吗啉取代的聚(亚芳基醚)和其制备方法

专利名称：：吗啉取代的聚(亚芳基醚)和其制备方法
技术领域：
：本发明涉及吗啉取代的聚(亚芳基醚)和其制备方法。技术背景聚(亚芳基醚)树脂是一类以优良的耐水性、尺寸稳定性和固有阻燃性，以及高氧渗透性和氧/氮选择性著称的塑料。为了满足广泛的消费品例如管件(plumbingfixtures),电气箱、汽车部件和电线电缆绝缘物的要求，可通过将聚(亚芳基醚)树脂与各种其它塑料共混来调节性质如强度、刚性、化学耐性和耐热性。最常使用的和可广泛购得的聚(亚芳基醚)是聚(2,6-二曱基-1,4-亚苯基醚)。可能存在于聚(亚芳基醚)树脂中的各种有气味的杂质阻碍了它用于对气味敏感的应用，如模塑用于食品、化妆品和药物的容器。聚(亚芳基醚)树脂中气味的一个来源是二正丁基胺，其用作聚合反应催化剂的组分，聚(2,6-二曱基-1，4-亚苯基醚)的两个最大的制造商使用这种聚合反应催化剂。得到的聚(2,6-二曱基-1，4-亚苯基醚)树脂会显示来自聚(2,6-二曱基-1，4-亚苯基醚)中游离的二正丁基胺杂质的与二正丁基胺相关的味道。另一方面，二正丁基胺也以二正丁基氨基取代基的形式引入到聚(2,6-二曱基-1，4-亚苯基醚)分子中，其在混配过程中的热分解会提供聚(2，6-二曱基-l,4-亚苯基醚)分子量的有益增加，以及聚(2，6-二曱基-l，4-亚苯基醚)与不相容的树脂如聚酰胺的改善的相容性。减少聚(2,6-二曱基-1，4-亚苯基醚)树脂的气味的一种方法是使用具有较少气味的胺的聚合反应催化剂。例如，质子核磁共振谱(^HNMR)分析在中国从蓝星化工新材料股份有限公司芮城分公司(BluestarNewChemicalMaterialsCo.，RuichengBranch,China)获得的聚(2，6-二曱基-l，4-亚苯基醚)表明存在吗啉基取代基和不存在二正丁基氨基取代基。该分析表明，这些聚(2，6-二曱基-l,4-亚苯基醚)树脂是使用包括吗啉(而不是二正丁基胺)的聚合反应催化剂合成的。虽然使用使用含吗啉的催化剂合成的聚(2，6-二曱基-1,4-亚苯基醚)树脂显示出气味减轻，但是它们也在以下方面显示出不期望的下降它们在混配过程中的分子量增加和它们与树脂如聚酰胺的相容性。因此，仍然需要这样的聚(2,6-二曱基-l,4-亚苯基醚)，其在不使用二正丁基胺的情况下合成，但是却显示出用二正丁基胺合成的聚(2,6-二曱基-l，4-亚苯基醚)树脂的分子量增益和相容性优势。
发明内容上述缺点通过一种聚(2，6-二曱基-l,4-亚苯基醚)得到了緩解，其中通过将聚(2,6-二曱基-l，4-亚苯基醚)溶于甲苯中、从曱醇中沉淀、任选的过滤、再浆化和分离而制备的聚(2，6-二曱基-l,4-亚苯基醚)的纯化样品，在250至1000000原子质量单位的分子量范围内具有单峰分子量分布，并且在所述纯化样品中，分子量大于整个纯化样品的数均分子量的15倍的聚(2,6-二曱基-1，4-亚苯基醚)的总量小于或等于2.2wt%;其中所述纯化样品在分离成分子量渐减的6个聚(2，6-二曱基-l，4-亚苯基醚)重量相等的级分之后，包括分子量最高的第一级分；和其中所述分子量最高的第一级分包括至少10mol。/o的含有吗啉(吗啉-4-基，即使用吗啉上的氮与其它基团连接的吗啉基团)取代的苯氧基端基的聚(2,6-二曱基-l,4-亚苯基醚)。下面详细描述该实施方式和其它实施方式。图1是根据实施例2制备的聚(2,6-二曱基-l,4-亚苯基醚)的纯化样品的分子量分布图。图2是对比例4指定的商购获得的聚(2,6-二曱基-l,4-亚苯基醚)固体粉末的纯化样品的分子量分布图。图3-5是质子峰积分图，基于该积分图进行计算。具体实施方式本发明人已经进行了研究，涉及与使用含二丁基胺的催化剂合成的聚(2,6-二曱基-1，4-亚苯基醚)相比气味减轻，但是保持了这类聚合物期望的物理和流变学性质的聚(2,6-二曱基-l，4-亚苯基醚)的制备。在中国从商品供应商获得的显然是使用含吗啉的催化剂合成的(如通过质子核磁共振谱5GHNMR)所示)聚(2，6-二曱基-l,4-亚苯基醚)显示出气味减轻。但是，这种聚(2，6-二曱基-1,4-亚苯基醚)显示出较差的挤出性质，和在混配过程中不期望的降低的分子量增加。它也显示出与聚酰胺形成相容共混物的能力方面不期望的降低。在研究中，本发明人已经制备了这样的聚(2，6-二曱基-l，4-亚苯基醚)，其显示出期望的气味减轻，同时减少或消除使用含吗啉的催化剂制备的已知的聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)树脂所具有的不期望的物理、化学和流变学性质。具体地，通过将聚(2,6-二曱基-l,4-亚苯基醚)溶于曱苯中、从曱醇中沉淀、再浆化和分离而制备的聚(2，6-二曱基-l，4-亚苯基醚)的纯化样品(全部如以下工作实施例中所述)，在250至1000000原子质量单位的分子量范围内具有单峰分子量分布，和在该纯化样品中，分子量大于整个纯化样品(即，将纯化样品作为整体)的数均分子量的15倍的聚(2，6-二曱基-1,4-亚苯基醚)的总量小于或等于2.2wt%。本发明的聚(2，6-二曱基-l，4-亚苯基醚)也显示出在它的高分子量聚合物链中有增加的吗淋结合量。具体地，本发明的聚(2，6-二曱基-l,4-亚苯基醚)的纯化样品，在分离成聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)重量相等和分子量渐减的6个级分(如工作实施例中所述)之后，包括分子量最高的第一级分，其具有至少10mol。/。的含有吗啉取代的苯氧基端基的聚(2，6-二曱基-l，4-亚苯基醚)。换句话说，所述分子量最高的第一级分中至少10%的分子包括吗啉取代的苯氧基端基。相比于已知的用含吗啉的催化剂制备的聚(2,6-二曱基-l,4-亚苯基醚)树脂，本发明的聚(2,6-二曱基-l，4-亚苯基醚)显示出降低的极高分子量物质含量。