专利名称：成膜材料、有机硅树脂乳液、及用于消声器的防护涂料的制作方法
技术领域：
本发明属于新材料领域，具体地说，本发明涉及成膜材料、有机硅树脂乳液、及用 于机动车消声器的防护涂料。
背景技术：
自改革开放三十年来，机动车(如摩托车、轿车、重型车)制造业，由于引进技术， 合资经营，在我国是发展最快最好的产业之一。然而，这一产业在引入我国建厂的同时，也 随之跟进来相关配套的企业，如日本的大岛、大桥、关西；欧盟的阿克苏·诺贝尔、美国的佐 敦等涂料制造商等。大制造商为了保护本土涂料企业，往往把为之配套的产品标准制订得 非常高，用技术壁垒的门槛将国内涂料企业挡之门外。机动车消声器专用涂料就是明显之 例。日本雅马哈摩托车(中国)有限公司制订的YGK-8-501(涂漆)技术规程企业标准，实 际上就是针对中国市场制订的行业准入门槛，基本挡住了国内涂料企业的市场准入。因此， 日本大岛漆可以在中国垄断经营至今。有机硅聚合物很难加工成水性乳液，原因是其具有疏水性和水解性。疏水性导致 水分散乳液的不稳定性；水解性则导致有机硅乳液水解成单体或破乳，产生无机二氧化硅 的析出和沉淀，使乳液失效。正因如此，市场上至今都没有专用于耐热防护涂料生产的有机 硅乳液原料出现。机动车消声器防护涂料由于质量不过关，消声器防护涂料在高温时，有机膜已经 转化为无机膜(即瓷膜)，失去了原来有机膜的柔韧特性，所呈现出来的是“瓷性”(硬脆性， 无延展性)。因此，市场上急需开发研制新型具有高质量的消声器专用防护涂料。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的缺陷，提供具有高质量的机动车消声器专用防 护涂料。首先，本发明提供了两种用于制备机动车消声器防护涂料的两种基础原料，即2 种成膜材料和3种有机硅树脂乳液。为实现上述目的，本发明采取了以下技术方案成膜材料1，该成膜材料为高温二次成膜材料，以重量百分含量计，由以下原料的 配方组成Si02 28 32% ；B2O3 :2 5% ；Al2O3 :1 3% ；Li2O :5 8% ；Na2O :15 18% ； K2O 10 14% ；MgO 1 2% ；BaO 1 2% ；V2O5 5 10% ；P2O5 1 2% ；Sb2O3 :2 5% ； TiO2 15 20% ；ZnO :1 2% ；CeO2 :2 5% ；MoO3 :0· 5 1%。所述的 Li20+Na20+K20 与 Si02+B203+Al203+Ti02+Sb203+Zn0+Ba0+Ce02 质量之比为 0. 50 0. 60。成膜材料2，该成膜材料为高温多次成膜材料，以重量百分含量计，由以下原料的 配方组成Si02 20 25% ；B2O3 10 15% ；Al2O3 15 20% ；Li2O :2 5% ；Na2O 20 25% ；K2O :2 5% ；V2O5 :5 10% ；P2O5 12 15% ；Nd2O3 :2 5% ；NaF :2 5%。所述 的 Li20+Na20+K20 与 Si02+B203+Al203+Nd203 质量之比为 0. 50 0. 60。
本发明还提供了上述成膜材料的制备方法，包括以下步骤(1)按配方称量各种原料，研细混勻，于900 1200°C熔制60 90分钟后水淬、 烘干，即得到半透明状乳白色熔块；(2)将熔块粉碎后，过100 200目筛，再加工至1000 1500目的微细粉体，即得 本发明所述成膜材料。本发明通过合理选材和配方组合设计，开发出可专用于生产工业耐热防护涂料所 需的有机硅树脂乳液，使传统的溶剂型有机硅基体树脂走向水性化。有机硅树脂乳液1，由以下重量份的原料制备而得三乙氧基硅烷三乙氧基硅 烷5 10份；二苯基二氯硅烷30 35份；二甲基二氯硅烷40 45份；50%的苯基三 氯硅烷乙醇溶液110 130份；甲基三氯硅烷100 120份；丁基纤维素70 80份；非 离子表面活性剂40 50份；水200 250份。有机硅树脂乳液2，由以下重量份的原料制备而得甲基三氯硅烷25 30份；苯 基三氯硅烷25 30份；二苯基二氯硅烷15 20份；二甲基二氯硅烷15 20份；甲基 纤维素0. 5 1. 0份；乙基纤维素0. 5 1. 0份；非离子表面活性剂1 3份；水50-100 份。