃剂(卤化后的树脂、硅酮系阻燃剂、氢氧化镁、氢氧化铝、聚磷酸铵、红磷等)、显示出防滴落效果的氟类聚合物、流动性改良材料(油、低分子量聚烯烃、聚乙二醇、脂肪酸酯类等)、三氧化锑等阻燃助剂、抗静电剂、各种过氧化物、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、染料、颜料、展开剂(添着剤)。相对于聚酰胺和聚苯醚的总量100质量份,优选这些附加成分的各自的混合量不超过20质量份,并且这些附加成分的总量不超过50质量份。作为得到本实施方式的树脂组合物时所使用的具体加工机械,可以举出例如,单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、辊、捏合机、布雷本登塑性计(BrabenderPlastograph)、班伯里混炼机等。在这些之中优选双螺杆挤出机,更优选具备上游部供给口和1处以上的下游部供给口的、螺杆直径25mm以上且L/D为30以上的双螺杆挤出机、特别优选螺杆直径45mm树脂温度的上升的角度出发,优选为120mm。对此时的加工机械的料筒设定温度无特别限定,通常可以从24036(TC之中任意选择适合的可得到组合物的条件,然而优选的设定温度为300350°C。当使用本实施方式的树脂组合物制造成型品时,根据目标成型品的种类、用途、形状等,可以使用常用的各种成型方法和成型装置。对其成型方法和成型装置不做任何限定,可以通过使用本实施方式的树脂组合物,利用例如注射成型、挤出成型、压制成型、吹塑成型、压延成型、流延成型等任意成型法制造成型品,并且,还可以通过复合这些成型技术来进行成型。此外,还可以将本实施方式的树脂组合物制成该组合物与各种材料(各种热塑性树脂或其组合物、热固性树脂、纸、布帛、金属、木材、陶瓷等)的复合成型体。本实施方式的树脂组合物具有多种优异的特性,因此经上述那样的成型工艺,能够有效地用于汽车部件、工业材料、产业物资器材、电气电子部件、机械部件、办公设备用部件、家庭用品、膜(片)、纤维、其他的任意形状和用途的各种成型品的制造。作为成型品的具体例,能够适合地用于如下部件例如,灯光反射器部件等构成车灯的部件、构成液晶投影仪等的灯部分的部件、继电器盒材料等所代表的摩托车和汽车的电装部件、IC托盘材料、各种光盘播放器等的底盘、柜(cabinet)、SMT(表面贴装技术(SurfaceMountTechnology))连接器(connector)所代表的与SMT对应的部件等电气电子部件;各种计算机及其配套设备等办公自动化部件和机械部件;以及摩托车的外壳((^01)、汽车的保险杆.挡泥板.门板.各种绳绒线(乇一々),标志-汽车门外拉手'门镜外壳"车轮、盖"车顶纵梁及其支柱材'阻流板等所代表的外装品仪表板、控制台盒(ConsoleBox)、装饰等所代表的内装部件、汽车底板(7y夕、一々一K)部件、汽车发动机周边部件等。特别是,充分利用本实施方式的树脂组合物的低线膨胀性和低吸水性,而能够良好地用于汽车的外装材料。此外,本实施方式的树脂组合物具有可耐受无铅焊锡回流炉(Lead-FreeSolderReflowOven)的耐热性,因此还能够良好地用于SMT连接器所代表的与SMT对应的部件等电气电子部件。并且,由于具有优异的低成雾性,因此本实施方式的树脂组合物能够良好地用于车灯周围的耐热部件、构成液晶投影仪等的灯部分的部件。使用本实施方式的树脂组合物的成型品具有优异的耐热性、冲击强度、流动性,同时抑制了成雾性。并且,该成型品还具有优异的低吸水性、脱模性、成型外观、真空成型性。以上,对本发明的具体实施方式进行了说明,但本发明并不限于上述实施方式。本发明在不脱离其要点的范围可以进行各种变形。以下,通过实施例和比较例,对本发明进行更详细的说明,但是本发明并不限于这些实施例所公开的内容。(使用的原料)l-l.具有脂环结构的聚酰銜PAC-l)的制造制备反式/顺式的摩尔比为25/75的1,4-环己烷二羧酸作为二羧酸单元成分、1,6-己二胺和1,12-十二甲撑二胺作为二胺单元成分。