这种区别具有实际意义，这是因为高含量的极高分子量物质与挤出应用中降低的性能有关。降低的极高分子量物质含量可以以各种方式客观地定量。例如，如上所述，在由本发明的聚(2，6-二甲基-l,4-亚苯基醚制备的纯化样品中，分子量大于整个纯化样品的数均分子量的15倍的聚(2，6-二曱基-1,4-亚苯基醚)的总量小于或等于2.2^%。在一些实施方式中，在该纯化样品中，分子量大于整个纯化样品的数均分子量的15倍的聚(2，6-二甲基-l，4-亚苯基醚)的总量为0.1wt。/。至2.2wt%，具体地0.2wt。/。至2wt°/。。在一些实施方式中，在纯化样品中，分子量大于整个纯化样品的峰值分子量的7倍的聚(2,6-二曱基-l，4-亚苯基醚)的总量少于或等于2.4wt。/。，具体地为0.5wt%至2.4wt%。在一些实施方式中，在所述纯化样品中，分子量大于整个纯化样品的峰值分子量的5倍的聚(2,6-二曱基-l,4-亚苯基醚)的总量小于或等于3.2wt%，具体地为2wt。/。至3.2wt%。本申请所用的术语"峰值分子量"定义为在分子量分布中最通常出现的分子量。在统计学术语中，峰值分子量是分子量分布的众数(mode)。在实践中，当通过色谱方法如凝胶渗透色谱测定分子量时，峰值分子量是x-轴上的分子量对于y-轴上的吸光度(absorbance)的图中最高点的聚(2，6-二曱基-l，4-亚苯基醚)分子量。使用凝胶渗透色谱测定分子量分布的详细方法描述于工作实施例中。相比于已知的用含吗啉的催化剂制备的聚(2,6-二曱基-l，4-亚苯基醚)树脂，本发明的聚(2,6-二曱基-l,4-亚苯基醚)显示出在高分子量物质中有增加的吗啉结合量。这种区别具有实际意义，这是因为已经观察到增加的吗啉结合量，尤其是在末端位置处增加的吗啉结合量，与混配过程中增加的分子量增长和改善的与聚酰胺的相容性相关。所述增加的吗啉结合量可以以各种方式客观地定量。例如，如上所述，当将纯化样品分离成聚(2，6-二曱基-1,4-亚苯基醚)重量含量相等和分子量渐减的6个级分时，该分子量最高的第一级分包括至少10mol。/。的含有吗啉取代的苯氧基端基的聚(2，6-二曱基-1，4-亚苯基醚)。换句话说，在具有最高分子量的所述六分之一纯化样品的分子量分布中，至少10mol。/。的聚(2,6-二曱基-l,4-亚苯基醚)具有吗啉取代的苯氧基端基。在一些实施方式中，分子量最高的第一级分具有10至40mol。/。的含有吗啉取代的苯氧基端基的聚(2,6-二曱基-l,4-亚苯基醚)。本发明的聚(2,6-二曱基-l,4-亚苯基醚)的另一优点是，它更均匀地将末端的吗啉残基结合到低分子量和高分子量的聚(2,6-二曱基-l，4-亚苯基醚)中二者。相反，现有技术的聚(2，6-二曱基-l，4-亚苯基醚)树脂往往显示出强的偏爱，倾向于将末端的吗啉残基结合到较低分子量的聚(2，6-二曱基-l,4-亚苯基醚)中。这也具有实际意义，这是因为本发明的聚(2，6-二曱基-l,4-亚苯基醚)显示出在混配过程中增加的分子量增长和改善的与聚酰胺的相容性。末端的吗啉结合量对分子量的依赖性通过如下方法客观表征根据分子量将聚(2,6-二曱基-l，4-亚苯基醚)的纯化样品分离成6个聚(2，6-二曱基-l,4-亚苯基醚)重量相等的级分，并计算分子量最低的第六级分的末端的吗啉含量与分子量最高的第一级分的末端的吗啉含量之比。具体地，在将纯化的聚(2,6-二曱基_1，4-亚苯基醚)分离成聚(2,6-二曱基-1,4-亚苯基醚)重量含量相等和分子量渐减的6个级分之后，A与B之比小于或等于4，具体地为1至4，更具体地为1至3,仍然更具体地为1至2,其中A是分子量最低的第六级中含有吗啉取代的苯氧基端基的聚(2，6-二曱基-l,4-亚苯基醚)的摩尔百分数，B是分子量最高的第一级分中含有吗啉取代的苯氧基端基的聚(2，6-二曱基-l,4-亚苯基醚)的摩尔百分数。在一些实施方式中，所述分子量最高的第一级分包括10mol。/。至40mol。/。的含有吗啉取代的苯氧基端基的聚(2,6-二曱基-l，4-亚苯基醚)；和聚(2，6-二曱基-1,4-亚苯基醚)的纯化样品中，分子量大于整个纯化样品作为整体的数均分子量的15倍的聚(2,6-二曱基-l，4-亚苯基醚)的总量为0.1wt。/o至2.2wt%。本发明包括制备本申请所述的聚(2，6-二曱基-l，4-亚苯基醚)的方法。例如，一种实施方式是制备聚(2,6-二曱基-l，4-亚苯基醚)的方法，包括使2，6-二曱基苯酚在反应混合物中聚合，从而形成包括固态聚(2，6-二曱基-1,4-亚苯基醚)的产物混合物；其中所述反应混合物包括2,6-二曱基苯酚，含有铜和吗啉的催化剂，用于聚(2，6-二曱基-l，4-亚苯基醚)的溶剂，和用于聚(2，6-二曱基d,4-亚苯基醚)的非溶剂；其中将至少一部分2，6-二曱基苯酚在聚合反应的过程中添加到反应混合物中(即，该反应以半连续的模式进行，至少在添加2,6-二甲基苯酚方面是这样，这与间歇反应相反，在间歇反应中所有的2,6-二曱基苯酚在聚合反应的一开始就存在于反应中);使所述产物混合物与鳌合剂水溶液接触，由此诱导液-液相分离，其产生螯合反应混合物，所述螯合反应混合物包括固态聚(2,6-二曱基-1,4-亚苯基醚)、含有螯合的铜的水相和含有聚(2，6-二曱基-1，4-亚苯基醚)低聚物的有机相；将所述固态聚(2，6-二曱基-1,4-亚苯基醚)从所述螯合反应混合物中分离；并将至少一部分所述含有聚(2,6-二曱基-l,4-亚苯基醚)低聚物的有机相循环至所述反应器。所述低聚的聚(2,6-二曱基-l,4-亚苯基醚)在本申请中定义为包括2,6-二曱基-1，4-亚笨基醚重复单元，并且数均分子量为250至6000原子质量单位。在一些情况下，所述聚(2，6-二甲基-l，4-亚苯基醚)低聚物包括聚合反应催化剂部分(在这种情况下它是"活性"低聚物)。在其它情况下，所述聚(2，6-二曱基-1，4-亚苯基醚)低聚物基本上不含聚合反应催化剂部分(在这种情况下它是"惰性"低聚物)。