有机硅树脂乳液3，由以下重量份的原料制备而得环氧改性有机硅树脂250 350份；乙二醇单丁醚50 100份；非离子表面活性剂40 50份；10%聚乙烯醇溶液 100 150份；水200 300份。以上述2种成膜材料和3种有机硅树脂乳液为基础原料，合成了四种机动车消声 器的防护涂料。分别采用了以下技术方案一种用于微型车消声器的防护涂料，该防护涂料为油性静电喷漆，由底漆和面漆 组成，以重量百分含量计，所述底漆和面漆分别由以下原料组成底漆成膜材料1 15 20% ；环氧改性硅树脂20 25% ；三聚氰胺树脂5 8% ；醋 酸丁酯3 5% ；正丁醇3 5% ；油性分散剂0. 5 ；油性防沉剂0. 5 ；纳米 氧化锌2 3% ；鳞片状锌粉35 40% ；高岭土 3 5% ；有机膨润土 0. 5 ；油性 消泡剂0. 3 0. 5% ；油性流变剂0. 2 0. 5% ；芳烃溶剂5 10% ；DBE高沸点溶剂 2 5% ；导电剂0. 5 1. 0% ；面漆成膜材料1 :20 25% ；醇酸改性硅树脂35 40% ；三聚氰胺树脂8 12% ； 醋酸丁酯3 5% ；正丁醇3 5% ；油性分散剂0. 5 ；油性防沉剂0. 5 ；纳 米氧化铝2 3% ；耐高温特黑颜料8 12% ；云母粉2 5% ；高岭土 2 5% ；有机 膨润土 0. 5 ；油性消泡剂0. 2 0. 5% ；油性流变剂0. 2 0. 5% ；高沸点芳烃溶 剂5 10% ；DBE高沸点溶剂2 5% ；消光粉1 3% ；导电剂0. 5 1.0%。一种用于微型车消声器的防护涂料，该防护涂料为水性手工喷漆，由底漆和面漆 组成，以重量百分含量计，所述底漆和面漆分别由以下原料组成底漆成膜材料1 15 20% ；有机硅树脂乳液3 25 30% ；三聚氰胺树脂5 8% ； 三聚氰胺树脂5 8% ；抗闪锈剂1 3% ；水性分散剂0. 5 ；水性防沉剂0. 5 纳米氧化锌2 3%;鳞片状锌粉35 40%;高岭土 2 5%;羟乙基纤维素0. 4 0.8% ；水性消泡剂0. 2 0. 5% ；水性流变剂0. 2 0. 5% ；防霉杀菌剂0. 05 0. 2% ； 乙二醇丁醚2 5% ；醇酯-12 :3 5% ；面漆成膜材料1 :20 25% ；有机硅树脂乳液1 :35 40% ；三聚氰胺树脂8 12% ； 水性分散剂0. 5 ；水性防沉剂0. 5 ；纳米氧化铝2 3% ；耐高温特黑颜料 8 12% ；云母粉3 5% ；高岭土 2 5% ；羟乙基纤维素0. 5 0. 8% ；水性消泡剂 0. 2 0. 5% ；水性流变剂0. 2 0. 5% ；防霉杀菌剂0. 1 0. 2% ；乙二醇丁醚2 5% ； 醇酯-12:3 5% ；消光粉1 3%。使用纯净水调节底漆和面漆的体系粘度。一种用于重型车消声器的防护涂料，该防护涂料为油性静电喷漆，由底漆和面漆 组成，以重量百分含量计，所述底漆和面漆分别由以下原料组成底漆成膜材料1 :8 12% ；成膜材料2 :8 12% ；环氧改性硅树脂20 25% ；三聚 氰胺树脂5 8% ；醋酸丁酯3 5% ；正丁醇3 5% ；油性分散剂0. 5 ；油性防 沉剂0. 5 ；纳米氧化锌2 3% ；鳞片状锌粉35 40% ；高岭土 2 5% ；有机 膨润土 0. 5 ；油性消泡剂0. 3 0. 5% ；油性流变剂0. 2 0. 5% ；芳烃溶剂5 10% ；DBE高沸点溶剂2 5% ；导电剂0. 5 1. 0% ；面漆成膜材料1 :8 12% ；成膜材料2 :8 12% ；醇酸改性硅树脂35 40% ；三聚 氰胺树脂8 12% ；醋酸丁酯2 5% ；正丁醇2 5% ；油性分散剂0. 5 ；油性 防沉剂0. 5 ；纳米氧化铝2 3% ；耐高温特黑颜料8 12% ；云母粉3 5% ； 高岭土 2 5% ；有机膨润土 0. 5 ；油性消泡剂0. 2 0. 5% ；油性流变剂0. 2
0.5%；芳烃溶剂5 10% ；DBE高沸点溶剂2 5% ；消光粉1 3% ；导电剂0. 5
