以具有苯乙烯系弹性体的聚丙烯化合物为基础的组合物的制作方法

文档序号:3625533阅读:134来源:国知局
专利名称:以具有苯乙烯系弹性体的聚丙烯化合物为基础的组合物的制作方法
技术领域
本发明涉及一种聚合物组合物,该组合物可用于制备可灭菌容器例如蒸煮袋或医 用包装比如用于静脉注射溶液。
背景技术
在食品包装工业中存在着一种使用塑料容器的上升趋势,值得注意的是含有灭菌 或预烹饪食品的袋子。蒸煮袋提供了许多优于坚硬的金属包装的优点,例如较快的烹饪/ 灭菌时间、较小的货架储存空间、较易放置、改进的食物味道等。典型的袋子具有具有聚烯 烃例如聚乙烯或者聚丙烯的多层结构、粘合剂、阻隔层及外层。理想的是聚烯烃材料赋予最 终的包装材料刚性以及高冲击强度。此外,聚合物应当符合有关安全标准的法律要求,例如 有关己烷可溶物含量方面的FDA(美国食品与药物管理局)规定。相同的趋势,即聚烯烃材料的使用的增加,也在医用包装工业中看得到。此外,聚 合物应当赋予最终包装材料足够的刚性和高冲击强度。此外,应该具有较低量的可萃取物 并且应该是非常透明的。在医用应用的情况下,重点要求是韧性而非刚性。已知可通过在聚合物基质内分散橡胶相来改进聚丙烯的冲击强度,由此获取多相 聚丙烯组合物。这种材料是所谓的“冲击性改进的(impact-modified)聚丙烯”。如上述讨论,已知多相冲击性改进的丙烯聚合物提供了较高的耐冲击强度,这是 为什么分散在基质内的橡胶的含量应当足够高的原因,例如在自立袋中一般至少10衬%或 者甚至至少15wt%。对于一些食品包装的应用例如蒸煮袋或者一些医用包装的应用,需要灭菌处理。 最常用的灭菌方法是使用加热(蒸汽)、辐射(β射线、电子射线或者、射线)或者化学品 (通常是环氧乙烷)。蒸汽灭菌通常在约120°C至130°C的温度范围内进行。当然,聚合物 在上述灭菌条件下的处理可能影响其最终性能。对于包装应用,非常重要的是聚合物材料的密封度性能,特别是在两层聚合物薄 膜固定在一起的熔接接缝(welding joint)区域,在经受了高温灭菌步骤后仍然具有较高 密封度水准。如果灭菌对包装材料内固定的两个聚合物薄膜的熔接接缝的接缝强度具有损 害性影响,那么在受力时熔接接缝能够轻易打开。该失效模式(failure mode)也被称为 “剥离效应(peel effect)”,并且应当尽可能地被抑制。然而,结果是密封度性能特别是对于医用袋的标准多相体系的密封度性能并不令 人满意。换言之,在已知的冲击性改进的聚丙烯中,可以通过橡胶的含量来调整冲击强度。 然而,橡胶在密封度(或者抗剥离性能)上有消极作用。已知的冲击性改进的聚丙烯材料 由于在灭菌步骤后特别是在较高橡胶负载下其密封度性能上的弱点限制了其用于袋子。即使与纯无规聚丙烯相比改进了冲击性能,但已知多相体系的浊度(haze)对于 应用于医用领域中也还是过高。EP 0765654 Al描述了一种包含至少一层以全同立构聚丙烯和弹性苯乙烯嵌段共 聚物的组合物为基础的层。然而,此发明并没有处理关于在灭菌后如何能够在不放开本技术领域所需的其它良好性能比如韧性和较低浊度的情况下保持较高水准密封度性能的问题。

发明内容
考虑到上述缺陷,本发明的目的在于提供一种聚合物组合物,其在经受灭菌处理后仍具有较高的密封度,同时还具有良好的浊度值,即具有100 μ m以下厚度的薄膜的浊度 值低于15% (灭菌后)。此外,最终的组合物能够将韧性特别是在失效能(failure energy) 方面的薄膜韧性保持在较高水准。本发明的发现是,聚合物组合物必须包含多相丙烯共聚物、和具有相当低苯乙烯 含量的苯乙烯系弹性体。此外,在上述聚合物组合物中的两个组分应该更优选具有相近的 熔体流动速率。因此,本发明涉及一种聚合物组合物,其包含(a)多相丙烯共聚物(A),其包含如下物质、优选由如下物质组成(a-Ι)聚丙烯基质(A-I)、和(a-2)弹性丙烯共聚物(A-2),其包含至少一个选自由乙烯和C4-C2tl α -烯烃所组 成的组的共聚单体,以及(b)苯乙烯系弹性体(B),其中,(i)在各个苯乙烯系弹性体(B)中苯乙烯含量等于或低于15wt%,并且(ii)基于存在于聚合物组合物中的聚合物总量,苯乙烯系弹性体(B)的总量为 16. 0 至 46. Owt %。优选的是,苯乙烯系弹性体⑶优选苯乙烯_乙烯/ 丁烯_苯乙烯(SEBS)嵌段共 聚物(B-I)和/或氢化苯乙烯_乙烯基异戊二烯(SIS)嵌段橡胶(B-2)。因此,本发明优选涉及一种聚合物组合物,其包含(a)多相丙烯共聚物(A),其包含如下物质、优选由如下物质组成(a-Ι)聚丙烯基质(A-I)、和(a-2)弹性丙烯共聚物(A-2),其包含至少一个选自由乙烯和C4-C2tl α -烯烃所组 成的组的共聚单体,以及(b)苯乙烯系弹性体(B),其为苯乙烯-乙烯/ 丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物 (B-I)和/或氢化苯乙烯_乙烯基异戊二烯(SIS)嵌段橡胶(B-2)其中,(i)在各苯乙烯系弹性体(B)中苯乙烯含量等于或低于15wt%,并且(ii)基于存在于聚合物组合物中的聚合物的总量,苯乙烯系弹性体⑶的总量为 16. 0 至 46. Owt %。更优选该聚合物组合物仅包含苯乙烯-乙烯/ 丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物 (B-I)和/或氢化苯乙烯-乙烯基异戊二烯(SIS)嵌段橡胶(B-2)作为苯乙烯系弹性体 (B)0因此,特别优选的是,该聚合物组合物包含苯乙烯-乙烯/ 丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物(B-I)或氢化苯乙烯-乙烯基异戊二烯(SIS)嵌段橡胶(B-2)两者之一作为苯乙烯 系弹性体⑶。此外,优选多相丙烯共聚物(A)和苯乙烯系弹性体(B)为该聚合物组合物中仅有 的聚合物组分。因此,根据本发明,特别优选聚合物组合物包含如下物质作为组合物中仅有的聚 合物组分⑴多相丙烯共聚物㈧;和(ii)苯乙烯-乙烯/ 丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物(B-I)和/或氢化苯乙 烯-乙烯基异戊二烯(SIS)嵌段橡胶(B-2)。令人惊讶的是,我们发现以本发明的聚合物组合物为基础的薄膜通过将浊度保持 在较低水准而呈现出了出色的灭菌后密封度。此外,与传统多相聚丙烯相比,本发明改进了 上述薄膜的韧性,特别是就失效能而言(参见表3)。