虽然上述方法包括低聚物循环步骤，但是聚(2,6-二曱基-l，4-亚苯基醚)也可在不将聚(2，6-二曱基-l，4-亚苯基醚)低聚物循环至反应器中的情况下合成。用于合成和分离所述聚(2,6-二曱基-l,4-亚苯基醚)的具体方法描述于以下工作实施例中。另一实施方式是制备聚(2，6-二曱基-l,4-亚苯基醚)的方法，包括在反应混合物中使2，6-二曱基苯酚聚合，从而形成包括固态聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)的产物混合物；其中所述反应混合物包括2,6-二曱基苯酚，含有铜和吗啉的催化剂，用于聚(2，6-二曱基-l，4-亚苯基醚)的溶剂，和用于聚(2，6-二曱基-l,4-亚苯基醚)的非溶剂；其中将至少一部分2，6-二曱基苯酚在聚合反应的过程中添加到反应混合物中，并且其中所述反应混合物在？1发2,6-二曱基苯酚的聚合之前包括0.05至15重量份的聚(2,6-二曱基-l,4-亚苯基醚)低聚物，基于每100重量份用于聚(2,6-二曱基-l,4-亚苯基醚)的溶剂。在该实施方式中，聚(2,6-二曱基-l,4-亚苯基醚)低聚物通常存在于含有0.05wt%至15wt。/。的聚(2，6-二曱基-l，4-亚苯基醚)低聚物的循环溶剂中，基于循环溶剂的总重量。另一实施方式是制备聚(2，6-二曱基-l,4-亚苯基醚)的方法，包括在反应混合物中使2，6-二曱基苯酚聚合，从而形成包括固态聚(2,6-二曱基-1,4-亚苯基醚)的产物混合物；其中所述反应混合物包括2，6-二曱基苯酚，含有铜和吗啉的催化剂，用于聚(2，6-二曱基-l,4-亚苯基醚)的溶剂，和用于聚(2，6-二曱基_1,4-亚苯基醚)的非溶剂；其中将至少一部分2，6-二甲基苯酚在聚合反应的过程中添加到反应混合物中；并且其中反应混合物在引发2，6-二曱基苯酚的聚合之前包括0.05至15重量份的溶解的聚(2，6-二曱基-l,4-亚苯基醚)低聚物，基于每100重量份用于聚(2，6-二曱基-l,4-亚苯基醚)的溶剂。在该实施方式中，所述溶解的聚(2,6-二甲基-l,4-亚苯基醚)低聚物通常存在于含有0.05wt。/。至15wt。/。的聚(2，6-二曱基-l，4-亚苯基醚)低聚物的循环溶剂中，基于循环溶剂的总重量。另一实施方式是制备聚(2，6-二曱基-l,4-亚苯基醚)的方法，包括使2,6-二曱基苯酚在反应混合物中聚合，从而形成包括固态聚(2,6-二甲基-1，4-亚苯基醚)的产物混合物；其中所述反应混合物包括2,6-二甲基苯酚，含有铜和吗啉的催化剂，用于聚(2,6-二甲基-l，4-亚苯基醚)的溶剂，和用于聚(2，6-二曱基-l，4-亚苯基醚)的非溶剂；其中将至少一部分2，6-二曱基苯酚在聚合反应的过程中添加到反应混合物中；并且其中反应混合物在？1发2，6-二曱基苯酚的聚合之前包括0.05至15重量份的溶解的聚(2，6-二曱基-l,4-亚苯基醚)低聚物，基于每100重量份用于聚(2，6-二曱基-l，4-亚苯基醚)的溶剂；并且其中所述聚(2,6-二曱基-l，4-亚苯基醚)低聚物基本上不含聚合反应催化剂部分。在本说明书中，"基本上不含"是指该聚(2,6-二曱基-l，4-亚苯基醚)低聚物不含有其量可有效地诱导聚合反应的聚合反应催化剂部分。通常，聚(2，6-二甲基_1，4-亚苯基醚)低聚物含有的聚合反应催化剂部分的量小于千分之二重量份，具体地小于或等于千分之一重量份，基于聚(2，6-二曱基-l,4-亚苯基醚)低聚物的重量。另一实施方式是制备聚(2,6-二曱基-l,4-亚苯基醚)的方法，包括使2,6-二曱基苯酚在反应混合物中聚合，从而形成包括固态聚(2，6-二曱基-1,4-亚苯基醚)的产物混合物；其中所述反应混合物包括2，6-二曱基苯酚，含有铜和吗啉的催化剂，用于聚(2，6-二曱基-l，4-亚苯基醚)的溶剂，和用于聚(2，6-二甲基-l，4-亚苯基醚)的非溶剂；其中将至少一部分2，6-二甲基苯酚在聚合反应的过程中添加到反应混合物中；其中反应混合物在引发2，6-二甲基苯酚的聚合之前包括0.05至15重量份的溶解的聚(2,6-二甲基-l,4-亚苯基醚)低聚物，基于每100重量份用于聚(2,6-二曱基-l,4-亚苯基醚)的溶剂；其中所述聚(2,6-二曱基-l,4-亚苯基醚)低聚物基本上不含聚合反应催化剂部分；并且其中所述溶解的聚(2,6-二曱基-1，4-亚苯基醚)低聚物的数均分子量小于4000原子质量单位。在说明书中，"基本上不含，，是指聚(2，6-二甲基-l，4-亚苯基醚)低聚物不含有其量可有效地诱导聚合反应的聚合反应催化剂部分。通常，所述聚(2，6-二曱基-l，4-亚苯基醚)低聚物包括的聚合反应催化剂部分的量小于千分之二重量份，具体地小于或等于千分之一重量份，基于聚(2,6-二甲基-1，4-亚苯基醚)低聚物的重量。另一实施方式是制备聚(2,6-二曱基-l,4-亚苯基醚)的方法，包括使2，6-二曱基苯酚在反应混合物中聚合，从而形成包括固态聚(2,6-二曱基-1，4-亚苯基醚)的产物混合物；其中所述反应混合物包括2，6-二甲基苯酚，含有铜和吗啉的催化剂，用于聚(2，6-二甲基-l，4-亚苯基醚)的溶剂，和用于聚(2,6-二曱基-l，4-亚苯基醚)的非溶剂；其中将至少一部分2，6-二曱基苯酚在聚合反应的过程中以基本上纯(例如，至少98wt。/。纯度)的熔融状态添加到反应混合物中；和其中反应混合物在引发2,6-二曱基苯酚的聚合之前包括0.05至15重量份的溶解的聚(2,6-二曱基-l，4-亚苯基醚)低聚物，基于每100重量份用于聚(2,6-二曱基-1，4-亚苯基醚)的溶剂。另一实施方式制备聚(2,6-二曱基-l，4-亚苯基醚)的方法，包括使2,6-二甲基苯酚在反应混合物中聚合，从而形成包括固态聚(2，6-二曱基-1，4-亚苯基醚)的产物混合物；其中所述反应混合物包括2，6-二曱基苯酚，含有铜和吗啉的催化剂，用于聚(2，6-二曱基-l,4-亚苯基醚)的溶剂，和用于聚(2,6-二甲基-l,4-亚苯基醚)的非溶剂；其中将至少一部分2，6-二曱基苯酚在聚合反应的过程中以基本上纯(例如，至少98wt。