1.0%。一种用于重型车消声器的防护涂料，该防护涂料为水性手工喷漆，由底漆和面漆 组成，以重量百分含量计，所述底漆和面漆分别由以下原料组成底漆成膜材料1 :7 12%;成膜材料2 8 13%;有机硅树脂乳液3 20 25%;三聚 氰胺树脂5 8% ；抗闪锈剂1 3% ；水性分散剂0. 5 ；水性防沉剂0. 5 ； 羟乙基纤维素0. 4 0. 8% ；纳米氧化锌2 3% ；鳞片状锌粉35 40% ；高岭土 2 5% ；水性消泡剂0. 2 0. 5% ；水性流变剂0. 2 0. 5% ；防霉杀菌剂0. 1 0. 2% ；乙 二醇丁醚2 5% ；醇酯-12 :3 5% ；面漆成膜材料1 :7 12% ；成膜材料2 :8 13% ；有机硅树脂乳液2 40 45% ；三 聚氰胺树脂8 12% ；水性分散剂0. 5 1. 0% ；水性防沉剂0. 5 ；纳米氧化铝 2 3% ；耐高温特黑颜料8 15% ；云母粉2 5% ；高岭土 2 5% ；羟乙基纤维素 0. 4 0. 8% ；水性消泡剂0. 2 0. 5% ；水性流变剂0. 2 0. 5% ；防霉杀菌剂0. 05 0. 1% ；乙二醇丁醚2 5% ；醇酯-12:3 5% ；消光粉1 3%。
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使用纯净水调节底漆和面漆的体系粘度。“爆瓷”现象是由于耐热涂层在高温时，有机膜已经转化为无机膜(即瓷膜)，失去 了原来有机膜的柔韧特性，所呈现出来的是硬脆性，无延展性。本发明的防护涂料关键点 是所选用的二次或多次成膜材料的热膨胀系数符合相近(似)性原理。这里所述的“相近 (似)性”原理，是指二次或多次成膜材料与金属基材的热膨胀系数必须相近，不能相差太 大。若两者差距过大，高温受热后温度骤降(如冷水急淋、冷热循环试验)时，二者热胀冷 缩所产生的内应力就会聚集到涂层表面，导致涂层瞬间“炸裂”，这就是所谓的“爆瓷”现象。本发明所述的机动车消声器专用防护涂料，是通过二次或多次成膜原理来实现防 护涂料的特性功能。所述的二次(或多次)成膜原理如下一次膜为有机膜，是由基体树脂(耐高温有机高分子聚合物，如有机硅、聚醚砜、 聚醚酮、聚四氟乙烯等)高温固化而成膜。但有机材料耐热性能是有限的，当在温度超过 500°C后，一次成膜物基本被完全分解或烧结掉。如有机硅树脂在400°C时开始冒烟分解，最
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后由有机硅转变成无机硅，只剩下“ O—Si—O”的框架，膜已不复存在，原漆中的颜填料
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呈粉化状态。本发明在防护涂料配方中添加了低熔点(490°C )的二次高温成膜材料，当温度升 高至480 490°C，一次膜(即有机膜)物质尚未完全分解或烧结掉时，二次成膜材料已开 始熔融，形成二次连续膜接续一次膜附着在基材表面，对金属表面起到保护作用。然而，低 熔点的二次成膜材料的耐热性也是有限的。熔点越高的成膜材料，其耐热性越高。但要指 出的是，高温成膜材料的熔点必须低于前一次膜的耐热极限温度。本发明所采用的高温三 次(或称多次)成膜材料的熔点为560°C，当环境温度升高至600°C时，多次成膜材料已熔 融与二次膜接续形成三次连续膜，防止了漆膜粉化与开裂。三次膜耐热性可达到800°C以 上，可长期保护金属底材免受高温氧化腐蚀。与现有技术相比，本发明具有以下有益效果1.首次采用稀土材料替代传统低熔点玻璃材料中的降温剂氧化铅、氧化镉等重金 属材料，烧制成不含重金属的低熔点成膜材料，用作高温转化成膜材料；本发明的二次或多 次成膜材料的热膨胀系数与金属基材的热膨胀系数相近，可防止漆膜因应力产生的“爆瓷” 现象；2.本发明的防护涂料是机动车消声器(排气管)专用防护涂料，具有对金属底材 的长效(> 2年)保护功能，各项技术指标符合行业的相关产品技术规范标准和企业内控 及质量监督机构检验标准。
具体实施例方式实施例1成膜材料及其制备高温成膜材料1 ( 二次成膜材料)以重量百分含量计，由以下配方组成=SiO2 28% ；B2O3 3% ；Al2O3 3% ；Li2O 5% ； Na2O 15% ；K2O 12% ；MgO 2% ；BaO 2% ；V2O5 2% ；P2O5 2% ；Sb2O3 3% ；TiO2 15% ；ZnO 2% ；CeO2 5% ；MoO3 :1%。所述 Li20+Na20+K20 与 Si02+B203+Al203+Ti02+Sb203+Zn0+Ba0+Ce02
