专利名称：热塑性树脂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及柔软性和耐热性优异的热塑性树脂组合物。更详细而言，本发明涉及含有丙烯共聚物和苯乙烯嵌段共聚物的热塑性树脂组合物。
背景技术：
兼备与聚烯烃(PE或PP)等塑料同样的熔融成型加工性和与交联橡胶相近的柔软性、橡胶弹性的热塑性弹性体(TPE)适用于汽车、家电、食品、医疗以及日用品等广泛的领域。TPE中有烯烃类弹性体、苯乙烯类弹性体、聚酯类、聚氨酯类、聚酰胺类、氯乙烯(PVC)类等多个种类，其中苯乙烯类弹性体是使用量最多的TPE之一。苯乙烯类TPE —般简称为SBC (苯乙烯嵌段共聚物)，是作为约束相的硬链段为由聚苯乙烯构成的嵌段共聚物的总称。软链段为丁二烯等共轭二烯聚合物或其氢加成(加氢)物，由于该软链段和硬链段在常温呈微相分离结构，因此硬链段为物理性交联点，无化学交联而表现出作为弹性体的性能(柔软性、橡胶弹性)。由于加氢后的SBC(HSBC)在分子内没有双键，因此表现出比未加氢的SBC更加优异的耐热性、耐候性。HSBC作为复合原料广泛使用，使用这样的HSBC得到的复合材料作为总称一般表示为TPS。在TPS中，为了弥补HSBC不足的性能，配合各种材料(聚合物合金化)，例如可以列举用于提高耐热性的结晶性聚烯烃(一般为熔点高的PP)或石蜡油等软化剂。其中软化剂在承担控制TPS的柔软性的作用上发挥着重要作用，是为了设计低硬度的TPS所通常使用的必须成分。然而，在一部分用途中，例如食品和医疗、育儿领域中，有发生这样的非晶且低分子量的软化剂的溶出(Bleed，渗出)的问题的情况。另外，在电子部件中，也有由软化剂的渗出造成的机器的污染的担心。在这些领域中，也存在许多需要柔软性或橡胶弹性的用途，故而需要没有软化剂的溶出(渗出)的担心的柔软TPS的设计技术(专利文献1等)。对于这样的课题，在TPS中配合时的结晶性聚烯烃(主要是PP)的柔软化成为关键。也提出了许多与此相关联的技术，可以列举例如使用结晶度低的PP的技术(专利文献2等)、使用一般称为R-TPO的高含量橡胶的PP的技术(专利文献3等)、使用无定形聚 α-烯烃(APAO)的技术等(专利文献4等)。但是，在这些技术中难以充分地维持耐热性 (特别是在高温下耐受应力的抗蠕变性能)。另一方面，作为由柔软性、耐热性、透明性优异且具有环境适应性、卫生性的聚烯烃构成的软质材料，已知与以丙烯为主要成分的丙烯类弹性体相关的技术(专利文献5 等)。在专利文献5中，具体而言，记载了含有全同立构聚丙烯和乙烯-丙烯-α -烯烃共聚物的组合物。另外，在专利文献6中，记载了含有全同立构聚丙烯、乙烯-丙烯-α -烯烃共聚物和苯乙烯类弹性体的组合物。现有技术文献专利文献专利文献1 日本特开2002-；348432号公报
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专利文献2 日本特开2002-187998号公报专利文献3 日本专利3700515专利文献4 日本专利3757162专利文献5 国际公开小册子第2004-106430号专利文献6 国际公开小册子第2006-057361号
发明内容
发明所要解决的课题根据这些技术，可以得到表现出比使用上述HSBC得到的TPS更加优异的耐热性 (抗蠕变性能)的弹性体。但是，另一方面，一旦增高柔软性则有材料的粘着性(发粘感) 变强的问题，另外若在高温中进行长时间处理则有粘着性(发粘感)进一步加剧的问题。换而言之，在专利文献5、6所记载的组合物中，虽然耐热性在一定程度上得到改善，但仍有发粘的问题。因此，本发明在于解决上述那样的现有技术所伴随的问题。S卩，本发明的目的在于提供一种柔软性和耐热性(抗蠕变性)的平衡优异、并且粘着性(发粘感)小且即使在高温中使用设计性也不降低的热塑性弹性体组合物。用于解决课题的方法本发明涉及下述(1) (6)。(1)含有满足下述(Al) (A3)的全部条件的丙烯共聚物(A) 95 5重量％、结晶性聚烯烃聚合物(B)O 70重量％和苯乙烯嵌段共聚物(C)5 95重量％的热塑性弹性体组合物(X)(这里，设丙烯共聚物(A)、结晶性聚烯烃聚合物(B)和苯乙烯嵌段共聚物(C) 的含量的合计为100重量％。)