具体实施方式
下面对本发明进行更详细的描述。如上所述,本发明的聚合物组合物被定义为多相丙烯共聚物(A)和苯乙烯系弹 性体(B)的混合物,即,苯乙烯系弹性体(B)优选苯乙烯-乙烯/ 丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌 段共聚物(B-I)和/或氢化苯乙烯_乙烯基异戊二烯(SIS)嵌段橡胶(B-2)根据本发明,多相丙烯共聚物(A)除了丙烯之外还可以包含α _烯烃例如乙烯。此 夕卜,这种多相丙烯共聚物(A)优选具有具有聚丙烯基质和包含物(inclusions)的多相结 构,所述包含物至少包含弹性体相即无定形丙烯共聚物(“橡胶”)和可选的结晶聚乙烯、优 选由它们组成。通常,这种多相丙烯共聚物(A)通过进行多阶段法获得,如至少两阶段法, 优选三阶段法,从而得到这种多相体系。优选聚丙烯基质(A-I)是全同立构。因此,优选聚丙烯基质(A-I)具有相当高的 五单元组浓度(pentad concentration),即高于90%,更优选高于92%,更优选高于93%, 并且更优选高于95%。此外,优选聚丙烯基质(A-I)未经化学改性,如同例如已知的高熔融强度聚合物 (HMS聚合物)那样。因此,丙烯共聚物㈧未交联。冲击性能通常也能通过使用支化聚丙烯 如例如EP 0787750中所述的那些来提高,即,使用单支化(single branched)聚丙烯型(具 有单个长侧链的骨架以及类似“Y”结构的Y-型聚丙烯)。这种聚丙烯的特点是具有相当高 的熔体强度。支化度的参数是支化指数g'。支化指数g'与聚合物支链的含量有关。支 化指数g'被定义为g' = [IV]to/[IV]lin,其中,g'是支化指数,[IV]to是支链型聚丙烯的 特性粘度,并且[IV] lin是具有与支链型聚丙烯相同重均分子量(误差在士 10%的范围内) 的线形聚丙烯的特性粘度。因此,较低的g'值是高支化聚合物的指标。换言之,如果g'值 下降,那么聚合物的支化就增多。参考如下文献中的内容B. H. Zimm and W. H. Stockmeyer, J. Chem. Phys. 17,1301(1949).该文件结合于此作为参考。因此,优选聚丙烯基质(A-I)的 支化指数g'应当至少为0. 85,更优选至少0. 90,更加优选至少0. 95,比如1. 00。此外,多相丙烯共聚物㈧中的聚丙烯基质(A-I)可能是丙烯共聚物(A-I')或 者丙烯均聚物(A-1")。然而,优选聚丙烯基质(A-I)为丙烯共聚物(A-I')。
用于本发明的术语丙烯均聚物涉及一种聚丙烯,其基本上由至少97wt %的丙烯单 元组成,优选至少98wt%,更优选至少99wt%,更优选至少99. Swt %0在优选的具体实施方 式中,在丙烯均聚物中仅可检测出丙烯单元。可用在下文实施例中所述的FT红外光谱分析 来测定共聚单体的含量。在聚丙烯基质(A-I)为丙烯共聚物(A-I')的情况下,特别优选丙烯共聚物 (A-1 ‘)包含至少一个选自由乙烯和C4-C2tl α -烯烃所组成的组的共聚单体,优选至少一个 选自由乙烯和C4-Cltl α -烯烃例如1- 丁烯或1-己烯所组成的组的共聚单体。最优选丙烯 共聚物(A-I')为丙烯乙烯共聚物。在这种情况下,聚丙烯基质(A-I)中共聚单体含量如 乙烯含量优选相对较低,例如至高5. Owt %,更优选0. 2-5. Owt %,更加优选0. 5—5. Owt %, 更加优选1. 5-5. Owt % ο考虑到分子量分布和/或共聚单体含量分布,聚丙烯基质(A)可能是单峰态或者 多峰态比如双峰态。然而,考虑到共聚单体含量,优选丙烯基质(A)为多峰态,特别是双峰 态。用于此处的“多峰态”或“双峰态”是指聚合物形态,即,■其分子量分布曲线的形态,是分子量组分相对于分子量的函数的曲线图或者更 优选■其共聚单体含量的分布曲线的形态,是共聚单体含量相对于聚合物组分的分子 量的函数的图形。如下文中说明,聚丙烯基质㈧中的聚合物组分可能是使用串行配置的反应器并 在不同反应条件下进行的连续步骤工序来生产。因此,在特定反应器中制备的各个组分将 具有其自己的分子量分布和/或共聚单体含量分布。当叠加这些组分所得(分子量或共聚单体含量)分布曲线从而获得最终聚合物的 分子量分布曲线或共聚单体含量分布曲线时,这些曲线可以呈现出两个以上的最大值,或 者当与单个组分的曲线相比时至少显著变宽。取决于其步骤数,这种在两个以上串联或并 联步骤中所生产的聚合物被称为双峰态或多峰态。因此,从分子量来看,丙烯均聚物(Α-1 “)可能是多峰态或双峰态。从共聚单体含 量和/或分子量来看,丙烯均聚物(A-I')依次可能是多峰比如双峰态。从共聚单体含量 来看,特别优选丙烯共聚物(A-I')是多峰态比如双峰态。此外,如果聚丙烯基质(A-I)是多峰态比如双峰特性,特别是多峰如双峰,从共聚 单体含量来看,优选单个的组分都存在影响材料性能的含量。因此,基于聚丙烯基质(A-I), 优选这些组分中的每一个都至少存在10衬%的含量。因此,如果是双峰态体系,特别是从共 聚单体含量来看,两个组分的比率(split)为大约50 50。因此,在优选的具体实施方式
中,聚丙烯基质(A-I)包含共聚单体含量如乙烯含量不相同的两个组分,其中第一组分为 40至60wt %并且第二组分为60至40wt %。两组分之间不同的共聚单体含量在如下段落中的优选具体实施方式