需要说明的是,1,6-己二胺与1,12冲二甲撑二胺的摩尔比(1,6-己二胺/1,12冲二甲撑二胺)为13/87。将这些成分溶解于蒸馏水中,制作出以pH=7.80为中和等当点这样的水溶液。此时,二羧酸成分与二胺成分的摩尔比为1/1。并且,作为聚合催化剂,将次磷酸钠一水合物加入水溶液中。将所得到的水溶液投入高压釜中,进行氮气置换。接下来,用约50分钟将高压釜的内部升温到16(TC的温度,在160。C的温度下搅拌水溶液,同时慢慢地除去水蒸气,浓縮至溶液浓度为70质量%。该浓縮工序需要约30分钟。其后,加热高压釜至内压为3.5MPa。此时的内部温度为250°C。在该状态下将高压釜内部的压力保持在3.5MPa的同时,将水蒸气慢慢地除去,反应1小时,至内部温度达到300。C,得到预聚物。将该预聚物粉碎到3mm以下的尺寸后,在以20升/分钟的流量流通氮气的气氛下,于10(TC干燥24小时。其后,进一步在以200mL/min的流量流通氮气的气氛下,于28(TC使预聚物进行IO小时固相聚合,得到聚酰胺。该所得到的聚酰胺称为聚酰胺C-1(PAC-1)。对PAC-1的熔点进行测定,结果为308°C,其熔解焓为31J/g。并且,还于27(TC观察到发生再结晶。此外,对PAC-1中的1,4-环己垸二羧酸单元的反式/顺式的摩尔比进行测定,结果为82/18。并且,特性粘度为1.0dL/g,末端氨基浓度为55fimol/g,末端羧基浓度为135pmol/g。此外,使用ThermoJarrellAsh制IRIS/IP,通过高频电感耦合等离子体(ICP)发光分析,以波长213.618(nm)实施磷元素的定量,结果为110质量ppm。l-2.具有脂环结构的聚酰胺(PAC-2)的制造在上述聚酰胺C-1(PAC-1)的制造中,相对于二羧酸单元成分和二胺单元成分的合计100摩尔%,将0.2摩尔°/。的乙酸加入水溶液中,除此以外,与1-1同样地进行聚合而得到预聚物。将该预聚物的固相聚合时间由IO小时变更为12小时,除此以外,与1-1同样地进行固相聚合而得到聚酰胺。该所得到的聚酰胺称为聚酰胺C-2(PAC-2)。对PAC-2的熔点进行测定,结果为308°C,其熔解焓为31J/g。并且,还于270。C观察到发生再结晶。此外,对PAC-2中的1,4-环己烷二羧酸单元的反式/顺式的摩尔比进行测定,结果为82/18。并且,特性粘度为1.1dL/g,末端氨基浓度为45|Limol/g,末端羧基浓度为130pmol/g。此外,使用ThermoJarrellAsh制IRIS/IP,通过高频电感耦合等离子体(ICP)发光分析,以波长213.618(nm)实施磷元素的定量,结果为110质量ppm。l-3.具有脂环结构的聚酰銜PAC-3)的制造在上述聚酰胺C-1(PAC-1)的制造中,相对于二羧酸单元成分和二胺单元成分的合计100摩尔%,将0.45摩尔%的乙酸加入水溶液中,除此以外,与1-1同样地进行聚合而得到预聚物。将该预聚物的固相聚合时间由10小时变更为13小时,除此以外,与1-1同样地进行固相聚合而得到聚酰胺。该所得到的聚酰胺称为聚酰胺C-3(PAC-3)。对PAC-3的熔点进行测定,结果为307°C,其熔解焓为30J/g。并且,还于269。C观察到发生再结晶。此外,对PAC-3中的1,4-环己烷二羧酸单元的反式/顺式的摩尔比进行测定,结果为82/18。并且,特性粘度为1.05dL/g,末端氨基浓度为25(amol/g,末端羧基浓度为110(imol/g。此外,使用ThermoJarrellAsh制IRIS/IP,通过高频电感耦合等离子体(ICP)发光分析,以波长213.618(nm)实施磷元素的定量,结果为115质量ppm。l-4.具有脂环结构的聚酰胺(PAC-4)的制造在上述聚酰胺C-1(PAC-1)的制造中,相对于二羧酸单元成分和二胺单元成分的合计100摩尔%,将0.75摩尔%的乙酸加入到水溶液中,除此以外,与1-1同样地进行聚合而得到预聚物。