专利名称：快干聚合涂料的制作方法
技术领域：
本发明一般涉及改进的农用快干涂料组合物和方法，其中所述组合物包括一种或多种聚羧酸化的(polycarboxylated)聚合物盐和挥发性有机干燥剂。更具体地，本发明涉及这样的组合物和方法，其中含相应数量的马来酸和衣康酸部分的共聚物辅以 (supplemented)挥发性干燥剂，其可与固体混合或涂到固体上，所述固体例如是固态氮肥。 在本发明的另一方面中，通过添加硼，特别是同时添加乙烯基聚合物到共聚物-有机干燥剂组合物中来提供改进的干燥时间，所述乙烯基聚合物含有大量如醇类的侧基官能团，并任选包含低分子量和高分子量(MW)聚合物部分。现有技术描述美国专利6，515，090描述了在许多农业应用中有良好效果的一系列高效共聚物。 如专利’090描述了由不同比例马来酸和衣康酸部分制成的共聚物及其盐，该共聚物及其盐可用于固体肥料，以大辐提高产量。一般情况下，水性共聚物混合物通过喷洒或其它方法施加到固体肥料上以形成肥料-聚合物组合物。美国堪萨斯州利伍德市(Leawood)的专业肥料产品有限责任公司(Specialty Fertilizer Products)根据’090专利商业化了一系列共聚物。这些聚合物中的一种，即用于颗粒氮肥的Nutrisphere-N ，特别设计成可施加到多种固体或颗粒氮肥，如尿素、铵盐、 MAP或DAP上。该产品为约40重量％的固体水性分散液，含1 1比例的马来酸和衣康酸部分的钙盐共聚物，PH约为3. 25-3. 75。然而人们发现，上述组合物出现了不能成功应用的问题，这主要是由固体肥料的湿气含量，不理想的田间施加方法或高湿、低温等不利环境因素引起的。具体地，所述组合物喷洒或沉积于固体肥料外表面，水分可通过传质蒸发，形成固体聚合物残留涂层。然而， 如果组合物干燥时间过长而使组合物未完全干燥，则涂覆后的产品将很难处理和使用。实际上，在一些情况下，施加了含水共聚物的相对潮湿的固体肥料可能在田间施肥设备中形成团聚物，从而很难或者不可能将所述组合物均勻撒在田间。一些聚羧酸化聚合物和有机溶剂的混合物是已知的，见美国专利5，868，964，如聚丙烯酸聚合物和甲醇。然而，出于选用的聚合物种类和/或有机溶剂方面的原因，聚合物和溶剂基本上不相容，导致产生不适于在肥料组合物使用的粘性沉淀。聚羧酸聚合物盐 (polycarboxylate polymer salt)在高浓度有机溶剂(例如甲醇)中一般不形成稳定的溶液。因此本领域中需要一种与快干聚羧酸化聚合物接触的改进的农用产品，例如固体肥料，以减少聚合物涂覆及干燥问题，同时不会影响使用此类聚合物的产量效益。
发明内容
本发明克服了上述问题，提供了与各种固体(例如肥料)一起施用或施涂在各种固体(例如肥料)上的改进的含聚合物的快干组合物，形成快干组合物和补充了聚合物的固体产品(polymer-supplemented solid products)的方法，以及使用聚合物涂覆的肥料组合物为土壤施肥以提高植物产量的方法。一般而言，本发明的肥料组合物包含一定量固体肥料以及与固体肥料接触的含聚合物的组合物。最初配制及与肥料接触的含聚合物的组合物包括聚羧酸化聚合物的盐(即含单独数量马来酸和衣康酸部分的共聚物的盐)和挥发性有机干燥剂或溶剂。此后，干燥剂连同大部分存在的水挥发，所以施于田间的肥料组合物中通常基本上不含这些成分，而是由肥料和残留的共聚物的盐组成。令人惊讶的是，人们发现经选择的聚合物盐可与高浓度的有机干燥剂混合，形成稳定的含聚合物的液体组合物，而没有现有技术中不相容的问题。