/。纯度)的熔融状态添加到反应混合物中；其中反应混合物在引发2,6-二曱基苯酚的聚合之前包括0.05至15重量份的溶解的聚(2，6-二曱基-l，4-亚苯基醚)低聚物，基于每100重量份用于聚(2，6-二曱基-l,4-亚苯基醚)的溶剂；其中所述聚(2，6-二曱基-l,4-亚苯基醚)低聚物基本上不含聚合反应催化剂部分；并且其中所述溶解的聚(2,6-二甲基-1，4-亚苯基醚)低聚物的数均分子量为250至4000原子质量单4立。在本说明书中，"基本上不含"是指该聚(2，6-二甲基-l,4-亚苯基醚)低聚物不包括其量可有效地诱导聚合反应的聚合反应催化剂部分。通常，所述聚(2，6-二曱基-1,4-亚苯基醚)低聚物包括的聚合反应催化剂部分的量为小于千分之二重量份，具体地小于或等于千分之一重量份，基于聚(2，6-二甲基-l，4-亚苯基醚)低聚物的重量。在所有上述实施例中，对于在引发2，6-二甲基苯酚的聚合之前包括0.05至15重量份的溶解的聚(2,6-二曱基-l,4-亚苯基醚)低聚物(基于每100重量份用于聚(2，6-二曱基-l，4-亚苯基醚)的溶剂)的情况中，所述聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)低聚物的量可具体地为0.05至10重量份，更具体地0.05至5重量份。本发明人出乎意料地发现，在引发聚合反应之前在反应混合物中存在聚(2,6-二曱基-1,4-亚苯基醚)低聚物不会导致在产物聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)的分子量分布中形成高分子量的肩台(shoulder)。虽然不希望受任何具体理论限制，但本发明人推测，存在于下文的工作实施例的对比例4中的高分子量的肩台可能是由于循环至反应器中的"活性"低聚物，也即，仍然与铜催化剂键合的低聚物导致的。然后这种活性低聚物可进一步聚合形成与仅由2,6-二甲基苯酚(即，最初不存在活性低聚物)合成的聚(2，6-二曱基-1,4-亚苯基醚)相比具有异常高分子量的聚(2，6-二甲基-1,4-亚苯基醚)级分。通过使所述全产物混合物-不仅仅是固态聚(2，6-二曱基-l,4-亚苯基醚)-与所述鳌合剂水溶液接触，本方法避免了形成在应用中如挤出模塑中减损性能的极高分子量级分。本发明至少包括以下实施方式。实施方式1:聚(2，6-二曱基-l,4-亚苯基醚)，其中通过将聚(2，6-二曱基-1，4-亚苯基醚)溶于曱苯中、从曱醇中沉淀、再浆化和分离而制备的聚(2，6-二曱基-l,4-亚苯基醚)的纯化样品，在250至1000000原子质量单位的分子量范围内具有单峰分子量分布，和在该纯化样品中，分子量大于整个纯化样品的数均分子量的15倍的聚(2,6-二曱基-1,4-亚苯基醚)的总量小于或等于2.2wt%;其中所述纯化样品在分离成分子量渐减的6个聚(2,6-二曱基-1,4-亚苯基醚)重量相等的级分之后，包括分子量最高的第一级分；和其中所述分子量最高的第一级分包括至少10mol。/。的含有吗啉取代的苯氧基端基的聚(2,6-二曱基-1,4-亚苯基醚)。实施方式2:实施方式1的聚(2，6-二曱基-l,4-亚苯基醚)，其中在所述纯化样品中，分子量大于整个纯化样品的峰值分子量的7倍的聚(2，6-二曱基-1,4-亚苯基醚)的总量小于或等于2.4wt%。实施方式3:实施方式1或2的聚(2,6-二曱基-l，4-亚苯基醚)，其中在所述纯化样品中，分子量大于整个纯化样品的峰值分子量的5倍的聚(2,6-二曱基_1，4-亚苯基醚)的总量小于或等于3.2wt%。实施方式4:实施方式1-3中任一种的聚(2,6-二曱基-l,4-亚苯基醚)，其中所述分子量最高的第一级分包括10mol。/。至40mol。/。的含有吗啉取代的苯氧基端基的聚(2,6-二曱基-l，4-亚苯基醚)。实施方式5:实施方式1-4中任一种的聚(2,6-二甲基-l,4-亚苯基醚)，其中在所述纯化样品中，分子量大于整个纯化样品的数均分子量的15倍的聚(2,6-二曱基-1,4-亚苯基醚)的总量为0.1wt。/。至2.2wt%。实施方式6:实施方式1-3中任一种的聚(2,6-二曱基-l，4-亚苯基醚)，其中所述分子量最高的第一级分包括10mol。/。至40mol。/。含有吗啉取代的苯氧基端基的聚(2，6-二曱基-l,4-亚苯基醚)；和其中在所述纯化样品中，分子量大于整个纯化样品的数均分子量的15倍的聚(2,6-二曱基-1，4-亚苯基醚)的总量为0.1wt。/。至2.2wt%。实施方式7:实施方式1的聚(2,6-二甲基-l，4-亚苯基醚)，其中所述纯化样品在分离成分子量渐减的6个聚(2，6-二曱基-l,4-亚苯基醚)重量相等的级分之后，包括分子量最高的第一级分，其特征在于具有第一级分的含有吗啉取代的苯氧基端基的聚(2,6-二甲基-l,4-亚苯基醚)的摩尔百分数，和分子量最低的第六级分，其特征在于具有第六级分的含有吗啉取代的苯氧基端基的聚(2，6-二曱基-l，4-亚苯基醚)的摩尔百分数，和其中所述第六级分的含有吗啉取代的苯氧基端基的聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)的摩尔百分数与所述第一级分的含有吗啉取代的苯氧基端基的聚(2，6-二曱基-l,4-亚苯基醚)的摩尔百分数之比小于或等于4。