中进行限定。 因此,优选聚丙烯基质(A)是具有不同共聚单体含量的至少两组分的丙烯共聚物 (A-I')。更加优选丙烯共聚物(A-I')包含至少两组分,更优选由共聚单体含量相差至 少2. 0衬%的两个组分所组成,更优选相差至少2. 5wt%。令人惊讶的是,我们发现这种共 聚单体含量的双峰分布改进了灭菌产品的浊度性能(haze behaviour) 0另一方面,两组分中共聚单体含量相差不应过高,例如,不高于6. Owt %,优选不高于5. Owt %,从而避免任 何分离趋势。因此,优选丙烯共聚物(A-I')包含至少两组分,更优选由共聚单体含量相 差2. Owt %至6. Owt %的两组分所组成,更优选相差2. 5衬%至5. Owt %。因此,在一种具 体实施方式中,丙烯共聚物(A-I')由如下物质组成第一组分为丙烯均聚物,第二组分为 共聚单体含量(优选乙烯含量)为至少2. Owt %、优选至少3. Owt %比如至少3. 5wt%例如 4. Owt %的丙烯共聚物。 进一步优选聚丙烯基质(A-I)具有相当低的熔体流动速率(MFR),即,相当高的分 子量。熔体流动速率主要取决于平均分子量。这是由于长分子为材料提供了比短分子更低 的流动趋势。分子量的增加意味着MFR值的降低。熔体流动速率(MFR)是经过所限定的 模口在特定温度和压力条件下所排出的聚合物以g/10分钟为单位来测定的,并且对于各 种聚合物,聚合物的粘度测定依次主要受到其分子量以及支化度的影响。在2. 16kg载荷、 230 0C (ISO 1133)下所测定的熔体流动速率表示为MFR2 (230°C )。因此,在本发明中优选 丙烯基质(A)具有低于10.0g/10分钟的MFR2(230°C),更优选低于8.0g/10分钟,更加优 选低于6. Og/分钟。按照本发明的进一步要求,多相丙烯共聚物(A)必须包含弹性丙烯共聚物(A-2)。根据本发明,弹性丙烯共聚物(A-2)的含量被定义为总的多相丙烯共聚物㈧中 的二甲苯冷可溶组分(xylene cold soluble fraction, XCS)含量减去聚丙烯基质(A_l) 中的二甲苯冷可溶组分含量[橡胶=XCS (总的)-XCS (基质)]。因此,优选多相丙烯共聚物(A)中的二甲苯冷可溶组分为8. 0至30. Owt %,更优选 9. 0 至 25. Owt %,更优选 10. 0 至 20. Owt %。此外,弹性丙烯共聚物(A-2)应当存在于多相丙烯共聚物㈧中,占3.0至 25. 0wt%,优选 4. 0 至 20. 0wt%,W更优选 5. 0 至 15. Owt %。优选弹性丙烯共聚物(A-2)必须包含丙烯和至少一种其它C2-C2tl α -烯烃,更优 选丙烯和至少一种其它C2-C2tl α-烯烃。优选弹性丙烯共聚物(Α-2)包含丙烯和至少一种 α-烯烃共聚单体、优选由它们组成,所述α-烯烃共聚单体选自下组乙烯、1-丁烯、1-戊 烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯。优选弹性丙烯共聚物(Α-2)至少包含丙烯和乙烯,并且可进 一步包含此段落中所限定的α-烯烃。然而,特别优选弹性丙烯共聚物(Α-2)包含作为仅 有的可聚合单元的丙烯和乙烯、更优选由它们所组成。因此,最优选乙烯-丙烯橡胶(EPR) 作为弹性丙烯共聚物(Α-2)。与聚丙烯基质(A-I)相似,弹性丙烯共聚物(Α-2)可能是单峰态或多峰态比如多 峰态。然而,优选弹性丙烯共聚物(Α-2)是单峰态。关于单峰和多峰比如双峰的定义,与上 述定义相同。弹性丙烯共聚物(Α-2)的特征尤其在于相对较高含量的丙烯衍生单元。相对较 高含量的丙烯单元优选具有与基质以及弹性体相中丙烯含量相似的水准,从而赋予最终材 料的密封性能。因为多相丙烯共聚物(A)中的二甲苯冷可溶组分取决于弹性丙烯共聚物 (Α-2)(聚丙烯基质(A-I)中的二甲苯冷可溶组分不超过10wt%,优选不超过8.0wt%),所 以优选多相丙烯共聚物中的二甲苯冷可溶组分为至少52wt%,更优选58wt%,更优选至少 63wt%。因此,在多相丙烯共聚物㈧的二甲苯冷可溶组分中的其它C2-C2tl α-烯烃(即除 了丙烯之外)低于48wt%,优选低于42wt%,更优选低于37wt%。在多相丙烯共聚物(A)的二甲苯冷可溶组分中其它C2-C2tlCi-烯烃(即除了丙烯之外)的优选范围为48至10wt%, 更优选40至15wt%。如果使用其中乙烯作为共聚单体存在的弹性丙烯共聚物(A-2),那么 上述共聚单体值特别适用。优选弹性丙烯共聚物(A-2)是乙烯-丙烯橡胶(EPR),特别是具 有在此段落中所述丙烯和/或乙烯含量的EPR。弹性丙烯共聚物(A-2)的进一步重要特征是其相当低的特性粘度。如上所述,二 甲苯冷可溶组分受控于弹性丙烯共聚物(A-2)。因此,如果弹性丙烯共聚物(A-2)的特征在 于相当低的特性粘度,这就反映了总的多相丙烯共聚物(A)中的二甲苯冷可溶组分的特性 粘度。因此,优选多相丙烯共聚物(A)中的二甲苯冷可溶组分,XCS的IV,等于或低于4. Odl/ g,更优选低于3. 0dl/g,更优选低于2. 5dl/g,更优选低于2. 0dl/go在优选具体实施方式
中,特性粘度在1. 0至3. 0dl/g的范围内,更优选在1. 5至2. 5dl/g的范围内。特性粘度是 根据ISO 1628在萘烷中于135°C下测定的。这种低特性粘度也赋予了最终物质的透明度。然而,不仅优选二甲苯冷可溶组分的特性粘度为相当低,而且也设法获得多相丙 烯共聚物(A)中的二甲苯冷可溶组分和二甲苯冷不溶组分之间的特定粘度比率。该比率反 映了多相丙烯共聚物(A)中的聚丙烯基质(A-I)和弹性丙烯共聚物(A-2)的第一近似特性 粘度比率。二甲苯冷可溶性组分和二甲苯冷不溶组分的特性粘度是根据ISO 1628在萘烷 中于135°C下测定的。因此,优选二甲苯冷可溶组分和二甲苯冷不溶组分的特性粘度比率(XCSstjl的IV/ XCSinsol的IV)等于或低于1.0,优选等于或低于0.8。另一方面,粘度的差值不应该过高。 因此,二甲苯冷可溶组分和二甲苯冷不溶组分的特性粘度比率(XCSstjl的IV/XCSins()1的IV) 的优选范围为0.5至1.0,更优选0.6至0.9。此外,不仅上述所限定的丙烯基质(A-I)而 且多相丙烯共聚物(A)都具有相当低的熔体流动速率。因此,优选多相丙烯共聚物(A)具 有低于10. 0g/10分钟的MFR2 (2300C ),更优选低于8. 0g/10分钟,更优选低于6. 0g/10分 钟,并且更优选低于4. 0/10分钟。优选下限是0. lg/10分钟,更优选0.5g/10分钟。因此, 在优选具体实施方式