最终的肥料组合物可制备如下将该含聚合物的组合物直接施加到固体肥料的表面，施加的量可提高最终肥料组合物的作物生长和产量特性，同时使过量的水分从肥料组合物中快速蒸发。这确保了该肥料组合物可由普通撒肥方法或类似方法用于田间而没有先前的肥料组合物所遇到的问题。该肥料组合物的使用方法包括将组合物以常规用氮量施加到与播下的种子或正生长的作物相邻的土壤中。当在上述聚合物涂覆组合物中辅以少量的硼(通常以硼酸的形式)时，可得到进一步的改进结果。硼与具有大量侧基官能团(例如醇)的乙烯基聚合物一起使用更加有利，所述乙烯基聚合物优选是聚乙烯醇(PVA)。更优选地是，乙烯基聚合物添加剂的形式是相应具有高分子量及低分子量乙烯基聚合物部分的双峰聚合物。已证实，本发明的肥料组合物可显著提高农作物产量，并且有机干燥剂及其它成分的存在不会妨碍或改变产量的提高。
具体实施例方式本发明基于这一发现使用添加到固体产品当中或施涂在固体产品上的快干聚合组合物，可以改进化肥等固体农用产品。这种干燥剂便于且提高了水分从产品表面的蒸发， 因而容易使用。实际上，任何肥料都可用本发明的聚合组合物处理以减少灰尘的形成并提高施肥效果。但是，在优选的实施方式中，带氮或含氮肥料依照本发明都能改进。例如，尿素、硫酸铵、硝酸铵及其混合物都是本发明的最优选择，且可以任一固体形式如球粒、颗粒使用。首选的单一固体肥料为粒状尿素。如前所述，本发明的聚羧酸化聚合物选自酸形式的共聚物或含一定数量的马来酸和衣康酸部分的部分盐(partial salt)。这些聚合物最好以部分盐的形式存在，可包括不同种盐的混合物。实际上，任一所需的阳离子部分可用于从初始酸性聚合物形成聚合物盐， 特别是碱金属、碱土金属、氨水和烷基胺(如C1-C6烃基胺，如三乙基胺)。本发明的聚合物盐优选为水性分散液形式，但非水性有机分散液也可使用。美国专利第6，515，090号描述了碱性共聚物(basic copolymer)，该专利申请以引用形式全文结合于此。通常，共聚物的盐需包含约10%-90%马来酸部分(更优选约25% -75% )，及相应的约90% -10%的衣康酸部分(更优选75% -25% ) 0共聚物也可含有除马来酸和衣康酸以外的部分，如乙烯基部分。然而，这种其它部分最多只能占约 7%的量，也就是共聚物需含约93%的马来酸和衣康酸部分。优选地，共聚物基本上由马来酸和衣康酸部分组成。特别优选的这样一类共聚物的盐为先前描述的用于固体氮肥的 Nutrisphere-N 。更通常地，这种共聚物的盐优选形成如下添加碱性物质(如Ca、Mg、K、 Na的氧化物、氢氧化物或碳酸盐)以形成所需pH的水混合物，pH通常范围为1-4。挥发性有机干燥剂可由一种或多种有机化合物组成，最好选自有机醇和酮，特别是C1-C4烷基醇。出于成本、使用便捷性和蒸气压的考虑，甲醇为最优选的干燥剂。然而更广泛地看，干燥剂可选自一种或多种在标准温度和压力(STP)条件下具有至少约40mmHg蒸气压的有机化合物。这包括许多优选的低级醇，如甲醇(127mmHg)，乙醇(59mmHg)和异丙醇 (42. 7mmHg)。所选的干燥剂和聚合物盐优选混合在一起以形成含聚合物的组合物，所述含聚合物的组合物设计成施加到如氮肥等的固体产品上。在这种情况下，含聚合物的组合物通常包括溶解、悬浮或分散在含水液相中的聚合物盐和干燥剂。干燥剂的用量通常为全部含聚合物的组合物的约5重量％ -60重量％ (优选约30重量％ -50重量％，最优选约35重量％ -45重量％ )。