将该预聚物的固相聚合时间由10小时变更为13小时,除此以外,与1-1同样地进行固相聚合而得到聚酰胺。该所得到的聚酰胺称为聚酰胺C-4(PAC-4)。对PAC-4的熔点进行测定,结果为307°C,其熔解焓为30J/g。并且,还于269t:观察到发生再结晶。此外,对PAC-4中的1,4-环己烷二羧酸单元的反式/顺式的摩尔比进行测定,结果为82/18。并且,特性粘度为1.15dL/g,末端氨基浓度为5jamol/g,末端羧基浓度为110pmol/g。此外,使用ThermoJarrellAsh制IRIS/IP,通过高频电感耦合等离子体(ICP)发光分析,以波长213.618(nm)实施磷元素的定量,结果为115质量ppm。l-5.具有脂环结构的聚酰斷PAC-5)的制造在上述聚酰胺C-1(PAC-1)的制造中,相对于二羧酸单元成分和二胺单元成分的合计100摩尔%,将1.0摩尔%的乙酸加入水溶液中,除此以外,与1-1同样地进行聚合而得到预聚物。将该预聚物的固相聚合时间由10小时变更为15小时,除此以外,与1-1同样地进行固相聚合而得到聚酰胺。该所得到的聚合物称为聚酰胺C-5(PAC-5)。对PAC-5的熔点进行测定,结果为307°C,其熔解焓为30J/g。并且,还于269。C观察到发生再结晶。此外,对PAC-5中的1,4-环己垸二羧酸单元的反式/顺式的摩尔比进行测定,结果为82/18。并且,特性粘度为380.9dL/g,末端氨基浓度为2pmol/g,末端羧基浓度为100(imol/g。此外,使用ThermoJarrellAsh制IRIS/IP,通过高频电感耦合等离子体(ICP)发光分析,以波长213.618(nm)实施磷元素的定量,结果为115质量ppm。l-6.聚酰胺9,T的制造按照日本特开2000-212433号公报所记载的制造例1,制造聚酰胺9,T。将该聚酰胺称为PA9T。1-7.聚酰胺6,T/6,6的制造按照日本特开平7-126516号公报所记载的制造例1,制造聚酰胺6,T/6,6。将该聚酰胺称为PA6T/66。2.聚苯醚准备聚(2,6-二甲基-l,4-亚苯基醚)作为聚苯醚。该聚苯醚的比浓粘度为0.41dL/g(0.5g/dL,在三氯甲垸溶液中于3(TC测定)。将其称为PPE。3.聚酰胺与聚苯醚的增容剂准备马来酸酐(商品名CRYSTALMAN-AB、日本油脂社制造)作为聚酰胺与聚苯醚的增容剂。将其称为MAH。并且,准备柠檬酸(和光纯药制造)作为聚酰胺与聚苯醚的另一增容剂。将其称为CA。4.结晶成核剂准备平均粒径5.0)im的滑石(未表面处理)作为结晶成核剂。将其称为Talc。5.冲击性改良材料准备苯乙烯-丁二烯系嵌段共聚物(商品名夕^<卜乂G165KKratonPolymersJapan社制造)作为冲击性改良材料。将其称为SEBS。6.增强无机填料准备用酚醛清漆环氧系化合物上浆的纤维径13pm的短切玻璃纤维(商品名ECS03T-747、日本电气硝子社制造)作为增强无机填料。将其称为GF。并且,准备煅烧高岭土(商品名TRANSLINK445、巴工业社制造)作为另一增强无机填料。将其称为KA。准备二乙基次膦酸铝(商品名ExolitOP930、ClariantJapan社制造、平均粒径5pm)作为阻燃剂。将其称为DEP。8.准备碘化铜(和光纯药制造)作为金属系稳定剂。将其称为Cul。并且,准备碘化钾(和光纯药制造)作为另一金属系稳定剂。将其称为KI。(实施例、比较例)准备具有共计3处供给口(在挤出机的上游部具有1处、中游部具有1处、下游部具有1处)的双螺杆挤出机(ZSK-25:C叩erion社制造(德国))。将从该双螺杆挤出机的上游部供给口到即将到中游部供给口的温度设定为320°C,将从中游部供给口到模头的温度设定为30(TC。在螺杆转速250rpm、挤出量15kg/h的条件下,将表14给出的组成的各原料供给到双螺杆挤出机中,进行熔融混炼,挤出成线料,并进行切断,制作出树脂组合物的颗粒。