中,多相丙烯共聚物(A)具有0.1至6. 0g/10分钟的MFR2 (230°C),更 优选低于0.5至4. 0g/10分钟。本发明中附加的所需组分是苯乙烯热塑性弹性体。该附加的组分可以分散在多相 丙烯共聚物(A)中。我们已经发现,并不是任何苯乙烯热塑性弹性体、而是仅这些弹性体中 的特定等级适用于本发明。因此,对于本发明,必须使用具有相当低苯乙烯含量例如等于或 低于15wt%的苯乙烯系弹性体(B)。优选苯乙烯系弹性体(B)可能是苯乙烯_乙烯/ 丁烯_苯乙烯(SEBS)嵌段共聚 物(B-I)和/或氢化苯乙烯_乙烯基异戊二烯(SIS)嵌段橡胶(B-2)。因此,优选地,苯乙烯系弹性体⑶,优选苯乙烯_乙烯/ 丁烯_苯乙烯(SEBS)嵌 段共聚物(B-I)和/或氢化苯乙烯-乙烯基异戊二烯(SIS)嵌段橡胶(B-2),具有等于或低 于15wt%的苯乙烯含量,更优选等于或低于14wt%,更加优选等于或低于13wt%。另一方 面,在苯乙烯系弹性体(B),优选苯乙烯-乙烯/ 丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物(B-I)和 /或氢化苯乙烯-乙烯基异戊二烯(SIS)嵌段橡胶(B-2)中,苯乙烯含量不会降到10wt% 以下。因此,优选范围为10至15wt%,更优选11至14wt%,并且更优选11至13wt%。此外,优选地,苯乙烯系弹性体(B),优选苯乙烯-乙烯/ 丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌 段共聚物(B-I)和/或氢化苯乙烯-乙烯基异戊二烯(SIS)嵌段橡胶(B-2),具有适中的熔体流动速率MFR2(230°C ),即,不超过20. 0g/10分钟,更优选不超过10. 0g/10分钟,更加优 选不超过6.0g/10分钟。另一方面,苯乙烯系弹性体(B)、优选苯乙烯-乙烯/ 丁烯-苯乙 烯(SEBS)嵌段共聚物(B-I)和/或氢化苯乙烯-乙烯基异戊二烯(SIS)嵌段橡胶(B-2) 的熔体流动速率不会降到低于1. 0g/10分钟。因此,优选范围是1. 0至20. 0g/10分钟,更 优选3. 0至10. 0g/10分钟,更加优选3. 0至6. 0g/10分钟。此外,苯乙烯系弹性体(B),优选苯乙烯-乙烯/ 丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚 物(B-I)和/或氢化苯乙烯_乙烯基异戊二烯(SIS)嵌段橡胶(B-2),可以通过其密度来 限定。因此,优选地,苯乙烯系弹性体(B),优选苯乙烯-乙烯/ 丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌段 共聚物(B-I)和/或氢化苯乙烯-乙烯基异戊二烯(SIS)嵌段橡胶(B-2),具有等于或低于
0.900g/cm3 的密度,更优选约 0. 890g/cm3。本发明附加的必须遵循的要求是在本发明中苯乙烯系弹性体(B)的含量。如上所 述,基于存在于本发明中的聚合物总量,更优选基于多相丙烯共聚物(A)和苯乙烯系弹性 体(B)的含量,苯乙烯系弹性体(B)存在于聚合物组合物中的比率应当占16至46wt%,更 优选20至45wt%,更优选26至45wt%。如果苯乙烯-乙烯/ 丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌段 共聚物(B-I)和/或氢化苯乙烯-乙烯基异戊二烯(SIS)嵌段橡胶(B-2)是聚合物组合物 中仅有的苯乙烯系弹性体⑶,则此段落中所给出的范围仅涉及苯乙烯_乙烯/ 丁烯-苯乙 烯(SEBS)嵌段共聚物(B-I)和/或氢化苯乙烯-乙烯基异戊二烯(SIS)嵌段橡胶(B-2)。我们进一步发现,如果两个主要组分即多相丙烯共聚物(A)和苯乙烯系弹性体 (B,优选苯乙烯-乙烯/ 丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物(B-I)和/或氢化苯乙烯-乙烯 基异戊二烯(SIS)嵌段橡胶(B-2))具有相协调的(concerted)熔体流动速率,那么能够进 一步提高性能。因此,优选地,多相丙烯共聚物(A)和苯乙烯系弹性体(B)的MFR2 (230°C) 比率(MFR00/MFR(b))等于或低于1. 0,更优选等于或低于0. 9,所述苯乙烯系弹性体(B)优选 是苯乙烯_乙烯/ 丁烯_苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物(B-I)和/或氢化苯乙烯-乙烯基异 戊二烯(SIS)嵌段橡胶(B-2)。另一方面,粘度的差值不应过高。因此,优选MFR(a)/MFR(b) 比率为0. 3至0. 9,优选0. 4至0. 8。除了聚合物组合物中的聚合物组分之外,本发明还可以包含本领域已知的附加添 加剂例如抗氧化剂。然而,在总的聚合物组合物中,添加剂应当不超过10.0wt%,优选不超 过8. Owt %,更优选不超过5. Owt %,更优选不超过4. Owt %,更优选不超过3. Owt %。此外, 除了多相丙烯共聚物(A)和苯乙烯系弹性体(B,优选苯乙烯-乙烯/ 丁烯-苯乙烯(SEBS) 嵌段共聚物(B-I)和/或氢化苯乙烯-乙烯基异戊二烯(SIS)嵌段橡胶(B-2))之外,本聚 合物组合物还可包含附加的聚合物组分。然而,特别优选本发明的聚合物组合物包含低于