在同时存在高聚合物固体浓度的情况下使用更高含量的干燥剂可能要求通过蒸发或其他已知方法将水从初始共聚物盐水性材料中部分或基本上全部除去。所以，优选的含聚合物的组合物可包括约20重量％ -70重量％的共聚物盐(更优选30重量％ -60重量％ )，约30重量％ -50重量％的干燥剂(更优选35重量％ -45重量％ )以及约10重量％ -50重量％的水(更优选10重量％ -25重量％ )。此种含聚合物的组合物的一个例子含约40重量％的马来酸-衣康酸共聚物的盐，约45重量％的甲醇和约15重量％ 的水，且PH为1-4，闪点为74下。通常，聚合物组合物的闪点应高于73下。在上述组合物中仅补充如前所述的硼就会取得更多的效果，硼更优选与同时含有高分子量及低分子量部分的双峰乙烯基聚合物结合。此处使用的“乙烯基聚合物(vinylic polymer)”指任意聚合物或共聚物，其中大多数重复基团(group)为乙烯醇部分。通常，低分子量乙烯基聚合物使用的量比高分子量的高，典型的高分子量物质对低分子量物质的比例约为1 2至1 20，更优选约1 4至1 12。典型的乙烯基聚合物为PVA。各种各样的PVA已商业化，并根据分子量和水解度区分，均从“低”到“高”分类。低分子量PVA的数均分子量Mn最高为约15，000(如约 7，000-13，000)，重均分子量Mw为约25，000(如约13，000-23，000)。这些物质也具有约 98. 0摩尔％ -98. 8摩尔％的水解度及约为3. 5-4. 5cps的粘度(20°C，4%水溶液)。高分子量 PVA 的 Mn 约为 70，000-101, 000, Mw 为 145，000 或更高(如约 146，000-186, 000)，水解度为99. 3+摩尔％，粘度约为62-72cps (20°C，4%水溶液)。通常，商业化的PVA或其它聚合物的分子量分布在一定的范围内。分子量分布可能较宽或很窄，取决于给定产品的特性。因此，这些混合物材料通常用各种平均分子量(数均或重均)表示，这也有助于理解产品的性质，因为样品中占很大百分比的分子及样品重量中的大部分都具有与平均分子量相近的分子量。通常也用图来表示聚合物中的分子量分布，图中横坐标表示分子量，纵坐标表示分子的相对丰度。在大多数聚合物组合物中，这种图通常为驼峰型的，典型的图中含有一个顶点，代表聚合物组合物中最常见的分子量，这个点通常被称为“峰值分子量”，指最高比例的聚合物分子的分子量，而不是组合物中的最大分子量。然而，本发明的双峰乙烯基聚合物组合物在分子量分布图上有两个驼峰或峰值。如果该双峰型体系用平均分子量度量的话，会产生非常错误的结果，因为此“平均”值附近的分子数量很少。因此，双峰或单峰型聚合物组合物可能有相同的平均分子量，但却有极其不同的物理特性。本发明中，人们发现与有着相同平均分子量的常规组合物相比，含高分子量和低分子量部分的双峰乙烯基聚合物组合物效果更好。使用双峰型组合物得到了高分子量和低分子量聚合物的最佳特性。优选的双峰型PVA由独立含量的低分子量和高分子量PVA制成，低分子量PVA的重量百分比约为全部肥料涂料组合物的0.5%-10%，而高分子量PVA的重量百分比约为 0. 1% _4%。低分子量PVA的含量通常比高分子量PVA的高，按如前所述的高分子量/低分子量的比例即可。众所周知PVA是高度可生物降解的水溶性聚合物，无论是纯的还是在水溶液中， 都有很多特性。这些性质可能使PVA在一定情况下难以形成混合物。因此，已知PVA在含有大量有机溶剂的溶液中溶解性很差，并以沉淀形式存在。