实施方式8:聚(2，6-二曱基-l,4-亚苯基醚)，其中通过将聚(2,6-二甲基-1，4-亚苯基醚)溶于曱苯中、从曱醇中沉淀、再浆化和分离而制备的聚(2,6-二甲基-l,4-亚苯基醚)的纯化样品，在250至1000000原子质量单位的分子量范围内具有单峰分子量分布、数均分子量和分子量峰值，和在全部所述纯化样品中，具有以下特征的聚(2，6-二曱基-l，4-亚苯基醚)的总量小于或等于2.2wt%,所述特征即为该聚(2，6-二甲基-1,4-亚苯基醚)的分子量大于整个纯化样品的所述数均分子量的15倍；其中所述纯化样品在分离成6个聚(2，6-二曱基-l，4-亚苯基醚)的级分之后，包括分子量最高的第一级分，其中所述6个聚(2，6-二曱基-l,4-亚苯基醚)级分中的聚(2,6-二曱基-1，4-亚苯基醚)重量相等且分子量渐减；和其中所述分子量最高的第一级分包括至少10mol。/。的含有吗啉取代的苯氧基端基的聚(2,6-二曱基-1，4-亚苯基醚)。实施方式9:实施方式8的聚(2，6-二曱基-l,4-亚苯基醚)，其中在所述纯化样品中，具有以下特征的聚(2，6-二曱基-1，4-亚苯基醚)的总量少于或等于2.4wt%，所述特征即为该聚(2,6-二曱基-l，4-亚苯基醚)的分子量大于整个纯化样品的峰值分子量的7倍。实施方式10:实施方式8的聚(2，6-二甲基-l,4-亚苯基醚)，其中在所述纯化样品中，具有以下特征的聚(2，6-二曱基-l，4-亚苯基醚)的总量小于或等于3.2wt%，所述特征即为该聚(2,6-二曱基-l,4-亚苯基醚)的分子量大于整个纯化样品的峰值分子量的5倍。实施方式ll:实施方式8的聚(2，6-二曱基-l，4-亚苯基醚)，其中所述分子量最高的第一级分包括10~40mol%的含有吗啉取代的苯氧基端基的聚(2,6-二曱基-1,4-亚苯基醚)。实施方式12:实施方式8的聚(2，6-二曱基-l,4-亚苯基醚)，其中在所述纯化样品中，具有以下特征的聚(2,6-二曱基-1,4-亚苯基醚)的总量为0.1~2.2wt%，所述特征即为该聚(2,6-二曱基-l,4-亚苯基醚)的分子量大于整个纯化样品的数均分子量的15倍。实施方式13:实施方式8的聚(2,6-二曱基-l,4-亚苯基醚)，其中所述分子量最高的第一级分包括1040mol。/。含有吗啉取代的苯氧基端基的聚(2,6-二曱基-l，4-亚苯基醚)；和其中在所述纯化样品中，具有以下特征的聚(2，6-二曱基-l,4-亚苯基醚)的总量为0.1~2.2wt%,所述特征即为该聚(2，6-二曱基-l,4-亚苯基酸)的分子量大于整个纯化样品的数均分子量的15倍。实施方式14:实施方式8的聚(2，6-二曱基-l,4-亚苯基醚)，其中所述纯化样品在分离成6个聚(2,6-二曱基-l，4-亚苯基醚)级分之后，其中所述6个聚(2，6-二曱基-1,4-亚苯基醚)级分中的聚(2,6-二曱基-1,4-亚苯基醚)重量相等且分子量渐减，并且包括分子量最高的第一级分，其特征在于具有第一级分的含有吗啉取代的苯氧基端基的聚(2，6-二曱基-l，4-亚苯基醚)的摩尔百分数，和分子量最低的第六级分，其特征在于具有第六级分的含有吗啉取代的苯氧基端基的聚(2，6-二甲基-l,4-亚苯基醚)的摩尔百分数，和其中所述第六级分的含有吗啉取代的苯氧基端基的聚(2，6-二曱基-1,4-亚苯基醚)的摩尔百分数与所述第一级分的含有吗啉取代的苯氧基端基的聚(2，6-二曱基-1，4-亚苯基醚)的摩尔百分数之比小于或等于4。通过以下非限制性实施例进一步说明本发明。对比例1本对比例描述了在用于聚(2,6-二曱基-1,4-亚苯基醚)的溶剂(曱苯)和用于聚(2，6-二曱基-l,4-亚苯基醚)的非溶剂(曱醇)的混合物中间歇合成聚(2，6-二曱基_1，4-亚苯基醚)。聚合反应催化剂由铜盐(CuCl2'2H20)和仲胺(吗啉)制备。反应混合物最终是用柠檬酸处理以螯合铜离子的浆液。也可使用本领域已知的其它螯合剂，包括乙二胺四乙酸及其盐，和氨三乙酸及其盐。在实验室规模上进行该聚合反应。装置由鼓泡反应器(MettlerToledoRCle反应器，型号3,1.8升，100巴)组成，其安装有搅拌器、温度控制系统、氮气分压调节进口(nitrogenpadding)、氧鼓泡管和计算机化的控制系统(包括2个RD10控制器)。该反应器中还有两个独立的加料口以及所配置的定量加料系统。实施例1-3和对比例1-3的试验批料运行条件总结于表1中。14使用的原料总结于表2中。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>向反应器中装入312.03克甲苯，并将内容物在氮气气氛下搅拌。将温度保持在40。C。将吗啉(68.01克)添加到反应器中并混合5分钟，接着添加氯化铜的甲醇溶液。该氯化铜的曱醇溶液的制备如下混合1.12克CuCl22H20和1.13克曱醇而制备混合物，然后向该混合物中添加307.43克曱醇。在将上述组分混合5分钟之后，添加375.33克50%的2,6-二曱基苯酚的曱苯溶液。将氧气鼓泡到反应器中，从而进行聚合反应。将氧气流保持55分钟，在这一点时将该氧气流停止并将反应器内容物转移至含有2.5g柠檬酸在3.8g曱醇中的溶液的容器中。将该溶液在45。C搅拌45分钟，并通过过滤除去液相。留下的湿滤饼用64克曱苯和168克曱醇的溶液在环境温度(定义为23士3。C)洗涤(冲洗)，并再次过滤。将湿滤饼用319克曱醇在类似的环境温度洗涤(沖洗)，过滤，并在110。C的真空炉中千燥，获得千粉末("分离的聚(2,6-二曱基-l,4-亚苯基醚)")。该样品的表征数据总结于表3中。如下所述，将上面分离得到的聚(2,6-二曱基-1，4-亚苯基醚)进一步纯化形成纯化样品。将分离的聚(2，6-二曱基-l,4-亚苯基醚)以25wt。/。的固体含量在环境温度溶于曱苯中，从而形成聚(2，6-二曱基-l,4-亚苯基醚)溶液。聚(2,6-二曱基-l,4-亚苯基醚)通过将1重量份的在环境温度下的聚(2，6-二曱基-1，4-亚苯基醚)溶液添加至2重量份的在环境温度下的曱醇中而沉淀，过滤湿滤饼，将该湿滤饼再浆化到曱醇中(再次，使用2重量份在环境温度下的曱醇)，再次过滤，并在110。C的真空炉中干燥l小时，从而获得聚(2,6-二曱基-1，4-亚苯基醚)的纯化样品。所述纯化样品的表征数据总结于表4中。