专利名称：耐应力发白抗冲聚丙烯组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种耐应力发白抗冲聚丙烯组合物，属于新材料领域。
背景技术：
应カ发白是材料在应力作用下而产生大量的微裂纹聚集区(根据应カ发白程度大小和发生区域，可能包括一定数量的银纹、裂纹和微孔)，由于此区域折光指数降低而呈白色的ー种现象。即是说，应カ发白是产生微裂纹、微孔或银纹化的結果。应カ发白现象与材料中的乙丙橡胶含量和分布有关，一般在韧性较好也就是乙丙橡胶含量较高的材料中较为容易发生应力发白现象。在聚丙烯材料用于注塑产品吋，例如加工汽车内饰件门板、饮料瓶盖等制品，注塑 エ艺的顶出环节受到的外力比较集中，作用于顶针或顶杆的位置，从而使材料在此位置出现应カ发白现象，影响外观或导致不合格品。所以需要在原材料生产过程中改进配方或エ 艺，力求解决下游厂家的问题。目前国内的耐应カ发白抗冲聚丙烯树脂都是通过共混改性的方法制得，国内还未见反应器聚合的方式生产耐应力发白抗冲聚丙烯树脂的相关专利报道。
发明内容
本发明提供一种耐应力发白抗冲聚丙烯组合物，通过改变聚合エ艺，改善传统抗冲聚丙烯材料受カ时易产生应力发白现象的缺点。所述耐应力发白抗冲聚丙烯组合物，采用气相聚合エ艺制得，具有双峰形分子量分布，由均聚聚丙烯和乙烯-丙烯共聚物組成，乙烯-丙烯共聚物中含有无定形橡胶型乙丙共聚物，所述无定形橡胶型乙丙共聚物的重量为组合物总重量的5% -18%。作为优选方案，采用hnovone或Sumitomo气相聚合エ艺，乙烯-丙烯共聚物中乙烯、丙烯链段単元的摩尔比为0.2 0.5 1，組合物中总的乙烯、丙烯链段単元的摩尔比为 0.015 0.056 1。更优选的，均聚聚丙烯的熔体流动速率为3 7g/10min，组合物的熔体流动速率为1. 0 4. 5g/10min。进ー步优选的是，采用hnovone气相聚合エ艺，双反应器 (两釜)串联，先在聚合反应器中使丙烯均聚得到聚丙烯，然后在共聚反应器中使乙烯、丙烯共聚得到乙烯-丙烯共聚物，乙烯-丙烯共聚物中乙烯、丙烯链段単元的摩尔比为0. 2
0.4.1，均聚反应条件为氢气丙烯比为1.0% 1.8%，反应温度为65. 6 69. 0°C，反应压カ为2. 2 2. 5MPa,停留时间为0. 8 3. Oh,共聚反应条件为氢气丙烯比为0%，反应温度为65. 0 71. 1°C，反应压カ2. 0 2. 9MPa，停留时间为0. 5 2. 5h ；或者采用Sumitomo 气相聚合エ艺，双反应器(两釜)串联，先在聚合反应器中使丙烯均聚得到聚丙烯，然后在共聚反应器中使乙烯、丙烯共聚得到乙烯-丙烯共聚物，均聚反应条件为氢气丙烯比为
1.20Z0 1. 7%，反应温度为66. 7 68. 6°C，反应压カ为2. 2 2. 6MPa，停留时间为1. 0 3. 0h，共聚反应条件为氢气丙烯比为0. 8 1. 5%，反应温度为65. 0 71. 5°C，反应压カ
2.1 2. 9MPa，停留时间为0. 6 2. 5h。