高或超高水解度的PVA更是如此，它在除水外的含有大量有机溶剂的溶液中也不溶解。也已知PVA可与硼酸盐迅速反应， 形成俗称“橡皮泥(silly putty)”或“软泥(slime) ”的不溶交联塑料物质。高或超高水解度的PVA可用于生产平滑且不吸湿的涂料。不幸的是，这种PVA粘度非常高且倾向用于制造在静止(standing)时发生胶凝的制剂。因此这种物质本身不适于肥料涂料用途。另一方面，低水解度PVA粘度低，但相应的吸湿性较高。出乎意料的是，人们发现硼与所选的PVA结合可避免生成不溶物质，且同时在很大程度上保持了高分子量PVA的耐水性及低分子量PVA的低粘度。本文中特别优选的是双峰型PVA组合物。依照本发明，优选的完整的快干聚合物组合物包含(1)约20重量％ -50重量％ 的一种或多种如前所述的马来酸-衣康酸共聚物(更优选35重量％ -45重量％ )，较好以优选的部分钙盐共聚物的形式存在，且约-35% (更优选10% -30% )的所用羧酸盐由钙取代，当共聚物在水性分散液中时相应的PH约为2. 35-3. 75 ； (2)约5重量％ -60重量％ (更优选35重量％ -50重量％ )的挥发性有机溶剂，优选甲醇；C3)约0. 5重量％ -10重量％ (更优选约2重量％ -6重量％ )的低分子量PVA ； (4)约0. 1重量％ -4重量％ (更优选约0. 2重量％ -2重量％ )的高分子量PVA ； (5)高分子量PVA与低分子量PVA的比例约为1 2至1 20 (更优选约1 4至1 12) ； (6)约0. 5重量％ -5重量％ (更优选2 重量％ -4重量％ )的硼酸；(7)组合物中余量的水。此种优选涂料组合物通常约含25重量％ -55重量％的固体，更优选约35重量％ -50重量％。通常，双峰PVA与马来酸-衣康酸共聚物混合，且加热到约80_110°C，并搅拌一段时间以确保PVA部分能够溶解。接着加入有机干燥剂，并再次搅拌，随后加入硼酸。较好的制备步骤中，将固含量约为35W/W%的水性马来酸-衣康酸共聚物混合物在室温放入反应釜中并强烈搅拌。低分子量和高分子量PVA随后加入，并在持续的强烈搅拌下将混合物加热至97°C。混合物可在97°C下烹45分钟，以确保PVA全部溶解。随后将混合物真空蒸馏
9直至固含量达到所需的约60W/W% -70w/w%,然后将混合物冷却至室温。甲醇随后加入，并强烈搅拌至混合物均勻。最后，加入硼酸并再次搅拌至完全溶解。最后聚合物组合物约含固体 40w/w%。在添加或不加双峰乙烯基聚合物和硼的情况下，由水性共聚物的盐和干燥剂制成的聚合物组合物可以任意便利的方法(如喷洒、浸蘸)用于农用固体产品(如固体肥料)。 优选的聚合物组合物有着意想不到的和令人惊喜的相容性，并且不会分离或沉淀出固体。 通常，含聚合物的组合物的用量约为每吨肥料或其它固体产品中约0. 1-1加仑含聚合物的组合物(每吨含约0. 3-0. 8加仑为佳)。虽然在优选形式中，在用于固体肥料之前就将涂料组合物的成分混合在一起形成最终产品，但也可以分别将共聚物的盐、干燥剂和其它成分单独施用，特别是在全部同时使用或快速施用的情况下。在这种情况下，考虑到两种不同的施加物质的组成，其施加比例可与上述相同。另外，本发明的聚合物组合物可用于多种农用产品，如种子或土壤改良剂 (soil amendments) ο这种快干组合物也可配制成包括各种染料、色素、着色剂、示踪剂(tracing agent)等。这些方法在农业领域广为人知。已知许多染料与高离子强度的整体水性配方相容性差。然而，已经发现含可观量的(appreciable)挥发性有机组分的本发明组合物更容易补充这种染料，且优选的PVA的存在可提高其对固体肥料的染色效果。下面提供本发明优选的含聚合物的快干组合物及其使用方法的实施例。然而，此实施例仅作为阐述引例而不限定本发明所涉及的总体范围。实施例1如下制备肥料组合物将含聚合物的液体组合物施加于颗粒尿素上，其施加比例是每吨尿素施加1/2加仑的含聚合物的液体组合物(尿素+水性-甲醇Nutrisphere-N