1.4wt%的聚乙烯蜡,更优选低于1. Owt %,更优选低于0. 5wt%。在特别优选的具体实施方 式中,蜡是检不出来的,例如不存在。根据本发明的聚乙烯蜡可以是任何熔点等于或低于 140°C并且/或者数均分子量Mn等于或低于100000的聚乙烯。特别是,根据本发明的聚乙 烯蜡是具有5至35mg KOH/g酸值、1000至100000数均分子量Mn、以及92至140°C熔点的 (氧化)聚乙烯。如上所述,特别优选的是,本发明特别涉及一种含有多相丙烯共聚物(A)和苯乙 烯系弹性体(B)作为聚合物组合物中仅有的聚合物组分的聚合物组合物,优选苯乙烯系弹 性体⑶是苯乙烯_乙烯/ 丁烯_苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物(B-I)和/或氢化苯乙烯_乙烯基异戊二烯(SIS)嵌段橡胶(B-2)。因此,优选多相丙烯共聚物㈧和苯乙烯系弹性体⑶共同组成本发明聚合 物组合物的至少60. Owt %,更优选至少70. Owt %,更加优选至少80. Owt %,更优选至少 90. Owt %例如92. Owt %,更优选至少95. Owt %如97. Owt %,所述苯乙烯系弹性体(B)优选 苯乙烯_乙烯/ 丁烯_苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物(B-I)和/或氢化苯乙烯-乙烯基异戊 二烯(SIS)嵌段橡胶(B-2)。我们已经发现,此处所限定的本发明聚合物组合物特别适用于密封薄膜。因此,本 发明也涉及在本发明中所限定的聚合物组合物的用途,用于制备薄膜特别是密封或灭菌薄 膜和/或容器如小袋(pouches),特别是密封或灭菌容器如小袋。此外,本发明涉及一种含有本发明中所限定的聚合物组合物的薄膜。更优选该聚 合物组合物是薄膜中仅有的聚合物组分。此外,本发明涉及一种含有薄膜和/或此处所限 定的聚合物组合物的容器。容器特别是指小袋。此外,所述容器例如小袋优选已经经受灭 菌处理。此外,本发明涉及一种用于制造此处所限定的本发明聚合物的方法,其包含如下 步骤-制备聚丙烯基质(A-I),优选组成该基质的丙烯均聚物(A-1")或者丙烯共聚物 (A-I');_制备弹性丙烯共聚物(A-2)并且将弹性共聚物(A-2)分散在聚丙烯基质(A-I) 中,从而获得多相丙烯共聚物(A),优选弹性共聚物(A-2)是在有组成基质的聚丙烯基质 (A-I)存在下制备的并且原位分散在基质(A-I)中;并且随后_所述多相丙烯共聚物㈧与苯乙烯系弹性体⑶混合,优选与苯乙烯-乙烯/ 丁 烯_苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物(B-I)和/或氢化苯乙烯-乙烯基异戊二烯(SIS)嵌段橡 胶(B-2)混合。根据本发明,还提供了一种用于制造上述多相丙烯共聚物(A)的方法。在弹性丙 烯共聚物(A-2)和聚丙烯基质(A-I)的聚合反应之后,可以将它们相混合,并且随后再与苯 乙烯系弹性体(B)混合,所述弹性体(B)优选苯乙烯-乙烯/ 丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共 聚物(B-I)和/或氢化苯乙烯-乙烯基异戊二烯(SIS)嵌段橡胶(B-2)。然而,更理想的 是,多相丙烯共聚物(A)是在多阶段法中生产的,并且随后再与苯乙烯系弹性体(B)混合, 该弹性体⑶优选苯乙烯_乙烯/ 丁烯_苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物(B-I)和/或氢化苯 乙烯-乙烯基异戊二烯(SIS)嵌段橡胶(B-2)。在特别优选的具体实施方式
中,聚丙烯基 质(A-I)至少在一个浆液反应器中、或者在一个浆液和气相反应器中生产,并且随后弹性 丙烯共聚物(A-2)至少在一个气相反应器中生产。因此,典型的是本发明的多相丙烯共聚 物(A)可能是在最多4个反应器的级联(cascade)中生产,其中,第一反应器是液态批量反 应器(liquid bulk reactor),优选环式设计;第二反应器或者是液态批量反应器,优选环 式设计,或者是气相反应器;并且所有随后的反应器都是气相反应器,优选流化床设计。在 首先的两个反应器中生产的组分是可结晶的丙烯均聚物或具有少量乙烯和/或其它α -烯 烃(最大值为8wt%)的共聚物(获得基质),同时在第三反应器中生产的组分是具有较高 共聚单体含量的大量非晶共聚物,并且在第四反应器中生产的组分或者也是大量非晶共聚 物、或者是结晶性丙烯均聚物或共聚物。根据特定的具体实施方式
,可以绕过第二反应器或者不使用第四反应器而仅运用三个反应器。根据另一特定具体实施方式
,仅使用第一和第 三反应器。在下文中更详细地描述了优选方法这种用于本发明的制造方法包含如下步骤(i)在第一反应器系统中聚合丙烯和任意其它α-烯烃从而获得聚丙烯基质 (A-I),该反应器系统优选包含批量环式反应器和可选的气相反应器;(ii)将所获得的丙烯基质(A-I)转移到第二反应器体系中,该反应器体系优选包 含至少一个气相反应器;(iii)在所述第二反应器系统中,在有聚丙烯基质(A-I)存在的情况下,聚合丙烯 和至少一种其它C2-C2tl α-烯烃从而获得弹性丙烯共聚物(Α-2);并且(iv)将所获得的物质与苯乙烯系弹性体⑶进行混合特别是熔融混合,该弹性体 ⑶优选苯乙烯_乙烯/ 丁烯_苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物(B-I)和/或氢化苯乙烯-乙烯 基异戊二烯(SIS)嵌段橡胶(B-2)。顺序⑴和(iii)是可以颠倒进行的,即,可能首先生产出弹性丙烯共聚物(A-2), 随后生产聚丙烯基质(A-I)。然而,优选顺序是如上所述的(i)至(iii)。可能采用将共聚单体加至各个反应器中来生产具有预期性能的多相丙烯共聚物 (A),并且共聚单体的含量容易由本领域技术人员来确定。特别是从共聚单体含量来看,即从乙烯含量来看,通过如上所述使用串联构造的 环式反应器和至少一个气相反应器并在不同条件下运行,能够获得多峰态(例如双峰态) 丙烯基质(A-I)。关于制造多相丙烯共聚物(HECO)的更详细资料可以是源自于WO 97/40080。