8的质量之比为0. 52。高温成膜材料2 (多次成膜材料)以重量百分含量计，由以下配方组成SiO2 :20% ；B2O3 10% ；Al2O3 20% ；Li2O 3% ；Na2O 20% ；K2O 5% ；V2O5 5% ；P2O5 13% ；Nd2O3 2% ；NaF :2%。所述的 Li20+Na20+K20 与 Si02+B203+Al203+Nd203 质量之比为 0. 54。二次和多次成膜材料的制备方法包括以下步骤(1)按组成配方准确称量各种原料，研细混勻，装入刚玉坩锅，置于高温炉内，于 900 1200°C熔制60 90分钟，然后经过水淬、烘干，即为半透明状乳白色熔块。(2)将熔块用破碎机进行初级粉碎后，过100 200目筛，粗级粉体再经气流粉碎 机加工至细度10 20μπι(700 1000目)的微细粉体，放入烘干箱中烘干即得。二次或多次成膜材料的检测①熔点及融流性的测定取二次成膜材料和三次(多次)成膜材料微细粉体样品，均勻地平摊在一块薄铁 板上，先测试二次成膜材料的熔点，将其放入电阻炉(马福炉，Muffle furnace)中升温。当 炉温显示450°C时，开启炉门观察其是否进入熔融状态，如未熔重新放回炉内，以后炉温每 升高10°C，即开启炉门检查一次，直至粉末完全进入熔融状态的温度即为测定的熔点。当该 粉体达到熔点温度的状态为完全液态，熔融粘度较低，铁板倾斜时具有流动流平性。测试三 次(多次)成膜材料熔点与测试二次成膜材料的方法相同，起始测试温度为520°C。②平均线热膨胀系数的测定按GB/T16920-1997国家标准方法对烧制的熔块进行线性热膨胀系数的测定。计
算公式为
a(20°C;t)- —χ ^ L0 t _ t0式中tQ-初始温度或基准温度；t_样品实际温度；L0-试验时玻璃样品在温度时、的长度；L-样品在温度t时的长度。标准规定，标称基准温度、为20°C，因此，平均线热膨胀系数表示为α (20°C ；t)。 平均线热膨胀系数a (20 °C ；t)的单位用“ΧΙΟ—Ι-1”表示；测试工具用单推杆式膨胀仪。计算两种高温成膜材料的a (20°C ； 100°C )，a (20°C ；200°C )，a (20°C ；300°C )， a (20°C ；400°C )，或 a (20°C ；> 400°C )· · ·，如果 a (20°C ；t) < 10X ΚΓ 取两位有效 数字；如果a (20°C ；t)彡IOX ΙΟ—Κ—1，取三位有效数字。如果两种成膜材料的结果偏差不大于0. 2X KT6IT1,取算术平均值。按此国家标准对本发明的二次成膜和多次成膜材料进行平均线热膨胀系数的测 定，测定结果为7. 6 7. 8X 10_6/K。所述的二次和多次成膜材料具有如下特征白色微细粉末。粒径在10 20 μ m (约 700 1000筛目)；比重1. 65 1. 85g/cm3 ；熔点①高温二次成膜材料490°C，②高温多次
9成膜材料为560°C ；线热膨胀系数为7. 6 7. 8X 10_6/K。
实施例2有机硅树脂乳液及其制备一、1号有机硅树脂乳液以重量份计，将三乙氧基硅烷10份，二苯基二氯硅烷35份，二甲基二氯硅烷45 份，50%的苯基三氯硅烷乙醇溶液120份，甲基三氯硅烷120份装入反应器内，在搅拌状态 下缓慢加入90份水进行水解反应，并在90°C下回流2h，而后反复用清水洗涤，经减压蒸馏， 除去碱性物质，将丁基纤维素70份加入240份水进行稀释，再加入S0PE-10非离子型乳化 剂(江苏海安石油化工厂)40份，上乳化机均质乳化，即可得到固含量为50%的有机硅树脂 乳液(1号)。二、2号有机硅树脂乳液以重量份计，将甲基三氯硅烷30份、苯基三氯硅烷30份、二苯基二氯硅烷20份、 二甲基二氯硅烷20份，甲苯50 80份(不计入配方量中)，加入到反应器内，在搅拌状态 下缓慢加入40份水进行水解反应，并在90°C下回流2h。所得物反复用清水洗涤，通过减压 蒸馏，随水带除碱性物质和部分甲苯溶剂，再加入MethOCel-A25(甲基纤维素，Dow化学公 司)0. 5份和Methocel-F50 (乙基纤维素)0. 