)。含聚合物的组合物由上述Nutrisphere-N 共聚物的盐组成。另一种肥料组合物制备如下将水性Nutrisphere-N 产品以上述相同比例施加于颗粒尿素上，但不使用甲醇干燥剂(尿素+水性Nutrisphere-N )。最后测试的肥料是直接使用的无涂覆尿素(无涂覆尿素)。这三种肥料组合物用于田间试验，以观察甲醇干燥剂对产量的影响。该试验在堪萨斯州考特兰市克里特的淤泥壤土中进行(Crete，Courtland, KS)，土壤pH为6. 5，有机质含量2.2%，布雷P-I (Bray P-one)范围为19ppm，土壤钾测试中可用醋酸铵提取的K含量为380ppm。免耕法灌溉的玉米于5月2日以每英亩32，000株的比例种植于6块试验田上。 种植的玉米以每英亩8加仑的比例接收液体初肥(fertilizer starter) (10-34-0)，每行边条施2X2。洒水车灌溉的水由堪萨斯州中北部的拉乌威尔水库(Lovewell Reservoir) 提供。相应的固体肥料组合物以两种比例施加每英亩160和240磅氮(lb. Nitrogen)， 在玉米种植后立即播洒施用。六块试验田为无涂覆尿素/160磅氮/英亩；尿素+水性 Nutrisphere-N/160磅氮/英亩；尿素+水性-甲醇Nutrisphere-N/160磅氮/英亩；无涂覆尿素/240磅氮/英亩；尿素+水性Nutrisphere-N/240磅氮/英亩；尿素+水性-甲醇 Nutrisphere-N/240磅氮/英亩。除了洒水车灌溉时引入的氮外，土壤中不再加入氮。试验田于11月2日用试验田联合收割机收割，每块试验田收割中间两排。湿度为15. 5%时记录产量数据。玉米的产量与相应的固体肥料相一致并非常明显地符合统计规律(95%置信区间)。与用无涂覆尿素施肥的情况相比，用尿素+水性-甲醇Nutrisphere-N施肥的免耕法玉米的产量提高的数量级与用尿素+水性Nutrisphere-N聚合物施肥的类似(表1)。这些数据表明用高负载密度共聚物的盐涂覆尿素对玉米吸收氮有很大影响，从而提高了玉米产量并可能对玉米有潜在的好处。这些数据进一步证实干燥剂对聚合物-涂覆尿素的效果无不利影响。表 1提高灌溉玉米的氮吸收性
权利要求
1.一种适合施用于农用固体产品的含聚合物的组合物，所述的含聚合物的组合物包括共聚物和有机化合物干燥剂，所述的共聚物包含独立数量的马来酸部分和衣康酸部分。
2.如权利要求1所述的含聚合物的组合物，其特征在于，所述的共聚物包括约 10% -90%马来酸部分和约90% -10%衣康酸部分。
3.如权利要求1所述的含聚合物的组合物，其特征在于，所述的干燥剂选自有机醇和酮。
4.如权利要求3所述的含聚合物的组合物，其特征在于，所述的干燥剂选自C1-C4醇。
5.如权利要求1所述的含聚合物的组合物，其特征在于，所述的有机干燥剂的含量约为5重量％-60重量％。
6.如权利要求1所述的含聚合物的组合物，其特征在于，所述的共聚物是部分盐的形式，并含至少约93%衣康酸部分和马来酸部分。