在这一工艺中,所使用的催化剂体系在各阶段之间可以是不同的,但是优选所有 阶段的催化剂体系都是相同的。特别优选的是,使用预聚多相催化剂。作为用于制备多相丙烯共聚物(A)的催化剂,优选使用齐格勒-纳塔催化剂 (Ziegler-Natta catalyst)体系。这种齐格勒-纳塔催化剂体系在本领域中是已知的,并 且包含催化剂组分、辅催化剂组分和外给电子体(external donor)。催化剂体系的催化剂 组分主要包含镁、钛、卤素和内给电子体(internal donor)。给电子体可控制有规立构的性 能并且/或者改进催化剂体系的活性。在本领域中已知有许多给电子体,包括醚、酯、聚硅 烷、聚硅氧烷和烷氧基硅烷。催化剂优选包含过渡金属化合物作为原催化剂组分。过渡金属化合物选自下组 具有3或4氧化度的钛化合物、钒化合物、锆化合物、钴化合物、镍化合物、钨化合物和稀土 金属化合物,特别优选的是三氧化钛和四氯化钛。优选的是,使用能在环式反应器中经受高温的催化剂。用于丙烯全同立构聚合的 传统齐格勒_纳塔催化剂一般具有约80°C的工作温度极限,高于该温度催化剂将开始失活 或失去其立体选择性。该低聚合温度可以实际限制环式反应器的散热效率。特别是可用的固体催化剂组分是在WO 2004/029112中公开的那些催化剂组分。 因此,在本发明的特别优选具体实施方式
中,固体催化剂组分通过包含如下步骤的方法制 备通过烷氧基镁化合物与给电子体或者其前体物在C6-Cltl芳香族液体反应介质中反应来 制备镁络合物的溶液将所述镁络合物与至少一种四价第4族金属在大于10°C且低于60°C 的温度下反应,从而生产较稠厚的乳液一难溶的TiC14/甲苯一分散在第4族金属/Mg摩尔比为10至100的油分散相中的第4族金属/Mg摩尔比为0. 1至10的油分散相,搅拌乳 液,任选地加入乳液稳定剂和/或降紊乱剂(turbulence minimising agent),以便将上述 分散相的液滴维持在5至200 μ m的平均粒径范围内。在通过加热来固化分散性的所述颗 粒之后获得催化剂粒子。在上述过程中,加入通式AlR3_nXn的铝烷基化合物,并在回收固化 的颗粒之前与被搅拌乳液的分散相液滴相接触,该式中R是含有1-20个、优选1-10个碳原 子的烷基,X是氢,η是0、1、2或3。用于本发明的固体催化剂组分根据WO 2004/029112中的实施例8来制备,不同的
是用氯化二乙基铝作为铝化合物来代替三乙基铝。如上所述,在制造多相丙烯共聚物(A)之后,接着与苯乙烯系弹性(B)相混合。由聚合物组合物所制成的薄膜是用本领域已知的方法生产的。例如,在薄膜挤出 机上生成薄膜,获得挤塑薄膜。更具体地说,挤出机的熔化压力优选40至80bar,挤出机螺 杆转速优选大约50rpm,并且冷却辊温度优选大约15°C。 本发明通过如下实施例进一步详细说明。实施例测定方法1. Mw, Mn, MWD通过根据如下方法的凝胶渗透色谱法(GPC)来测定Mw/Mn/MWD 通过基于ISO 16014-1 :2003和ISO 16014-4 :2003的方法测定重量平均分子量 Mw和分子量分布(MWD = Mw/Mn,其中Mn是数均分子量,Mw是重均分子量)。装备了折射 指数检测器和在线粘度计的Waters Alliance GPCV 2000设备与3根TosoHaas的TSK-凝 胶柱(GMHXL-HT) 一起使用,并且1,2,4-三氯苯(TCB,用200mg/L的2,6-二叔丁基-4-甲 基_苯酚稳定)作为溶剂,每次分析在145°C以ImL/分钟的恒定流速注入216. 5 μ L的样品 溶液。使用在0. 5kg/mol至11500kg/mol范围内的具有19个窄分子量分布的聚苯乙烯(PS) 相对标准和一组良好表征的宽聚丙烯标准来校准列管柱组(column set)。通过将5_10mg 的聚合物溶解在IOmL (在160°C下)的稳定化TCB (与流动相相同)并且在取样送入GPC设 备中之前保持连续振动3小时来制备所有样品。2.熔体流动速率(MFR)在2. 16kg负载、230°C下所测定的熔体流动速率(MFR2)。熔体流动速率是IS01133 标准化试验仪器在230°C下2. 16kg的负载下10分钟内挤出的聚合物的质量克数。3.共聚单体含量共聚单体含量(wt% )可用已知的基于用13C-NMR校准确定的傅里叶转换红外光 谱(FTIR)方法来测定。4. 二甲苯冷可溶组分(XCS wt % )二甲苯冷可溶组分(XCS)是根据IS06427在23 °C下测定的。5.特性粘度特性粘度(IV)是根据ISO 1628-1用萘烷作为溶剂在135°C下测定的。6.在 23°C下测定的 DynatestDynatest测定物质的韧性和延展性。标准化的(normalized)失效能WF/d[J/mm] 可以被认为是在其断裂前薄膜能够吸收的每mm厚度的总能量。该值越高,材料越坚韧。标准化失效能WF/d[J/mm]是根据IS07765-2来测定的。7.接缝强度测定接缝强度是通过用限定速度撕扯直至其断裂来测定的。测定过程如下两个相同的PP薄膜通过施加限定时间的限定温度和限定压力而熔接在一起。在 此情况下,该熔接在两个不同温度(180°C和220°C )300N的力下进行0. 5秒。然后所述熔接连接处的强度根据IS0527在23°C下的拉伸试验来测定,熔接连接 处用夹具固定。夹具开始彼此分离,并通过将此应力施加至薄膜/熔接连接处。夹具持续 移动直到发生如下情况为止(a)薄膜断裂至熔接连接处(在此情况下为理想的断裂方式);或者(b)熔接连接处分开(称为“剥离效应”,这种断裂方式不是本发明所述物质所需 要的)。在此测定中,连续测定如下参数(1)薄膜抵抗力,作为薄膜实际伸长的作用力。在测定的任何时候连续记录,得到 实际伸长和薄膜对抗此伸长的应力。参数“ ε断裂(ε break) ”(=断裂伸长)表示在薄膜或熔接连接处断裂之时的薄 膜相对于原本长度的长度。以测量前样品的初始长度为100%而以%给出。参数“W断裂(Wbreak) ”(=断裂功)表示薄膜/熔接连接处已经消耗直到薄 膜/熔接连接处断裂为止的总能量(在伸长=10% (=初始长度)和ε断裂的间隔 (interval)中应力-伸长曲线以下的区域)。