将所得到的颗粒挤出后立即放入8(TC的热风干燥机中,使附着水蒸发后,放入覆铝防湿袋中以防止吸水。使用所得到的颗粒,实施关于以下项目的试验。结果见表14。<熔体体积流动速率MVR>基于ISOU33,在料筒温度32(TC、负荷5kg的条件下测定颗粒的MVR。〈却贝(Charpy)冲击强度〉使用IS-80EPN成型机(东芝机械社制造),在料筒温度33(TC、模具温度13(TC的条件下将颗粒成型,得到基于IS0294-1的厚度4mm的多用途试验片和50mmX90mmX2.5mm的平板状试验片。使用所得到的多用途试验片,基于IS0179测定却贝冲击强度。<拉伸特性〉使用所得到的多用途试验片,基于ISO-527,测定拉伸强度(TS)、拉伸弹性模量(TM)和拉伸断裂标称应变(TE)。<负荷变形温度DTUL>对切断所得到的多用途试验片的两端后的试验片,基于IS075,测定在0.45MPa负荷下的负荷变形温度和在1.8MPa下的负荷变形温度。需要说明的是,对于在0.45MPa负荷下DTUL大于28(TC的样品,用(株)东洋精机制作所制造的空气浴规格(工7—^7仕様)的HDT(HT-3W)进行测定。〈阻燃性(UL-94VB)〉根据UL94(美国UnderWritersLaboratoriesInc制定的标准)的方法,每1种样品分别测定5根。需要说明的是,试验片(长度127mm、宽度12.7mm、厚度1.6mm)是使用注射成型机(东芝机械株式会社制造IS-80EPN),由树脂组合物进行成型得到的。在料筒温度330'C、模具温度15(TC的条件下实施成型。阻燃等级中给出了根据UL94垂直燃烧试验进行分类的阻燃性的级别。其中,对所有样品进行5次试验,计算出平均燃烧时间和最大燃烧时间。并且,基于所得到的结果,按照UL94VB进行判定。<成雾性〉将所得到的多用途试验片的两端切断,制作成厚度4mm、宽度10mm、长度50mm的长方体成型片,将2片该成型片放入外径25mm、高度约70mm的内容量50ci^的玻璃瓶中,在玻璃瓶上部放置玻璃板,—卜了。将装有成型片的玻璃瓶放入设定于21(TC的热风烘箱中,静置约100小时。其后,冷却到室温,取出玻璃板,用雾度计测定玻璃板的雾度。<耐回流性>在热风回流炉中,对在阻燃性(UL-94VB)测定用途中成型的试验片(长度127mm、宽度12.7mm、厚度1.6mm)进行加热,确认试验片的形状变化和变色的程度,按照以下基准进行判定。无变化试验片无变形。发现试验片出现程度极低的变色。有变色试验片无变形。发现试验片出现明显变色。有变形试验片有变形。需要说明的是,此时使用的热风回流炉为无铅焊锡回流炉(UNI-6116H、日本7乂卜厶社制造)。关于温度设定,将预热区(:/l/匕一卜、/一>0的温度设定为18(TC,焊接区的温度设定为28(TC。并且,回流炉内的传送带速度设定为0.3米/分钟。在该条件下,确认炉内的温度分布图(profile),结果14(TC200。C的热暴露时间为90秒、22(TC以上的热暴露时间为48秒、26(TC以上的热暴露时间为11秒、最高到达温度为265。C。<吸水时的耐回流性>在温度4(TC、湿度95%的环境下,将耐回流试验中使用的试验片静置100小时,得到吸水试验片,使用该吸水试验片,实施与上述耐回流性的评价同样的试验。确认此时的吸水试验片有无发泡。<模具脱模性〉使用IS-80EPN成型机(东芝机械社制造),在料筒温度33(TC、模具温度13(TC的条件下将颗粒成型,依次得到50片150mmX150mmX2.5mm的平板状试验片。目视观察从第41片到第50片这10片试验片表面,按以下类别进行〇这10片中的2片以下的试验片表面具有脱模时的粘着痕。这10片中的25片的试验片表面具有脱模时的粘着痕。X:这10片中的6片以上的试验片表面具有脱模时的粘着痕。<膜成型性>对实施例4、实施例8和比较例1中得到的颗粒的膜成型性进行如下评价。