5份、S0PE-10非离子型乳化剂2份与50份水 的混溶物，上用胶体磨或乳化机在常温常压下进行乳化加工。所制得的有机硅树脂乳液(2号)固体份为50. 0%，黏度为0. 65Pa · s(20°C )。三、3号有机硅树脂乳液按重量份计，在装有搅拌器的2L玻璃烧杯中，加入环氧改性有机硅树脂300份 (常州佳诺有机硅有限公司)、乙二醇单丁醚50份，搅拌至完全溶解后，再加入纯净水200 份、80%非离子表面活性剂水溶液(乳化剂)50份、10%聚乙烯醇水溶液100份作保护胶 体，搅拌混合均勻，然后移至胶体磨均质乳化，制得黏度为1. 42Pa · s、外观均勻的乳白色乳 液。取40mL乳白色乳液，于离心机中3000rpm分离30min，看不出分层，制得稳定的有机硅 树脂乳液(3号)。实施例3机动车消声器专用防护涂料以实施例1制备得到的成膜材料和实施例2制备得到的有机硅树脂乳液为基础 原料，合成了四种机动车消声器专用防护涂料，微型车和重型车油性静电喷漆和水性手工 喷漆，静电喷漆是专门为静电喷涂作业而设计的，适用于工厂化机械自动喷涂生产线；手工 喷漆是专门为手工喷涂作业而设计的，无有害气体排放，不构成对人体危害，有利于环境保 护。依据发动机功率和发热量大小进行配方设计，其配方分别如下(其原料来源除有注明 外，其余均购于广东化工市场)以下一和二为微型车消声器专用防护涂料。微型车指小功率发动机的轿车、摩托
本绝 牛寸。一、微型车消声器专用油性静电喷漆包括底漆和面漆，以重量百分含量计，所述底漆和面漆分别由以下原料组成底漆高温二次成膜材料15% ；W304环氧改性硅树脂(常州源恩合成材料有限公司) 25% ；AM566三聚氰胺树脂(加拿大能达(鹤山)化学有限公司)5% ；醋酸丁酯3% ；正 丁醇3% ；SF108分散剂0.5% (注以下“SF”字母打头的助剂均来自于佛山市顺德赛富龙化工材料有限公司)；SF118防沉剂0. 5%;纳米氧化锌(大连路明纳米材料有限公司) 2%;Π#鳞片状锌粉(江苏泰州科创金属新材料有限公司)35%;高岭土(2000目)2%; 有机膨润土 1% ；SF180油性消泡剂0. 3% ；SF190油性流变剂0.2% ； 1500#芳烃溶剂 5% ；DBE高沸点溶剂2% ；QQ-60导电剂0. 5% ；制备方法除鳞片状锌粉外，分别称取其它组分原料，共计1300克盛入塑料烧杯 中，置于变频高速分散机进行混合分散20 30min，然后移至篮式砂磨机进行研磨(研磨 介质用Φ0. 8mm和Φ 1.2mm两种氧化锆珠)，研磨细度达到15 μ m以内后，再移至高速分散 机，边搅拌边加入700克鳞片状锌粉，待润湿混勻后高速分散20min，用200目筛网过滤，包 装备用ο面漆高温二次成膜材料20% ；W330醇酸改性硅树脂(常州源恩合成材料有限公司): 37% ；AM566三聚氰胺树脂(加拿大能达化学(鹤山)有限公司)8% ；醋酸丁酯3% ；正 丁醇3% ；SF108分散剂0. 5% ；SFl 18防沉剂0. 5% ；纳米氧化铝(大连路明纳米材料有 限公司)2% ；SF800耐高温特黑颜料10% ；1250目云母粉3% ；2000目高岭土 2% ；有 机膨润土 1% ；SF180消泡剂0. 2% ；SF190流变剂0. 3% ； 1500#芳烃溶剂5% ；DBE高沸 点溶剂2% ；Φ1 3μπι消光粉2% ；QQ-60导电剂(佛山市顺德赛富龙化工材料有限公 司):0· 5%。制备方法分别称取各组分原料，共计1000克左右盛入塑料烧杯中，置于变频高 速分散机进行混合分散20 30min，然后移至篮式砂磨机进行研磨(研磨介质用Φ 0.8mm 和Φ 1.2mm两种氧化锆珠)，研磨细度达到15 μ m以内后，用200目筛网过滤，包装备用。二、微型车消声器专用水性手工喷漆包括底漆和面漆，以重量百分含量计，所述底漆和面漆分别由以下原料组成底漆高温二次成膜材料20% ；3号有机硅树脂乳液25% ；AM566三聚氰胺树脂5% ； X150抗闪锈剂(上海鹏畔贸易有限公司)1.5% ； SF208水性分散剂:1%;SF218水性防沉 剂纳米氧化锌2%;Π#鳞片状锌粉35%; 2000目高岭土 3%;羟乙基纤维素0.4%； SF280水性消泡剂0. 5% ；SF290水性流变剂0. 