。(Al)肖氏A硬度(室温，ASTMD2M0)在50 90的范围。(A2)由差示扫描量热计(DSC)测得的熔解峰Tm在30 95°C的范围中被观测到， 与该熔解峰对应的吸热焓ΔΗ在1. 0 20J/g的范围。(A3)由凝胶渗透色谱(GPC)测得的分子量分布Mw/Mn (这里，Mw表示重均分子量， Mn表示数均分子量，均为聚苯乙烯换算的值。)在1.2 3.0的范围。(2)如上述(1)所述的热塑性弹性体组合物(X)，其特征在于上述丙烯共聚物 (A)还满足下述(A4) (A6)的全部条件。(A4)其是含有源自丙烯的结构单元51 90摩尔％、源自乙烯的结构单元7 M 摩尔％和源自碳原子数为4 20的α -烯烃的结构单元3 25摩尔％的丙烯、乙烯和碳原子数为4 20的α-烯烃的共聚物(这里，设源自丙烯的结构单元、源自乙烯的结构单元和源自碳原子数为4 20的α -烯烃的结构单元的合计为100摩尔％ )。(Α5)由13C-WR测定算出的全同立构三单元组分数(mm)为85 99. 9%。(A6)由下述式(1)定义的B值为0. 8 1. 3。 Γ· - Moe
权利要求
1.一种热塑性弹性体组合物(X)，其特征在于含有满足下述(Al) (Α； )的全部条件的丙烯共聚物(A)95 5重量％、结晶性聚烯烃聚合物(B)O 70重量％和苯乙烯嵌段共聚物(C) 5 95重量％，这里，设丙烯共聚物(A)、 结晶性聚烯烃聚合物(B)和苯乙烯嵌段共聚物(C)的含量的合计为100重量％， (Al)肖氏A硬度(室温，ASTMD2M0)在50 90的范围；(A2)由差示扫描量热计(DSC)测得的熔解峰Tm在30 95°C的范围中被观测到，与该熔解峰对应的吸热焓ΔΗ在1. 0 20J/g的范围；(A3)由凝胶渗透色谱(GPC)测得的分子量分布Mw/Mn在1. 2 3. 0的范围，这里，Mw 表示重均分子量，Mn表示数均分子量，均为聚苯乙烯换算的值。
2.如权利要求1所述的热塑性弹性体组合物(X)，其特征在于 所述丙烯共聚物(A)还满足下述(A4) (A6)的全部条件，(A4)其是含有源自丙烯的结构单元51 90摩尔％、源自乙烯的结构单元7 M摩尔％和源自碳原子数为4 20的α -烯烃的结构单元3 25摩尔％的丙烯、乙烯和碳原子数为4 20的α -烯烃的共聚物，这里，设源自丙烯的结构单元、源自乙烯的结构单元和源自碳原子数为4 20的α-烯烃的结构单元的合计为100摩尔％ ；(Α5)由13C-NMR测定算出的全同立构三单元组分数(mm)为85 99. 9% ； (A6)由下述式(1)定义的B值为0. 8 1. 3，
3.如权利要求1或2所述的热塑性弹性体组合物(X)，其特征在于所述结晶性聚烯烃聚合物(B)为满足下述(Bi) (Β2)的全部条件的结晶性丙烯聚合物，(Bi)由差示扫描量热计(DSC)所观测的熔点Tm(B)为100 175°C ； (B2)全同立构五单元组分数(_m)为80 99. 8%。
4.如权利要求1 3中任一项所述的热塑性弹性体组合物(X)，其特征在于 肖氏A硬度(室温，ASTMD2M0)在40 85的范围。
5.如权利要求1 4中任一项所述的热塑性弹性体组合物(X)，其特征在于所述丙烯共聚物(A)和所述结晶性聚烯烃聚合物(B)的含量的总和为50重量％以上。
6.如权利要求1 5中任一项所述的热塑性弹性体组合物(X)，其特征在于 还含有软化剂(D)。
全文摘要
本发明提供一种热塑性弹性体组合物，其柔软性和耐热性(抗蠕变性)的平衡优异，并且粘着性(发粘感)小，且即使在高温中使用设计性也不降低。本发明的热塑性弹性体组合物(X)含有满足下述(A1)～(A3)的全部条件的丙烯共聚物(A)、根据需要的结晶性聚烯烃聚合物(B)和苯乙烯嵌段共聚物(C)。(A1)肖氏A硬度在50～90的范围。(A2)熔解峰Tm在30～95℃的范围中被观测到，与该熔解峰对应的吸热焓ΔH在1.0～20J/g的范围。(A3)分子量分布Mw/Mn在1.2～3.0的范围。
文档编号C08L23/14GK102341453SQ20108001069
公开日2012年2月1日 申请日期2010年3月11日 优先权日2009年3月30日
发明者保谷裕, 早川用二, 松永幸治 申请人:三井化学株式会社