7.如权利要求1所述的含聚合物的组合物，其特征在于，所述的组合物包含约20重量％ -70重量％的部分盐形式的所述共聚物、约5重量％ -60重量％的甲醇和约10重量％ -50重量％的水。
8.如权利要求7所述的含聚合物的组合物，其特征在于，所述的共聚物的盐的含量约为30重量％ -60重量％，甲醇约30重量％ -50重量％，水约10重量％ -25重量％。
9.如权利要求1所述的含聚合物的组合物，其特征在于，所述组合物包括约0.5重量％ -5重量％以硼酸形式存在的硼。
10.如权利要求9所述的含聚合物的组合物，其特征在于，所述组合物包括一定量双峰乙烯基聚合物，所述的双峰乙烯基聚合物包括独立的高分子量和低分子量乙烯基聚合物部分。
11.如权利要求10所述的含聚合物的组合物，其特征在于，所述的双峰乙烯基聚合物包括重均分子量Mw约为13，000-23, 000的低分子量PVA和重均分子量Mw约为145，000及更高的高分子量PVA，所述低分子量PVA的量高于高分子量PVA的量。
12.如权利要求11所述的含聚合物的组合物，其特征在于，所述的高分子量PVA与低分子量PVA的比例约为1 2至1 20。
13.如权利要求12所述的含聚合物的组合物，其特征在于，所述的比例约为1 4至 1 12。
14.一种适合施用于固体氮肥的含聚合物的组合物，所述的含聚合物的组合物包括(1)约20重量％-50重量％马来酸-衣康酸共聚物，所述共聚物的形式是部分盐并且含有至少约93%衣康酸部分和马来酸部分；(2)含量约为5重量％-60重量％的挥发性有机溶剂；(3)含量约为0.5重量％ -10重量％的低分子量PVA ；(4)含量约为0.1重量％ -4重量％的高分子量PVA ；(5)约为1 2至1 20的高分子量PVA与低分子量PVA的比例；(6)含量约为0.5重量％ -5重量％的硼酸；以及(7)水。
15.如权利要求14所述的含聚合物的组合物，其特征在于(1)所述的马来酸-衣康酸共聚物基本上由马来酸部分和衣康酸部分组成，并以部分钙盐的形式存在，且羧酸盐被钙的取代量约为1 % -35 %，所述共聚物的含量约为35重量％ -45重量％ ；(2)所述的有机溶剂包括甲醇，且所述有机溶剂的含量约为35重量％-50重量％ ；(3)所述的低分子量PVA的含量约为2重量％-6重量％，且重均分子量约为 13，000-23，000 ；(4)所述的高分子量PVA的含量约为0.2重量％-2重量％，且重均分子量约为 146，000-186，000 ；(5)所述的比例约为1 4至1 12 ；(6)所述的硼酸的含量约为2重量％-4重量％ ；以及(7)水构成所述组合物的余量。
16.如权利要求1所述的含聚合物的组合物，其特征在于，所述的共聚物的盐基本上由马来酸部分和衣康酸部分组成。
17.如权利要求1所述的含聚合物的组合物，其特征在于，所述的共聚物的盐中，马来酸部分和衣康酸部分的比例约为1 1。
18.如权利要求1所述的含聚合物的组合物，其特征在于，所述的选择的干燥剂选自在 STP条件下蒸气压至少约为40mmHg的有机化合物。
19.如权利要求1所述的含聚合物的组合物，其特征在于，所述的含聚合物的组合物的闪点高于73 T。
20.如权利要求1所述的肥料组合物，其特征在于，所述的含聚合物的组合物包括悬浮于液相中的一定数量的所述共聚物的盐，所述的液相包含水和所述的干燥剂。
21.—种肥料产品，所述肥料产品包括 一定数量的固体肥料；以及施用于所述肥料的如权利要求1所述的含聚合物的组合物。