(2)每个测定都是对10个熔接连接处进行测定。在测定后,断裂样品评估为失效 方式(a)或(b)。在我们的实施例薄片中,我们也给出了用于“剥离”的值这是指从10个 样品中有多少个呈现出了非理想的失效方式(b)这个值要求尽可能低,完美的是0。8.熔融温度熔融温度Tm是用Mettler TA 820差示扫描量热计(DSC)在5至10mg、典型的是 8士0.5mg样品上进行测定。熔融曲线是在30°C至225°C之间的10°C /分钟加热扫描期间 获得的。样品加热-冷却并且再加热。将第二加热过程的峰值取为熔融温度。9.密度密度根据ISO 1183来测定。10.苯乙烯含量苯乙烯含量通过傅里叶转换红外光谱(FTIR)来测定。300 μ m厚的薄膜由颗粒状 材料经过加热加压(190°C、IOObarU分钟)来制备。每一样品制备两个薄膜。如此制备的 薄膜样品通过Perkin Elmer IR分光光度计系统2000FTIR来测定。对1602CHT1 (苯基吸 收)的峰顶积分,并且通过使用内标校准曲线来评估。取两次测定的算术平均值作为结果。校准制备由PP和含有苯乙烯的弹性体(已知苯乙烯含量)组成的多种聚丙烯化 合物并根据上述方法进行测定。试验样品的制备a)可溶性镁络合物的制备通过在150L钢制反应器中,将78.0kg的20 %溶于甲苯的 BOMAG(Mg(Bu)l5 (Oct)0.5)搅拌下加至27. Okg的2-乙基己醇来制备镁络合物溶液。在加料期间,将反应器内容物维持在低于40°C。在搅拌30分钟后,在反应完成时,加入7. 8kg的 1,2_邻苯二甲酰(phtaloyl) 二氯化物。加入后,继续搅拌反应混合物60分钟。在冷却至 室温后获得清澈的淡黄色溶液。b)催化剂的合成将24. Okg的四氯化钛放入90L的钢制反应器中。然后历经2小时将21. Okg的镁 络合物加入到搅拌的反应混合物中。在加入镁络合物期间,反应器内容物保持在低于35°C。然后将4.5kg的正庚烧和1.05L的购自RohMax Additives GmbH的 Viscoplexl-254(具有100°C下90mm2/s粘度和15°C下0. 90g/ml密度的聚甲基丙烯酸烷基 酯)在室温下加入到反应混合物中,并且在此温度下进一步维持搅拌60分钟。然后在60分钟内,将反应混合物的温度升高至90 V,并边搅拌边保持此温度40分 钟。在沉淀并虹吸后,固体经受在90°C下用0.244L的30%溶于甲苯的二乙基氯化铝溶液 和50kg甲苯的混合物洗涤110分钟、50kg的正庚烷在50°C洗涤50分钟、以及50kg的正庚 烷在25°C洗涤50分钟。在使用大约Ibar超压的惰性气体条件下进行合成。最后,将4.Okg 白油(Primol 352 ; 100°C的粘度为 8. 5mm2/S ; 15°C的密度为 0. 87g/ ml)加至反应器中。所获得的油浆在将产物转移至贮藏容器前在室温下进一步搅拌5分钟。分析出油浆中的固体含量为22. 2wt%。固体催化剂包含0. 23wt%铝、15.4wt% 镁、4. 5界旧钛和24. 5wt% DOP。多相丙烯共聚物(A)在具有串联的预聚反应器、环式反应器和双液床式气相反应 器的车间中生产。使用如上所述的催化剂、三乙基铝(TEA)作为辅催化剂并且二环戊基二 甲氧基硅烷(Donor D)作为外给电子体。在第一个预聚步骤后,将改性催化剂送至启动聚丙烯均聚物基质相聚合反应的浆 液反应器中。浆液相环式反应器之后是串联的第一气相反应器,在其内制造基质相中的共 聚物部分。浆液相环式反应器中的聚合温度是75. 0°C,在第一气相反应器中为80. 0°C。在 转移至第二气相反应器后,通过丙烯与乙烯单体的共聚来生产分散的弹性橡胶相。在第二 气相反应器中的工作温度是70°C。环式/第一气相反应器/第二气相反应器之间的比率(slip)是47%/42%/11%。多相丙烯共聚物(A)含有单峰态橡胶。
0148]c)反应条件
0149]预聚
0150]T[°C ]30
0151]TEA/给电子体[mol/mol]8
0152]TEA/Ti [mol/mol]60
0153]TEA/C3[g/kg]0. 18
0154]环式反应器
0155]T[°C ]75
0156]压力[barg]55
0157]密度[kg/m3]515
0158]H2/C3 [mol/kmol]1.2
0159]XCS [wt% ]2.1
第一气相反应器
T[°C ]85
压力[barg]22
H2/C3 [mol/kmol]12
C2/C3 [mol/kmol]23
XCS (环式+第一气相反应器)[Wt % ]7. 0
IV (环式+第一气相反应器)[dl/g]2. 9
C2 (环式+第一气相反应器)[wt % ]2. 0
MFR (2,16/230)(环式 + 第一气相反应器)[g/10min] 2. 2
第二气相反应器
T[°C ]75
压力[barg]22
H2/C3 [mol/kmol]450
C2/C3 [mol/kmol]250
XCS (总)[wt% ]13. 3
IV(Sxcs) [dl/g]1. 7
C2(总)[wt% ]4. 3
MFR(2,16/230)(总)[g/lOmin]2. 3
多相聚丙烯共聚物(A)和苯乙烯系弹性体(B)的混合是以熔融状态在ZSK-57螺
杆挤出机中进行的。由根据E1-E5和CE1-CE3的每一聚合物组合物可看出,100 μ m厚度的两个挤塑薄 膜在240-280°C的熔融温度、40-80bar的熔融压力、50rpm的挤出机螺杆转速、以及15°C的 冷却辊温度下在薄膜挤塑机(PM 30挤出机)上制备,并按照上述标题“接缝强度测定”下 所述方法进行熔接结合。随后,测定灭菌前后的接缝韧性、接缝强度、以及断裂接缝功消耗 (seam work consumption at break)。在此段落中制备的薄膜也进行Dynatest测定。结 果在下文中提供。表1 苯乙烯-乙烯/ 丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物和氢化苯乙烯_乙烯基异 戊二烯(SIS)嵌段橡胶的性能