使用能够成型出宽度约15cm的片的单螺杆片挤出机,由颗粒通过挤出成型得到膜。此时,将料筒温度和模头温度设定为33(TC,将模头厚度调整为O.lmm,调节螺杆转速,使挤出量达到15kg/h。确认了模头附近的眼屎状积料的发生状况。需要说明的是,眼屎状积料的发生状况基于以下的评价基准进行评价。AAA:片挤出开始后,即使经过30分钟,也未确认到眼屎状积料的发生。42AA:片挤出开始后,经过20分钟30分钟后,确认到眼屎状积料的发生。A.-片挤出开始后,经过10分钟20分钟后,确认到眼屎状积料的发生。B:片挤出开始后,立即确认到眼屎状积料的发生。接下来,刮净模头部分,除去眼屎状积料后,将模头厚度调整为0.4mm,调节螺杆转速,使挤出量达到50kg/h,实施膜挤出,得到长度约10m、厚度约380|am的片。为了评价真空成型性,将所得到的片切断成200mm的长度,对切断后的片实际进行了利用真空成型机的成型。真空成型机的模具是能够同时成型出宽度70mm、长度80mm、深度30mm的方形杯状的成型片和宽度70mm、长度80mm、深度35mm的方形杯状的成型片的模具,片的加热投影面积为240cm2(200mmX120mm)。真空成型机的加热器设定于340°C,预备加热时间设定为5分钟。该5分钟的加热时间结束后,实施减压吸引,从而实施真空成型。在同一条件下进行真空成型后,目视确认所得到的杯状的成型片的成型状态,基于下述1)3)这三方面来评价。这些方面均为若存在于成型品中则可判断为成型不良的现象。将发生了下述的任意现象的成型片的真空成型性评价为"不良",所有现象均未发生的成型品的真空成型性被评价为"良",记载于表l。1)孔、裂缝成型品出现孔或裂缝。2)皱纹成型品出现皱纹。3)真空孔的痕迹的有无真空吸引形成的孔的痕迹出现在成型品上。<表面外观>使用在模具脱模性的评价中使用的从第41片到第50片的平板状试验片,基于JISK7105,利用便捷式光泽计(商品名"IG-320"、堀场制作所制造),测定表面的光泽值。测定时,测定光的入射角为60度。[表1]<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>本发明能够提供一种树脂组合物,该树脂组合物具有优异的耐热性、冲击强度、低吸水性、流动性、脱模性,同时该树脂组合物的低成雾性也优异。并且,本发明还能够提供真空成型性也优异的片或膜。本发明的树脂组合物具有可耐受无铅焊锡回流炉的耐热性,因此还能够良好地用于与SMT对应的部件。并且,本发明的树脂组合物具有优异的低成雾性,因此能够良好地用于车灯周围的耐热部件。权利要求1.一种聚酰胺-聚苯醚树脂组合物,该组合物含有具有脂环结构的聚酰胺、聚苯醚、以及聚酰胺与聚苯醚的增容剂,所述具有脂环结构的聚酰胺包含二羧酸单元和二胺单元,其中所述二羧酸单元含有20摩尔%~100摩尔%的环己烷二羧酸单元,所述二胺单元含有碳原子数为6~12的脂肪族二胺单元。2.如权利要求1所述的聚酰胺-聚苯醚树脂组合物,其中,相对于所述具有脂环结构的聚酰胺与所述聚苯醚的总量100质量份,所述组合物含有90质量份20质量份的所述具有脂环结构的聚酰胺和10质量份80质量份的所述聚苯醚。3.如权利要求l或2所述的聚酰胺-聚苯醚树脂组合物,其中,所述二胺单元含有60摩尔%100摩尔%的选自由1,6-己二胺单元、1,9-壬二胺单元、2-甲基-l,8-辛二胺单元、1,12-十二甲撑二胺单元以及它们的衍生物单元组成的组中的一种以上的二胺单元。4.如权利要求3所述的聚酰胺-聚苯醚树脂组合物,其中,所述二胺单元含有60摩尔%100摩尔%的1,12-十二甲撑二胺单元。5.如权利要求14任一项所述的聚酰胺-聚苯醚树脂组合物,其中,所述环己垸二羧酸单元含有1,4-环己烷二羧酸单元。6.如权利要求5所述的聚酰胺-聚苯醚树脂组合物,其中,所述1,4-环己烷二羧酸单元的反式/顺式比以摩尔比计为60/4090/10。7.