22.如权利要求21所述的肥料产品，其特征在于，所述的肥料为氮肥。
23.如权利要求22所述的肥料产品，其特征在于，所述的肥料选自颗粒或球粒形式的尿素、硫酸铵、硝酸铵、MAP、DAP，施于所述肥料表面的所述组合物的用量为每吨所述固体肥料约0. 1-1加仑所述含聚合物的组合物。
24.如权利要求21所述的肥料产品，其特征在于，所述的肥料为尿素，所述的组合物为如权利要求14所述的组合物。
25.如权利要求21所述的肥料产品，其特征在于，所述的肥料组合物是通过将所述的含聚合物的组合物喷洒到所述的固体肥料上形成的。
26.如权利要求21所述的肥料产品，其特征在于，所述的共聚物包含约10%-90%马来酸部分和约90% -10%衣康酸部分。
27.如权利要求21所述的肥料产品，其特征在于，所述的干燥剂选自有机醇和酮。
28.如权利要求27所述的肥料产品，其特征在于，所述的干燥剂选自C1-C4醇。
29.如权利要求21所述的肥料产品，其特征在于，所述的有机干燥剂的含量约为5重量％ -60重量％。
30.如权利要求21所述的肥料产品，其特征在于，所述的共聚物是部分盐的形式，并含有至少约93%衣康酸部分和马来酸部分。
31.如权利要求21所述的肥料产品，其特征在于，所述的组合物包含约20重量％-70 重量％的部分盐形式的所述共聚物，约5重量％ -60重量％的甲醇和约10重量％ -50重量％的水。
32.如权利要求31所述的肥料产品，其特征在于，所述的共聚物的盐的含量约为30重量％ -60重量％，甲醇的含量约为30重量％ -50重量％，水的含量约为10重量％ -25重量％。
33.如权利要求21所述的肥料产品，其特征在于，所述肥料产品包括约0.5重量％ -5 重量％的硼酸形式的硼。
34.如权利要求33所述的肥料产品，其特征在于，所述肥料产品包括一定量的双峰乙烯基聚合物，所述的双峰乙烯基聚合物包括独立的高分子量和低分子量乙烯聚合物部分。
35.如权利要求34所述的肥料产品，其特征在于，所述的双峰乙烯基聚合物包含重均分子量Mw约为13，000-23，000的低分子量PVA和重均分子量Mw约为145，000和更高的高分子量PVA，所述的低分子量PVA的量高于所述的高分子量PVA的量。
36.如权利要求35所述的肥料产品，其特征在于，所述的高分子量PVA和所述的低分子量PVA的比例约为1 2至1 20。
37.如权利要求36所述的肥料产品，其特征在于，所述的比例为约1 4至1 12。
38.一种给土壤施肥的方法，所述的方法包括将如权利要求21所述的肥料产品施于土壤的步骤。
39.如权利要求38所述的方法，其特征在于，所述的肥料为如权利要求14所述的肥料。
40.如权利要求39所述的方法，其特征在于，所述的肥料为如权利要求15所述的肥料。
41.如权利要求38所述的方法，其特征在于，所述方法包括施用所述肥料的步骤，所述肥料的用量为每吨所述固体肥料约0. 1-1加仑所述含聚合物的组合物。
42.如权利要求38所述的方法，其特征在于，所述的固体肥料为尿素，所述的含聚合物的组合物为如权利要求14所述的组合物。
43.一种形成肥料组合物的方法，所述方法包含以下步骤 提供一定量的固体氮肥；将含聚合物的组合物施于所述的固体肥料上，所述含聚合物的组合物包括共聚物的盐和有机化合物干燥剂，所述共聚物的盐含有独立数量的马来酸部分和衣康酸部分。
44.如权利要求43所述的方法，其特征在于，所述的固体肥料选自尿素、硝酸铵、硫酸铵和它们的混合物。
45.如权利要求43所述的方法，其特征在于，所述的固体肥料为颗粒状。