实施例1重复对比例1的方法，所不同的是所述50%的2,6-二曱基苯酚的曱苯溶液在添加氧气之前没有加到鼓泡反应器中，而是以10.7克/分钟的速率在氧气添加的同时进料到反应器中。这种在聚合反应过程中逐渐添加单体是该方法的特征，其在表1标为"进料"的行中概括为"半连续"。相反，对比例1这方面的特征是"间歇"，这是因为当引入氧气引发聚合反应时已存在所有的2,6-二曱基苯酚。只于比例2重复对比例1的方法，但有两处不同。第一处不同是在开始添加氧气之前添加到鼓泡反应器中的物质还含有5克聚(2,6-二甲基-l，4-亚苯基醚)低聚物(PPE低聚物)。该低聚物源自前面聚合反应的液相，从使整个聚合反应的产物混合物进行螯合反应除去铜离子的意义上来说，它是"惰性"低聚物。换句话说，该聚(2,6-二曱基-l，4-亚苯基醚)低聚物基本上不含聚合反应催化剂部分。该低聚物的数均分子量用GPC通过聚苯乙烯标样测得为886原子质量单位，并且重均分子量为1873原子质量单位。第二处不同是，在添加柠檬酸溶液之后在45°C混合45分钟结束时，通过过滤除去反应混合物的液相。余下的湿滤饼用64克曱苯和168克甲醇的溶液在环境温度再浆化(不是仅仅冲洗)，并再次过滤。获得的湿滤饼用319克曱醇在环境温度再次再浆化(不是沖洗)，过滤，并在真空炉中在110。C干燥获得干粉。该样品的表征数据总结于表3中。通过如下方法将产物进一步纯化将干粉以25wt%固体含量溶解于曱苯中，通过在环境温度将每1重量份25wt。/。的溶液在2重量份曱醇中混合而沉淀，过滤湿滤饼，将该湿滤饼再浆化到曱醇中(再次，使用2重量份的曱醇)，再次过滤，并在110°C的真空炉中千燥1小时，从而获得聚(2,6-二曱基-l,4-亚苯基醚)的纯化样品。所述纯化样品的表征数据总结于表4中。7十比例3重复对比例2的方法，所不同的是，总反应时间(氧添加时间)/人55分钟减少至40分钟。实施例2重复实施例1的方法，有两处不同。第一处不同是将总反应时间(氧添加时间)从55分钟减少至45分钟。第二处不同是，在添加柠檬酸溶液之后在45。C混合45分钟结束时，通过过滤除去反应混合物的液相。余下的湿滤饼用64g曱苯和168g曱醇的溶液在环境温度再浆化(不是仅仅沖洗)，并再次过滤。获得的湿滤饼用319g曱醇在环境温度再次再浆化(不是冲洗)，过滤，并在真空炉中在110。C干燥获得干粉(分离的聚(2，6-二甲基-l，4-亚苯基醚)。分离的聚(2，6-二曱基-l,4-亚苯基醚)的表征数据总结于表3中。通过如下方法将分离的聚(2,6-二曱基-l，4-亚苯基醚)进一步纯化将干粉以25wt。/。固体含量溶解于曱苯中，通过在环境温度将每1重量f分25wt0/。的溶液在2重量份曱醇中混合而沉淀，过滤湿滤饼，将该湿滤饼再浆化到曱醇中(再次，使用2重量份的曱醇)，再次过滤，并在110。C的真空炉中干燥1小时，从而获得聚(2，6-二曱基-l，4-亚苯基醚)的纯化样品。所述纯化样品的表征数据总结于表4中。实施例3重复实施例2的方法，所不同的是添加到鼓泡反应器中的所有曱苯溶液(即，最初的曱苯装料和2,6-二曱基苯酚溶液)还含有曱苯总量的lwt。/o的对比例2中所述的聚(2，6-二曱基-l，4-亚苯基醚)低聚物。乂于比例4对比例4是从中国蓝星化工新材料股份有限公司芮城分公司作为LXR040等级获得的聚(2,6-二曱基-l,4-亚苯基醚)。首先将该商业样品原样进行分析，它的表征数据总结于表3中。如下将该商业获得的粉末样品进一步纯化形成纯化样品将干粉以25wt。/。固体含量溶解于曱苯中，通过在环境温度将每1重量份25wt。/。的溶液在2重量份曱醇中混合而沉淀，过滤湿滤饼，将该湿滤饼再浆化到曱醇中(再次，使用2重量份的曱醇)，再次过滤，并在110。C的真空炉中干燥1小时，从而获得聚(2,6-二甲基-l，4-亚苯基醚)的纯化样品。所述纯化样品的表征数据总结于表4中。产物分析对于与以上工作实施例相关的每个聚(2,6-二曱基-1，4-亚苯基醚)树脂，用Ubbelohde-型粘度计在25°C测定特性粘度。分子量通过凝胶渗透色镨(GPC)相对于聚苯乙烯标样使用UV检测在280纳米的波长测得。分子结构通过质子核磁共振光谱测定(iHNMR)。结果总结于表3和4中。源自根据实施例2制备的聚(2，6-二曱基-l，4-亚苯基醚)的纯化样品的分子量分布示于图1中。源自对比例4制备的聚(2，6-二曱基-l,4-亚苯基醚)的纯化样品的分子量分布示于图2中。表3列出了实施例1-3和对比例1-3的开始两次洗涤之后获得的干粉的数据，以及对比例4样品原样的数据(也即，在该表中的数据是各个聚(2,6-二曱基-1,4-亚苯基醚)树脂在它们再溶解/再沉淀/再浆化/分离之前的数据)。表4列出了纯化样品的数据。在该表中，"IV，，表示以分升每克(dL/g)为单位的特性粘度；"Mn"表示以原子质量单位(AMU)为单位的数均分子量；"Mw"表示以AMU为单位的重均分子量；"D(Mw/HO"表示多分散性，其是重均分子量与数均分子量的比；"Mp"表示峰值分子量，其是GPC色谱的峰值处以AMU为单位的分子量；<500K"表示分子量小于500000AMU的所有样品的重量百分数；"Mw/Mp"表示重均分子量与峰值分子量的比；"Mp艇n"表示峰值分子量与数均分子量的比；"在250至1000000AMU是单峰的吗？，，表示从250至1000000AMU的分子量分布是不是单峰的(即，摩尔质量(x-轴)-UV光吸光度("W(logM)";y-轴)的关系图上是否有且仅有一个斜率为0的最大值点)；"FracMn/BulkMn，，表示，对于给定的级分，该级分的数均分子量与整个样品的数均分子量的比；"FracMw/BulkMV表示，对于给定的级分，该级分的重均分子量与整个样品的重均分子量的比；"wt%MW^15xMn"表示分子量大于整个样品的数均分子量的15倍的全部样品或分级后的部分样品(取决于表4中的行)的重量百分数；"wt%MW^5xMp，，表示在全部样品或某一级分样品中，分子量大于整个样品或某一级分样品的峰值分子量的5倍的部分的重量百分凄t;"wt%MWS7xMp"表示在全部样品或某一级分样品中，分子量大于整个样品或该级分样品的峰值分子量的7倍的部分的重量百分数。