5% ；SF201防霉杀菌剂0. 1% ；乙二醇丁 醚2% ；醇酯-12:3%。水适量，用于调整涂料体系粘度，不计入配方百分含量内。面漆高温二次成膜材料25% ;1号有机硅树脂乳液40% ；ΑΜ566三聚氰胺树脂8% ； SF208水性分散剂；SF218水性防沉剂；纳米氧化铝2% ；SF800耐高温特黑颜料 10% ；1250目云母粉3% ；2000目高岭土 2% ；羟乙基纤维素0. 5% ；SF280水性消泡剂 0.5% ；SF290水性流变剂0.4% ；SF201防霉杀菌剂0. 1% ；乙二醇丁醚2% ；醇酯-12 3% ；Φ1 3μπι消光粉1.5%。以纯净水为稀释剂，调节涂料体系粘度，其用量不计入配 方百分含量内。底漆和面漆的制备方法与一相同。以下三和四为重型车消声器专用防护涂料。重型车是指以燃油、燃气发动机为动 力的机动车，如汽车、拖拉机、坦克、装甲车、舰船等。三、重型车消声器专用油性静电喷漆
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包括底漆和面漆，以重量百分含量计，所述底漆和面漆分别由以下原料组成底漆二次成膜材料10% ；多次成膜材料10% ；W304环氧改性硅树脂20% ；AM566三 聚氰胺树脂5% ；醋酸丁酯3% ；正丁醇3% ；SF108分散剂0. 5% ；SFl 18防沉剂0. 5% ； 纳米氧化锌2%;Π#鳞片状锌粉35%；2000目高岭土 2%;SF881B有机膨润土 :1%;SF180 油性消泡剂0. 3% ；SF190油性流变剂0. 2% ； 1500#芳烃溶剂5% ；DBE高沸点溶剂2% ； QQ-60 导电剂0. 5%0面漆二次成膜材料10% ；多次成膜材料12% ；W330醇酸改性硅树脂38% ；AM566三 聚氰胺树脂8% ；醋酸丁酯2% ；正丁醇2% ；SF108分散剂0. 5% ；SFl 18防沉剂0. 5% ； 纳米氧化铝2% ；SF800耐高温特黑颜料10% ；1250目云母粉3% ；2000目高岭土 2% ； SF881B有机膨润土 1% ；SF180消泡剂0. 3% ；SF190流变剂0. 2% ； 1500#芳烃溶剂5% ； DBE高沸点溶剂2% ；Φ1 3μπι消光粉；QQ-60导电剂0. 5%。底漆和面漆的制备方法与一相同。四、重型车消声器专用水性手工喷漆包括底漆和面漆，以重量百分含量计，所述底漆和面漆分别由以下原料组成底漆高温二次成膜材料10% ；高温多次成膜材料12% ；3号有机硅树脂乳液25% ； ΑΜ566三聚氰胺树脂5% ；Χ150抗闪锈剂1% ；SF208水性分散剂0. 5% ；SF218水性防沉 剂0.5% ；纳米氧化锌2% ;Π#鳞片状锌粉35% ；2000目高岭土 3% ；羟乙基纤维素 0. 4% ；SF280水性消泡剂0. 3% ；SF290水性流平剂0. 2% ；SF201防霉杀菌剂:0· ；乙 二醇丁醚2% ；醇酯-12 :3%。以纯净水为稀释剂，调节涂料体系粘度，其用量不计入配方 百分含量内。面漆高温二次成膜材料10% ；高温多次成膜材料13% ；2号有机硅树脂乳液40% ； ΑΜ566三聚氰胺树脂8% ；SF208水性分散剂0. 5% ；SF218水性防沉剂0. 5% ；纳米氧化 铝2%;SF800耐高温特黑颜料12%;1250目云母粉3%;2000目高岭土 3%;羟乙基纤维 素0. 4% ；SF280水性消泡剂0. 5% ；SF290水性流变剂0. 5% ；SF201防霉杀菌剂0. 1% ； 乙二醇丁醚醇酯-12 :3%;Φ1 3μπι消光粉1.5%。以纯净水为稀释剂，调节涂料 体系粘度，其用量不计入配方百分含量内。底漆和面漆的制备方法与一相同。针对自动化静电涂装生产线的技术要求而制订涂料技术指标静电喷漆的技术指 标见表1 ；手工喷漆的技术指标见表2。一至四所述的防护涂料按传统工艺方法(即使用分 散机、砂磨机、过滤机等机械)制造加工，成品应符合表1与表2的技术指标。表1机动车消声器专用静电喷漆物理指标
权利要求
