专利名称：乙烯基乙炔加氢催化剂及其制备方法
技术领域：
本发明属于催化剂技术领域，具体涉及一种用于乙烯基乙炔加氢合成丁二烯的催化剂及其制备方法。
背景技术：
丁二烯是一种重要的石油化工基础有机原料和高聚物单体，在石油化工烯烃原料中的地位仅次于乙烯和丙烯，用途十分广泛。它不仅用于生产合成顺丁橡胶(BR)、丁苯橡胶(SBR)、丁腈橡胶、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯弹性体(SBS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)等多种橡胶和树脂产品，还可以用于生产己二腈、1，4-丁二醇、蒽醌、环丁砜、四氢苯酐、高级醇和大环麝香等有机化工产品。目前丁二烯主要来源于石油C4馏分的抽提，该方法受制于炼油。我国石油资源日益匮乏的状况使得我国丁二烯的供应存在风险，相关产业处于极其被动的地位。另一方面，我国煤炭资源丰富且价格较低，随着煤制乙炔新技术的不断成熟，乙炔有可能成为较廉价的化工原料。除了生产氯乙烯外，乙炔另一成熟的应用工艺就是通过二聚反应制备乙烯基乙炔，而乙烯基乙炔选择加氢即可得到丁二烯，该工艺可以实现以煤为源头生产丁二烯。另一方面，目前乙烯基乙炔选择加氢工艺均是用于把作为石油炼制过程中C4馏分杂质的乙烯基乙炔(质量分数O. I 5%)去除的过程。
发明内容
本发明目的在于提供一种用于乙烯基乙炔加氢合成丁二烯的催化剂及其制备方法，该催化剂具有良好的催化活性和选择性。为实现上述目的，本发明采取的技术方案如下
一种乙烯基乙炔加氢催化剂，该催化剂由活性组分和载体组成，其中活性组分占催化剂质量的O. 01 20%，载体占催化剂质量的80 99. 99%。具体的，所述活性组分选自VDI族或I B族金属中的一种或两种以上，如可以是Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Os、Ir、Pt、Cu、Ag 或 Au 等。其中，优选为 Co、Ni、Pd、Pt、Cu 和 Pb 中的一种或两种以上。所述载体选自A1203、Si02、Ti02、ZnO、MgO、碳管或石墨烯。所述乙烯基乙炔加氢催化剂的制备方法，包括下述步骤
①配制浸溃液根据活性组分的负载量和所用载体的吸水率，配制相应的硝酸盐或氯化盐水溶液作为浸溃液；
②等体积浸溃将载体与浸溃液混匀后在常温下放置I 3h得催化剂前躯体； ③煅烧将催化剂前躯体于100 20(TC干燥O.5 3h，再升温至400 80(TC焙烧2 4h，然后冷却至室温即得。本发明方法所述催化剂可用于纯乙烯基乙炔加氢合成丁二烯，或者乙烯基乙炔与惰性气体(如氮气等)组成的混合物加氢合成丁二烯；混合物中乙烯基乙炔体积百分比含量不低于50%。经试验证明，该催化剂具有良好的乙烯基乙炔加氢催化活性和丁二烯选择性。
具体实施例方式以下通过优选实施例对本发明作进一步详细说明，但本发明的保护范围并不局限于此。各实施例中所用载体的孔径、孔容及表面积参数见表I。
表I实施例中所用载体的孔径、孔容、表面枳参數.
.
权利要求
1.一种乙烯基乙炔加氢催化剂，其特征在于，该催化剂由活性组分和载体组成，其中活性组分占催化剂质量的O. Ol 20%,载体占催化剂质量的80 99. 99% ;所述活性组分选自VDI族或I B族金属中的一种或两种以上。
2.如权利要求I所述的乙烯基乙炔加氢催化剂，其特征在于，所述活性组分选自Co、Ni、Pd、Pt、Cu和Pb中的一种或两种以上。
3.如权利要求I所述的乙烯基乙炔加氢催化剂，其特征在于，所述载体选自A1203、Si02、Ti02、ZnO> MgO、碳管或石墨烯。
4.权利要求I所述乙烯基乙炔加氢催化剂的制备方法，其特征在于，包括下述步骤①配制浸溃液根据活性组分的负载量和所用载体的吸水率，配制相应的硝酸盐或氯化盐水溶液作为浸溃液；②等体积浸溃将载体与浸溃液混匀后在常温下放置I 3h得催化剂前躯体；③煅烧将催化剂前躯体于100 20(TC干燥O.5 3h，再升温至400 80(TC焙烧2 4h，然后冷却至室温即得。
全文摘要
本发明涉及一种乙烯基乙炔加氢催化剂，该催化剂由活性组分和载体组成，其中活性组分占催化剂质量的0.01～20%，载体占催化剂质量的80～99.99%。所述活性组分选自Ⅷ族或ⅠB族金属中的一种或两种以上。所述载体选自Al2O3、SiO2、TiO2、ZnO、MgO、碳管或石墨烯。经试验证明，该催化剂具有良好的乙烯基乙炔加氢活性和丁二烯选择性。
文档编号B01J23/60GK102614870SQ201210073860
公开日2012年8月1日 申请日期2012年3月20日 优先权日2012年3月20日
发明者刘建国, 卫修君, 左宜赞, 张明, 林健, 武浩, 郑晓广, 韩明汉 申请人:中国平煤神马能源化工集团有限责任公司, 清华大学