如权利要求16任一项所述的聚酰胺-聚苯醚树脂组合物,其中,所述具有脂环结构的聚酰胺的末端氨基浓度为5pmol/g50)timol/g。8.如权利要求17任一项所述的聚酰胺-聚苯醚树脂组合物,其中,所述具有脂环结构的聚酰胺在浓硫酸中于3(TC的条件下测定得到的特性粘度h]为0.6dL/g2.0dL/g。9.如权利要求18任一项所述的聚酰胺-聚苯醚树脂组合物,其中,所述具有脂环结构的聚酰胺为结晶性树脂。10.如权利要求19任一项所述的聚酰胺-聚苯醚树脂组合物,其中,所述二羧酸单元含有选自由己二酸单元、间苯二甲酸单元和对苯二甲酸单元组成的组中的一种以上单元。11.如权利要求110任一项所述的聚酰胺-聚苯醚树脂组合物,其中,相对于所述具有脂环结构的聚酰胺与所述聚苯醚的总量ioo质量份,所述组合物还含有0.01质量份1质量份的结晶成核剂。12.如权利要求111任一项所述的聚酰胺-聚苯醚树脂组合物,其中,相对于所述具有脂环结构的聚酰胺与所述聚苯醚的总量ioo质量份,所述组合物含有0.01质量份8质量份的所述增容剂。13.如权利要求112任一项所述的聚酰胺-聚苯醚树脂组合物,其中,所述增容剂为马来酸或马来酸酐。14.如权利要求113任一项所述的聚酰胺-聚苯醚树脂组合物,其中,所述组合物还含有O.l质量%10质量%的导电性赋予材料。15.如权利要求14所述的聚酰胺-聚苯醚树脂组合物,其中,所述组合物含有0.5质量%5质量%的导电性炭黑和/或碳纳米管作为所述导电性赋予材料。16.如权利要求115任一项所述的聚酰胺-聚苯醚树脂组合物,其中,所述组合物还含有增强无机填料。17.如权利要求16所述的聚酰胺-聚苯醚树脂组合物,其中,所述组合物含有10质量%60质量%的所述增强无机填料。18.如权利要求117任一项所述的聚酰胺-聚苯醚树脂组合物,其中,相对于100质量份的所述具有脂环结构的聚酰胺,所述组合物还含有100质量份以下的脂肪族聚酰胺。19.如权利要求18所述的聚酰胺-聚苯醚树脂组合物,其中,所述脂肪族聚酰胺是选自由包含碳原子数为48的脂肪族二胺单元和碳原子数为48的脂肪族二羧酸单元的脂肪族聚酰胺、包含碳原子数为68的内酰胺单元的脂肪族聚酰胺以及包含氨基羧酸单元的脂肪族聚酰胺组成的组中的一种以上的脂肪族聚酰胺。20.如权利要求119任一项所述的聚酰胺-聚苯醚树脂组合物,其中,相对于IOO质量份的所述聚苯醚,所述组合物还含有10质量份70质量份的冲击性改良材料。21.—种与SMT对应的部件,其含有权利要求120任一项所述的聚酰胺-聚苯醚树脂组合物。22.—种灯光反射器部件,其含有权利要求120任一项所述的聚酰胺-聚苯醚树脂组合物。23.—种膜,该膜的厚度为1岬200,,该膜含有具有脂环结构的聚酰胺、聚苯醚、以及聚酰胺与聚苯醚的增容剂,所述具有脂环结构的聚酰胺包含二羧酸单元和二胺单元,所述二羧酸单元含有20摩尔%100摩尔%的环己烷二羧酸单元,所述二胺单元含有碳原子数为612的脂肪族二胺单元。24.如权利要求23所述的膜,其中,相对于所述具有脂环结构的聚酰胺与所述聚苯醚的总量100质量份,所述膜含有80质量份40质量份的所述具有脂环结构的聚酰胺、20质量份60质量份的所述聚苯醚和0.01质量份8质量份的所述增容剂。全文摘要本发明提供聚酰胺-聚苯醚树脂组合物和膜,该聚酰胺-聚苯醚树脂组合物含有具有脂环结构的聚酰胺、聚苯醚、以及聚酰胺与聚苯醚的增容剂,所述具有脂环结构的聚酰胺包含二羧酸单元和二胺单元,其中所述二羧酸单元含有20~100摩尔%的环己烷二羧酸单元,所述二胺单元含有碳原子数为6~12的脂肪族二胺单元。文档编号C08G69/26GK101679744SQ20088001774公开日2010年3月24日申请日期2008年6月3日优先权日2007年6月4日发明者三好贵章,古河弘昭申请人:旭化成化学株式会社
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