一种成膜材料，其特征在于，该成膜材料为二次成膜材料，以重量百分含量计，由以下原料的配方组成SiO228～32％；B2O32～5％；Al2O31～3％；Li2O5～8％；Na2O15～18％；K2O10～14％；MgO1～2％；BaO1～2％；V2O55～10％；P2O51～2％；Sb2O32～5％；TiO215～20％；ZnO1～2％；CeO22～5％；MoO30.5～1％；所述的Li2O+Na2O+K2O与SiO2+B2O3+Al2O3+TiO2+Sb2O3+ZnO+BaO+CeO2质量之比为0.50～0.60。
2.一种成膜材料，其特征在于，该成膜材料为多次成膜材料，以重量百分含量计，由以 下原料的配方组成Si02 20 25% ； B2O3 10 15% ；Al2O3 15 20 % ；Li2O :2 5% ； Na2O 20 25% ；K2O :2 5% ；V2O5 :5 10% ；P2O5 12 15% ；Nd2O3 :2 5% ；NaF 2 5% ；所述的 Li20+Na20+K20 与 Si02+B203+Al203+Nd203 质量之比为 0. 50 0. 60。
3.—种权利要求1或2所述的成膜材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤(1)按配方称量各种原料，研细混勻，于900 1200°C熔制60 90分钟后水淬、烘干， 即得到半透明状乳白色熔块；(2)将熔块粉碎后，过100 200目筛，再加工至1000 1500目的微细粉体，即得本发 明所述的成膜材料。
4.一种有机硅树脂乳液，其特征在于，由以下重量份的原料制备而得三乙氧基硅烷 5 10份；二苯基二氯硅烷30 35份；二甲基二氯硅烷40 45份；50%的苯基三氯硅 烷乙醇溶液110 130份；甲基三氯硅烷100 120份；丁基纤维素70 80份；非离子 表面活性剂40 50份；水200 250份。
5.一种有机硅树脂乳液，其特征在于，由以下重量份的原料制备而得甲基三氯硅烷 25 30份；苯基三氯硅烷25 30份；二苯基二氯硅烷15 20份；二甲基二氯硅烷 15 20份；甲基纤维素0. 5 1. 0份；乙基纤维素0. 5 1. 0份；非离子表面活性剂1 3 份；水:50-100 份。
6.一种有机硅树脂乳液，其特征在于，由以下重量份的原料制备而得环氧改性有机 硅树脂250 350份；乙二醇单丁醚50 100份；非离子表面活性剂40 50份；10% 聚乙烯醇溶液100 150份；水200 300份。
7.一种专用于微型车消声器的防护涂料，其特征在于，该防护涂料为油性静电喷漆，由 底漆和面漆组成，以重量百分含量计，所述底漆和面漆分别由以下原料组成底漆权利要求1所述的成膜材料15 20% ；环氧改性硅树脂20 25% ；三聚氰胺树脂 5 8% ；醋酸丁酯3 5% ；正丁醇3 5% ；油性分散剂0. 5 1.0% ；油性防沉剂 0. 5 1. 0%;纳米氧化锌2 3%;鳞片状锌粉35 40%;高岭土 2 5%;有机膨润土 0. 5 1. 0% ；油性消泡剂0. 3 0. 5% ；油性流变剂0. 2 0. 5% ；芳烃溶剂5 10% ； DBE高沸点溶剂2 5% ；导电剂0. 5 1. 0% ；面漆权利要求1所述的成膜材料20 25% ；醇酸改性硅树脂35 40% ；三聚氰胺树脂 8 12% ；醋酸丁酯3 5% ；正丁醇3 5% ；油性分散剂0. 5 1. 0% ；油性防沉剂 0. 5 1. 0% ；纳米氧化铝2 3% ；耐高温特黑颜料8 12% ；云母粉2 5% ；高岭土 2 5% ；有机膨润土 0. 5 1. 0% ；油性消泡剂0. 2 0. 5% ；油性流变剂0. 2 0. 5% ； 芳烃溶剂5 10% ；DBE高沸点溶剂2 5% ；消光粉1 3% ；导电剂0. 5 1. 0%。