作为另ー种优选方案，采用Unipol或Novolen气相聚合エ艺，乙烯-丙烯共聚物中乙烯、丙烯链段単元的摩尔比为0.6 0.8 1，組合物中总的乙烯、丙烯链段単元的摩尔比为0.02 0.053 1。更优选的，均聚聚丙烯的熔体流动速率为4 8g/10min，組合物的熔体流动速率为1 4. 5g/10min。进ー步优选的是，采用Unipol气相聚合エ艺，双反应器(两个气相流化床)串联，先在聚合反应器中使丙烯均聚得到聚丙烯，然后在共聚反应器中使乙烯、丙烯共聚得到乙烯-丙烯共聚物，均聚反应条件为氢气丙烯比为1.0% 1.8%,反应温度为64. 2 69. 40C，反应压カ为3. 2 3. 75MPa，停留时间为1. 0 1. 5h，共聚反应条件为氢气丙烯比为1. 5% 2. 0%，反应温度为50. 5 68. 1°C，反应压カ3. 0 3. 5MPa，停留时间为0. 5 1. 5h ；或者采用采用Novolen气相聚合エ艺，双反应器(两个立式搅拌釜)串联，先在聚合反应器中使丙烯均聚得到聚丙烯，然后在共聚反应器中使乙烯、 丙烯共聚得到乙烯-丙烯共聚物，均聚反应条件为氢气丙烯比为1.0% 1.8%，反应温度为71. 6 89. 0°C，反应压カ为2. 5 2. 9MPa，停留时间为1. 0 3. 0h，共聚反应条件为 氢气丙烯比为1.5% 2.0%，反应温度为50. 5 69. 1°C，反应压カ1. 0 2. 5MPa，停留时间为0. 5 2. 5h。本发明中采用公知的齐格勒-纳塔催化剂，催化剂的结构及用量均为现有技木。 所述氢气丙烯比均为体积比。本发明利用气相聚合エ艺，双反应器串联，前面的聚合反应器进行氢调，形成均聚聚丙烯部分，从而使树脂具有较高结晶度，提高材料刚性；而在共聚反应器中引入乙烯单体，调整共聚量单体含量，形成的组分可被认作是聚合物合金，其中含有无定形橡胶型乙丙共聚物EPR 5 18%。本发明通过对两反应器乙烯、氢气的加入量等关键指标的优化设计，控制聚合中乙烯-丙烯共聚物的含量，从而提高了树脂的韧性和抗应カ发白的能力，改善了传统抗冲聚丙烯材料受カ时易产生应力发白现象的缺点，可广泛用于各类抗冲制件的生产，如汽车内饰门板、饮料瓶盖等，满足了下游企业对材料エ艺特性及制件外观的较高要求。所得耐应カ发白抗冲聚丙烯的性能如表1所示。使用本发明所述耐应力发白抗冲聚丙烯组合物吋，可以根据实际需要加入过氧化物，以改善流动性，便于加工。表1耐应カ发白抗冲聚丙烯组合物性能指标
权利要求
1.一种耐应力发白抗冲聚丙烯组合物，其特征在于采用气相聚合エ艺制得，具有双峰形分子量分布，由均聚聚丙烯和乙烯-丙烯共聚物組成，乙烯-丙烯共聚物中含有无定形橡胶型乙丙共聚物，所述无定形橡胶型乙丙共聚物的重量为组合物总重量的5% -18%。
2.如权利要求1所述的耐应カ发白抗冲聚丙烯组合物，其特征在于采用^movone 或Sumitomo气相聚合エ艺，乙烯-丙烯共聚物中乙烯、丙烯链段単元的摩尔比为0. 2 0.5.1，组合物中总的乙烯、丙烯链段単元的摩尔比为0.015 0.056 1。
3.如权利要求2所述的耐应カ发白抗冲聚丙烯组合物，其特征在于均聚聚丙烯的熔体流动速率为3 7g/10min，组合物的熔体流动速率为1 4. 5g/10min。
4.如权利要求3所述的耐应カ发白抗冲聚丙烯组合物，其特征在于制备方法为采用 ^movone气相聚合エ艺，双反应器串联，先在聚合反应器中使丙烯均聚得到聚丙烯，然后在共聚反应器中使乙烯、丙烯共聚得到乙烯-丙烯共聚物，乙烯-丙烯共聚物中乙烯、丙烯链段単元的摩尔比为0.2 0.4 1，均聚反应条件为氢气丙烯比为1.0% 1.8%，反应温度为65. 6 69. O0C，反应压カ为2. 2 2. 5MPa，停留时间为0. 8 3. 0h，共聚反应条件为 氢气丙烯比为0%，反应温度为65. 0 71. 1°C，反应压カ2. 0 2. 9MPa，停留时间为0. 5 2.5h0