上述关于分子量的特征表征值是通过凝胶渗透色镨的数据并加以处理得到的。表4的剩余栏中的数据通过'HNMR获得"wt%Term.Morph，，表示聚(2,6-二曱基-l，4-亚苯基醚)的雍基官能化的端基中结合的吗啉的重量，表示为吗啉4-基(C4HsNO)相对于聚(2,6-二曱基-1，4-亚苯基醚)的总重量的重量百分数；"mol%Int.Morph，，表示内部结合的吗啉4-基的摩尔数相对于聚(2，6-二曱基-l,4-亚苯基醚)链的摩尔数的百分数；"mol%Term.Morph"表示聚(2,6-二曱基-l,4-亚苯基醚)分子的羟基官能化的端基中结合的吗啉单元的摩尔数相对于聚(2,6-二曱基-l,4-亚苯基醚)链的摩尔数的百分数；"mol%Int.Biph"表示内部结合的2，2，，6，6，-四甲基-4，4，-联苯氧基单元的摩尔数相对于聚(2，6-二曱基-1，4-亚苯基醚)链的摩尔数的百分数；"Term./Int.Morph，，表示"mo10/0Term.Morph，，除以"mol%Int.Morph";"Term6/Terml，，表示第6级分的"mo10/。Term.Morph，,除以相同样品的第1级分的"mo10/。Term.Morph，，。"Mono，，表示从250至1000000原子质量单位的分子量分布是否是单峰的。从&NMR获得的重量。/。、绝对分子量，和mol。/。的值如以下方程中所述计算。质子峰积分图示于图3-5中，基于该积分图进行所述计算。内部吗啉基于2个质子在3.36ppm的峰(P1);末端的吗啉基于4个质子在3.74ppm的峰(P2);内部联苯基于4个质子在7.35ppm的峰(P3);PPE尾部基于3个质子在7.09ppm的峰(P4);PPE-OH头部基于2个质子在6.36ppm的峰(P";和PPE重复单元基于2个质子在6.46ppm的峰(P6)。在计算中使用的分子量值如下对于内部和末端的吗啉(C4H8NO)为86，对于2，2，，6,6，-四曱基-4，4，-联苯氧基(<:16111602)为240,和对于PPE尾部(C8H90)为120。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>计算官能团的重量百分数的通用方程如以下方程(l)所给出<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>(1)基于内部和末端基团的NMR积分计算聚合物分子量的方程如以下方程(2)所给出。((内部联苯积分)/4x2)+(内部吗啉积分/2)+(尸尸五重复单元积分/2)x120=绝对分子量(((尸尸￡上<9//的积分)/2)+(外部吗啉积分/4)-(P/^尾部积分/3))x0.5X—-、里+(/^￡尾部积分/3)(2)计算官能团的摩尔百分数的方程如以下方程(3)所给出基团的峰的积分，PP五重复单元的积分P/^质子当量的数值(2)_x绝对分子量"o^基团占尸p五的附o^(3)基团质子的当量120^口、乂的数值(参见正文)<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>分析的部分蒸发至干。添加1毫升氘化氯仿(使用四曱基硅烷作为内标)，并用^NMR(512次扫描)分析样品。结果在表4中示出。<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>基于表3和4中的性质，至少4个特征可区分本发明和对比例。首先，如表4中所示，在每个对比例中，分子量大于样品整体的数均分子量的15倍的聚(2,6-二甲基-l,4-亚苯基醚)的总量大于2.2wt0/。。该第一个区别的实际意义是本发明的聚(2，6-二曱基-1，4-亚苯基醚)树脂在挤出应用中会显示出减少的熔体破裂(meltbreakage)。第二，如表3中所示，对比例4在250至1000000原子质量单位之间不具有单峰分子量分布。在对比例4样品中存在的高分子量的肩台也有助于在挤出应用中性能的降低。第三，如表4中所示，对比例4包括第一(最高分子量)级分，其中少于10molo/。的聚(2,6-二曱基-l，4-亚苯基醚)含有吗啉取代的苯氧基端基。此第三点区别的实际意义是本发明的方法的聚(2，6-二曱基-1，4-亚苯基醚)在与其它组分混配的过程中将显示出更大的分子量增加，并且它们将更容易与聚酰胺相容。第四，如表4的标有"Term6/Terml"的一栏中所示，在对比例4中，在它的最低分子量级分(级分6)中含有的吗啉封端的聚(2，6-二曱基-1，4-亚苯基醚)的摩尔百分数比在它的最高分子量级分(级分1)中含有的吗啉封端的聚(2,6-二曱基-1，4-亚苯基醚)的摩尔百分数高得多。此第四点区别的实际意义是本发明的聚(2,6-二曱基-i,4-亚苯基醚)能够在高分子量部分提供较多的官能团，因此在熔融改性过程或其它反应过程中，可以给高分子量部分提供较多的反应机会。本说明书使用实施例来披露包括最佳实施方式在内的本发明，并且也使得任何本领域技术人员能够实现并且利用本发明。本发明的可专利范围通过权利要求限定，可以包括本领域技术人员想到的其它实施例。如果其它实施例具有与权利要求的字面语言并无不同的结构要素，或者如果它们包括与权利要求的字面语言无实质不同的等价结构要素，则也意图将这些其它实施例包括在权利要求的范围内。将所有引用的专利、专利申请和其它参考文献的全部内容通过参考并入本申请。但是，如果本申请的术语与所引用的参考文献的术语相互矛盾或者相冲突，那么本申请的术语优于与引用的参考文献相沖突的术语。本申请所披露的所有的范围都包括端点，并且端点可以与其它端点彼此独立结合。