权利要求
1.聚合物组合物,其包含(a)多相丙烯共聚物(A),其包含(a-Ι)聚丙烯基质(A-I)、和(a-2)弹性丙烯共聚物(A-2),其包含至少一个选自由乙烯和C4-C2tl α -烯烃所组成的 组的共聚单体,以及(b)苯乙烯系弹性体(B),其中(i)在各苯乙烯系弹性体(B)中,苯乙烯含量等于或低于15wt%,并且( )基于存在于所述聚合物组合物中的聚合物的总量,所述苯乙烯系弹性体(B)的总 量为 16. O 至 46. Owt %。
2.如权利要求1所述的聚合物组合物,其特征在于,所述苯乙烯系弹性体(B)是苯乙 烯_乙烯/ 丁烯_苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物(B-I)和/或氢化苯乙烯-乙烯基异戊二烯 (SIS)嵌段橡胶(B-2)。
3.如权利要求1或2所述的聚合物组合物,其特征在于,所述聚合物组合物仅包含苯乙 烯_乙烯/ 丁烯_苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物(B-I)和/或氢化苯乙烯-乙烯基异戊二烯 (SIS)嵌段橡胶(B-2)作为苯乙烯系弹性体(B)。
4.如上述权利要求中任意一项所述的聚合物组合物,其特征在于,所述多相丙烯共聚 物(A)的熔体流动MFR2 (230°C )与所述苯乙烯系弹性体(B)的熔体流动MFR2 (230°C )的比 值(MFR2 (2300C ) (A)/MFR2 (230°C ) (B)) ( 1. 0。
5.如权利要求1或2所述的聚合物组合物,其特征在于,所述多相丙烯共聚物(A)含有 8至30衬%的二甲苯冷可溶组分。
6.如上述权利要求中任意一项所述的聚合物组合物,其特征在于,所述多相丙烯共聚 物(A)中的二甲苯冷可溶组分具有至少52衬%的丙烯衍生单元含量。
7.如上述权利要求中任意一项所述的聚合物组合物,其特征在于,所述多相丙烯共聚 物(A)中二甲苯冷可溶组分的特性粘度等于或低于4. 0dl/g。
8.如上述权利要求中任意一项所述的聚合物组合物,其特征在于,所述多相丙烯共聚 物(A)中二甲苯冷可溶组分的特性粘度与所述多相丙烯共聚物(A)中二甲苯冷不溶组分的 特性粘度的比值(XCSstjl的IV/XCSins()1的IV)彡1. 0。
9.如上述权利要求中任意一项所述的聚合物组合物,其特征在于,所述聚丙烯基质 (A-I)就共聚单体含量而言至少是双峰态。
10.如上述权利要求中任意一项所述的聚合物组合物,其特征在于,所述聚丙烯基质 (A-I)是含有至少一种选自由乙烯和C4-C2tl α -烯烃所组成的组的共聚单体的丙烯共聚物 (A-I')。
11.如上述权利要求中任意一项所述的聚合物组合物,其特征在于,在所述丙烯共聚物 (A-I')中共聚单体含量不超过5. Owt %。
12.如权利要求9至11中任意一项所述的聚合物组合物,其特征在于,所述丙烯基质 (A-I)包含(i)40至60wt%的第一组分,该组分为丙烯聚合物,优选丙烯均聚物;以及(ii)60至40wt%的第二组分,该组分是丙烯无规共聚物,其中,所述第一组分和所述第二组分之间共聚单体含量至少相差2. Owt%。
13.如权利要求1至12中任意一项所述的聚合物组合物,其特征在于,所述聚丙烯基质 (A-I)是丙烯均聚物(A-1")。
14.如上述权利要求中任意一项所述的聚合物组合物,其特征在于,所述多相丙烯共聚 物(A)具有低于4. 0g/10分钟的熔体流动速率MFR2 (230°C )。
15.如上述权利要求中任意一项所述的聚合物组合物,其特征在于,所述苯乙烯系弹性 体(B)具有低于6. 0g/10分钟的熔体流动速率MFR2 (230°C )。
16.如上述权利要求中任意一项所述的聚合物组合物,其特征在于,所述苯乙烯系弹性 体(B)具有低于0. 900g/m3的密度。
17.—种薄膜,其包含如上述任意一项权利要求中所述的聚合物组合物。
18.一种容器,其包含如权利要求17所限定的薄膜和/或如权利要求1至16中任意一 项所限定的聚合物组合物。
19.如权利要求18所述的容器或者如权利要求17所述的薄膜,其特征在于,所述容器 或薄膜已经过灭菌处理。
20.一种用于生产如权利要求1至16中任意一项所述聚合物组合物的方法,其包含如 下步骤_制备组成基质的聚丙烯基质(A-I);-制备弹性丙烯共聚物(A-2)并将弹性丙烯共聚物(A-2)分散在丙烯共聚物基质 (A-I)中,从而获得多相丙烯共聚物(A);随后-将所述多相丙烯共聚物(A)与所述苯乙烯系弹性体(B)混合,优选与苯乙烯-乙烯/ 丁烯_苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物(B-I)和/或氢化苯乙烯-乙烯基异戊二烯(SIS)嵌段 橡胶(B-2)混合。
21.如权利要求20所述的方法,其特征在于,所述弹性共聚物(A-2)在组成所述基质的 所述聚丙烯基质(A-I)的存在下制备,并且原位分散于所述基质中。
22.权利要求1至16中任意一项所述的聚合物组合物在制备可灭菌的或经灭菌的薄膜 和/或容器的用途。
全文摘要
聚合物组合物,其包含含有聚丙烯基质和弹性丙烯共聚物的多相丙烯共聚物,所述弹性丙烯共聚物含有至少一种选自由乙烯和C4-C20α-烯烃所组成的组的共聚单体,以及苯乙烯系弹性体(B),其中在各苯乙烯系弹性体(B)中的苯乙烯含量等于或低于15wt%,并且基于存在于聚合物组合物中的聚合物总量,苯乙烯系弹性体(B)的总量为16.0至46.0wt%。
文档编号C08L23/10GK102112541SQ200980130953
公开日2011年6月29日 申请日期2009年7月27日 优先权日2008年8月6日
发明者克里斯泰勒·格赖因, 托尼娅·舍德尼希, 迪特里希·格罗格尔 申请人:北欧化工公司
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