5.如权利要求3所述的耐应カ发白抗冲聚丙烯组合物，其特征在于制备方法为采用 Sumitomo气相聚合エ艺，双反应器串联，先在聚合反应器中使丙烯均聚得到聚丙烯，然后在共聚反应器中使乙烯、丙烯共聚得到乙烯-丙烯共聚物，均聚反应条件为氢气丙烯比为1.20Z0 1. 7%，反应温度为66. 7 68. 6°C，反应压カ为2. 2 2. 6MPa，停留时间为1. 0 3.0h，共聚反应条件为氢气丙烯比为0. 8 1. 5%，反应温度为65. 0 71. 5°C，反应压カ2.1 2. 9MPa，停留时间为0. 6 2. 5h。
6.如权利要求1所述的耐应カ发白抗冲聚丙烯组合物，其特征在于采用Unipol 或Novolen气相聚合エ艺，乙烯-丙烯共聚物中乙烯、丙烯链段単元的摩尔比为0. 6 0.8 1，组合物中总的乙烯、丙烯链段単元的摩尔比为0.02 0.053 1。
7.如权利要求6所述的耐应カ发白抗冲聚丙烯组合物，其特征在于均聚聚丙烯的熔体流动速率为4 8g/10min，组合物的熔体流动速率为1 4. 5g/10min。
8.如权利要求7所述的耐应カ发白抗冲聚丙烯组合物，其特征在于制备方法为采用 Unipol气相聚合エ艺，双反应器串联，先在聚合反应器中使丙烯均聚得到聚丙烯，然后在共聚反应器中使乙烯、丙烯共聚得到乙烯-丙烯共聚物，均聚反应条件为氢气丙烯比为1.0% 1. 8%，反应温度为64. 2 69. 4°C，反应压カ为3. 2 3. 75MPa，停留时间为1. 0 1. 5h，共聚反应条件为氢气丙烯比为1. 5% 2. 0%，反应温度为50. 5 68. 1°C，反应压力3. 0 3. 5MPa，停留时间为0. 5 1. 5h。
9.如权利要求7所述的耐应カ发白抗冲聚丙烯组合物，其特征在于制备方法为采用采用Novolen气相聚合エ艺，双反应器串联，先在聚合反应器中使丙烯均聚得到聚丙烯，然后在共聚反应器中使乙烯、丙烯共聚得到乙烯-丙烯共聚物，均聚反应条件为氢气丙烯比为1.0% 1.8%，反应温度为71.6 89. 0°C，反应压カ为2. 5 2. 9MPa，停留时间为 1. 0 3. Oh,共聚反应条件为氢气丙烯比为1. 5 % 2. 0 %，反应温度为50. 5 69. 1°C， 反应压カ1. 0 2. 5MPa，停留时间为0. 5 2. 5h。
全文摘要
本发明涉及耐应力发白抗冲聚丙烯组合物，采用气相聚合工艺制得，具有双峰形分子量分布，由均聚聚丙烯和乙烯-丙烯共聚物组成，乙烯-丙烯共聚物中含有无定形橡胶型乙丙共聚物，所述无定形橡胶型乙丙共聚物的重量为组合物总重量的5％-18％。作为优选方案，采用Innovone或Sumitomo气相聚合工艺，乙烯-丙烯共聚物中乙烯、丙烯链段单元的摩尔比为0.2～0.5∶1，组合物中总的乙烯、丙烯链段单元的摩尔比为0.015～0.056∶1。本发明通过控制聚合中乙烯-丙烯共聚物的含量，提高树脂的韧性和抗应力发白的能力，改善聚丙烯材料易产生应力发白现象的缺点。
文档编号C08F2/34GK102585350SQ201110004890
公开日2012年7月18日 申请日期2011年1月12日 优先权日2011年1月12日
发明者徐振明, 林龙 申请人:中国石化扬子石油化工有限公司, 中国石油化工股份有限公司