46.如权利要求43所述的方法，其特征在于，所述共聚物的盐包含约10%-90%的马来酸部分和约90% -10%的衣康酸部分。
47.如权利要求46所述的方法，其特征在于，所述共聚物的盐含约1 1比例的马来酸部分和衣康酸部分。
48.如权利要求43所述的方法，其特征在于，所述的干燥剂选自有机醇和酮。
49.如权利要求48所述的方法，其特征在于，所述的干燥剂选自C1-C4醇。
50.如权利要求49所述的方法，其特征在于，所述的干燥剂为甲醇。
51.如权利要求43所述的方法，其特征在于，所述的选用的干燥剂选自在STP条件下蒸气压至少约为40mmHg的有机化合物。
52.如权利要求43所述的方法，其特征在于，所述方法包括将所述的含聚合物的组合物作为表面涂料施涂于所述固体肥料的步骤。
53.如权利要求52所述的方法，其特征在于，所述方法包括将所述的聚合物的组合物喷洒到所述的固体肥料上的步骤。
54.如权利要求43所述的方法，其特征在于，所述的含聚合物的组合物包括悬浮于液相中的一定数量的共聚物的盐，所述的液相包含水和所述的干燥剂。
55.如权利要求M所述的方法，其特征在于，所述的干燥剂为甲醇，且所述甲醇在肥料组合物中的含量约为10重量％ -60重量％。
56.如权利要求55所述的方法，其特征在于，所述的含量为约35重量％-45重量％。
57.如权利要求56所述的方法，其特征在于，所述的含聚合物的组合物包含约20重量％ -70重量％的所述共聚物的盐、约10重量％ -60重量％的甲醇和约10重量％ -50重量％的水。
58.如权利要求43所述的方法，其特征在于，所述的含聚合物的组合物包括约40重量％的马来酸-衣康酸共聚物的盐、约45重量％的甲醇和约15重量％的水。
59.如权利要求43所述的方法，其特征在于，所述的含聚合物的组合物的用量为每吨所述的固体肥料约0.1-1加仑所述含聚合物的组合物。
60.如权利要求43所述的方法，其特征在于，所述的含聚合物的组合物为水性的且pH 约为1-4。
61.如权利要求43所述的方法，其特征在于，所述含聚合物的组合物包括约0.5重量％ -5重量％的硼酸形式的硼。
62.如权利要求61所述的方法，其特征在于，所述方法包括一定量的双峰乙烯基聚合物，所述的双峰乙烯基聚合物包括独立的高分子量和低分子量乙烯基聚合物部分。
63.如权利要求62所述的方法，其特征在于，所述的双峰乙烯基聚合物包含重均分子量Mw约为13，000-23，000的低分子量PVA和重均分子量Mw约为145，000和更高的高分子量PVA，所述的低分子量PVA的量高于所述的高分子量PVA的量。
64.如权利要求63所述的方法，其特征在于，所述的高分子量PVA和所述低分子量PVA 的比例约为1 2至1 20。
65.如权利要求64所述的方法，其特征在于，所述的比例约为1 4至1 12。
全文摘要
提供了改进的农用产品，包括固体物质如氮肥(如尿素)和聚羧酸化的聚合物，该聚羧酸化的聚合物选自含独立数量马来酸部分和衣康酸部分的共聚物的盐。聚合物的组合物还包括约10重量％-60重量％的有机干燥剂(如低级醇)，以提高其快干性。所述组合物可能还包括一定量的硼和由一定数量的高分子量(MW)和低分子量乙烯基聚合物组成的双峰乙烯基聚合物(如PVA)。
文档编号C08L29/00GK102597099SQ201080010642
公开日2012年7月18日 申请日期2010年1月7日 优先权日2009年1月9日
发明者G·马佐, J·L·桑德斯, J·马佐 申请人:专业肥料产品有限公司