除非在本申请中另外指出或者明显与说明书冲突，否则，在本发明所描述的说明书中(尤其是在所附权利要求中)使用的术语"一个"和"一种"以及"该/所述，，("a，，and"an"and"the，，)和类似的表述应该理解为涵盖单数和复数。另夕卜，应该进一步指出，术语"第一"、"第二，，等在本申请中不指代任何顺序、数量或重要性，而是用于要素之间的彼此区分。与数量联用的修饰语"约"包括所提及的值并且具有说明书所指出的含义(例如，它包括与特定量的测量相关的误差等级)。权利要求1.聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)，其中通过将聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)溶于甲苯中、从甲醇中沉淀、再浆化和分离而制备的聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)的纯化样品，在250至1000000原子质量单位的分子量范围内具有单峰分子量分布、数均分子量和分子量峰值，和在全部所述纯化样品中，具有以下特征的聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)的总量小于或等于2.2wt％，所述特征即为该聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)的分子量大于整个纯化样品的所述数均分子量的15倍；其中所述纯化样品在分离成6个聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)的级分之后，包括分子量最高的第一级分，其中所述6个聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)级分中的聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)重量相等且分子量渐减；和其中所述分子量最高的第一级分包括至少10mol％的含有吗啉取代的苯氧基端基的聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)。2.权利要求1的聚(2,6-二曱基-l,4-亚苯基醚)，其中在所述纯化样品中，具有以下特征的聚(2，6-二曱基-l，4-亚苯基醚)的总量少于或等于2.4wt%,所述特征即为该聚(2,6-二曱基-l,4-亚苯基醚)的分子量大于整个纯化样品的峰值分子量的7倍。3.权利要求1的聚(2,6-二曱基-l,4-亚苯基醚)，其中在所述纯化样品中，具有以下特征的聚(2,6-二曱基-l，4-亚苯基醚)的总量小于或等于3.2wt%,所述特征即为该聚(2，6-二曱基-l，4-亚苯基醚)的分子量大于整个纯化样品的峰值分子量的5倍。4.权利要求1的聚(2,6-二甲基-l,4-亚苯基醚)，其中所述分子量最高的第一级分包括10~40mol%的含有吗啉取代的苯氧基端基的聚(2，6-二曱基-1,4-亚苯基醚)。5.权利要求1的聚(2，6-二曱基-l，4-亚苯基醚)，其中在所述纯化样品中，具有以下特征的聚(2,6-二曱基-l,4-亚苯基醚)的总量为0.1~2.2wt%，所述特征即为该聚(2，6-二曱基-l，4-亚苯基醚)的分子量大于整个纯化样品的数均分子量的15倍。6.权利要求1的聚(2,6-二曱基-l，4-亚苯基醚)，其中所述分子量最高的第一级分包括1040mol。/。含有吗啉取代的苯氧基端基的聚(2，6-二曱基-l,4-亚苯基醚)；和其中在所述纯化样品中，具有以下特征的聚(2,6-二曱基-1，4-亚苯基醚)的总量为0.1~2.2wt%,所述特征即为该聚(2,6-二曱基-l，4-亚苯基醚)的分子量大于整个纯化样品的数均分子量的15倍。7.权利要求1的聚(2，6-二甲基-1,4-亚苯基醚)，其中所述纯化样品在分离成6个聚(2，6-二曱基-l，4-亚苯基醚)级分之后，其中所述6个聚(2，6-二曱基-1，4-亚苯基醚)级分中的聚(2，6-二曱基-1,4-亚苯基醚)重量相等且分子量渐减，包括分子量最高的第一级分，其特征在于具有第一级分的含有吗啉取代的苯氧基端基的聚(2，6-二曱基-l,4-亚苯基醚)的摩尔百分数，和分子量最低的第六级分，其特征在于具有第六级分的含有吗啉取代的苯氧基端基的聚(2，6-二曱基-l,4-亚苯基醚)的摩尔百分数，和其中所述第六级分的含有吗啉取代的苯氧基端基的聚(2，6-二曱基-1,4-亚苯基醚)的摩尔百分数与所述第一级分的含有吗啉取代的苯氧基端基的聚(2，6-二曱基-1,4-亚苯基醚)的摩尔百分数之比小于或等于4。全文摘要使用含吗啉的聚合反应催化剂制备的聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)具有单峰分子量分布和减少的极高分子量物质含量。它也显示出，在高分子量级分中有增加的吗啉结合量。与可商购的使用含二正丁基胺的聚合反应催化剂制备的聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)相比，本发明的聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)显示出气味减轻。与使用含吗啉的聚合反应催化剂制备的其它聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)相比，本发明的聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)显示出在混配过程中改善的分子量增长和改善的与聚酰胺的相容性。文档编号C08G65/46GK101613470SQ20091016311公开日2009年12月30日申请日期2009年8月17日优先权日2009年7月1日发明者斯蒂芬·M·法内尔,桦郭,阿尔瓦罗·卡里略申请人:沙伯基础创新塑料知识产权有限公司