8.一种专用于微型车消声器的防护涂料，其特征在于，该防护涂料为水性手工喷漆，由 底漆和面漆组成，以重量百分含量计，所述底漆和面漆分别由以下原料组成底漆权利要求1所述的成膜材料15 20% ；权利要求6所述的有机硅树脂乳液25 30% ；三聚氰胺树脂5 8% ；抗闪锈剂1 3% ；水性分散剂0. 5 1. 0% ；水性防沉 剂0. 5 1. 0% ；纳米氧化锌2 3% ；鳞片状锌粉35 40% ；高岭土 2 5% ；羟乙基 纤维素0. 4 0. 8% ；水性消泡剂0. 2 0. 5% ；水性流变剂0. 2 0. 5% ；防霉杀菌剂 0. 05 0. 2% ；乙二醇丁醚2 5% ；醇酯-12 :3 5% ；面漆权利要求1所述的成膜材料20 25% ；权利要求4所述的有机硅树脂乳液35 40% ；三聚氰胺树脂:8 12% ；水性分散剂:0· 5 1. 0% ；水性防沉剂:0· 5 1. 0% ；纳米 氧化铝2 3% ；耐高温特黑颜料8 12% ；云母粉3 5% ；高岭土 2 5% ；羟乙基 纤维素0. 5 0. 8% ；水性消泡剂0. 2 0. 5% ；水性流变剂0. 2 0. 5% ；防霉杀菌剂 0. 1 0. 2% ；乙二醇丁醚2 5% ；醇酯-12 3 5% ；消光粉1 3%。
9.一种专用于重型车消声器的防护涂料，其特征在于，该防护涂料为油性静电喷漆，由 底漆和面漆组成，以重量百分含量计，所述底漆和面漆分别由以下原料组成底漆权利要求1所述的成膜材料8 12%;权利要求2所述的成膜材料8 12%;环氧改 性硅树脂20 25% ；三聚氰胺树脂5 8% ；醋酸丁酯3 5% ；正丁醇3 5% ；油性 分散剂0. 5 1. 0% ；油性防沉剂0. 5 1. 0% ；纳米氧化锌2 3% ；鳞片状锌粉35 40% ；高岭土 2 5% ；有机膨润土 0. 5 1. 0% ；油性消泡剂0. 3 0. 5% ；油性流变剂 0. 2 0. 5% ；芳烃溶剂5 10% ；DBE高沸点溶剂2 5% ；导电剂0. 5 1. 0% ；面漆权利要求1所述的成膜材料8 12% ；权利要求2所述的成膜材料8 12% ；醇酸 改性硅树脂35 40% ；三聚氰胺树脂8 12% ；醋酸丁酯2 5% ；正丁醇2 5% ； 油性分散剂0. 5 ；油性防沉剂0. 5 ；纳米氧化铝2 3% ；耐高温特黑颜料 8 12% ；云母粉3 5% ；高岭土 2 5% ；有机膨润土 0. 5 ；油性消泡剂0. 2 0. 5% ；油性流变剂0. 2 0. 5% ；芳烃溶剂5 10% ；DBE高沸点溶剂2 5% ；消光粉 1 3% ；导电剂0. 5 1. 0%。
10.一种专用于重型车消声器的防护涂料，其特征在于，该防护涂料为水性手工喷漆， 由底漆和面漆组成，以重量百分含量计，所述底漆和面漆分别由以下原料组成底漆权利要求1所述的成膜材料7 12%;权利要求2所述的成膜材料8 13%;权利要 求6所述的有机硅树脂乳液20 25% ；三聚氰胺树脂5 8% ；抗闪锈剂1 3% ；水性 分散剂0. 5 1. 0% ；水性防沉剂0. 5 1. 0% ；纳米氧化锌2 3% ；鳞片状锌粉35 40% ；高岭土 2 5% ；羟乙基纤维素0. 4 0. 8% ；水性消泡剂0. 2 0. 5% ；水性流变 剂0. 2 0.5% ；防霉杀菌剂0. 1 0. 2% ；乙二醇丁醚2 5% ；醇酯-12:3 5% ；面漆权利要求1所述的成膜材料7 12% ；权利要求2所述的成膜材料8 13% ；权利要求5所述的有机硅树脂乳液40 45% ；三聚氰胺树脂8 12% ；水性分散剂0. 5 1. 0% ；水性防沉剂0. 5 1. 0% ；纳米氧化铝2 3% ；耐高温特黑颜料8 15% ；云母 粉2 5% ；高岭土 2 5% ；羟乙基纤维素0. 4 0. 8% ；水性消泡剂0. 2 0. 5% ；水 性流变剂0. 2 0. 5% ；防霉杀菌剂0. 05 0. ；乙二醇丁醚2 5% ；醇酯-12 3 5% ；消光粉1 3%。
全文摘要
本发明公开了两种高温成膜材料、三种有机硅树脂乳液及四种用于机动车消声器的专用防护涂料。所述的防护涂料是以两种高温成膜物、三种有机硅树脂乳液和溶剂型有机硅树脂为基体材料制备而成。本发明的高温二次(或多次)成膜材料的低熔点特性，可以在高温时接续一次膜烧蚀前形成二次(或多次)连续膜；同时，由于其热膨胀系数与金属基材的热膨胀系数相近，可防止漆膜因应力产生的“爆瓷”现象。本发明的防护涂料，具有对机动车消声器(排气管)金属底材的长效保护功能，各项技术指标符合行业的相关产品技术规范和质量监督机构的检验标准。
文档编号C08G77/04GK101935207SQ201010237238
公开日2011年1月5日 申请日期2010年7月23日 优先权日2010年7月23日
发明者张驰 申请人:广州中国科学院工业技术研究院;张驰