专利名称：基于琥珀酸丙二醇酯的热塑性可加工聚氨酯的制作方法
技术领域：
本发明涉及基于聚琥珀酸丙二醇酯的热塑性可加工聚氨酯。
背景技术：
热塑性聚氨酯弹性体(TPUs)早已公知。它们由于优越机械性能与已知便宜的热塑加工性能优点的组合而具有工业重要性。通过使用不同化学构成组分可获得机械性能的广泛变化。TPUs的概述、它们的性能和用途例如在Kunststoffe 68 (1978)，第819-825页或 Kautschuk，Gummi, Kunststoffe 35(1982)，第 568-584 页中给出。TPUs由线性多元醇，通常为聚酯或聚醚多元醇、有机二异氰酸酯和短链二元醇 (链增长剂)构成。另外可加入催化剂加速生成反应。为了形成该性能，构成组分可在相对宽的摩尔比内变化。已经证实多元醇对链增长剂的摩尔比为1 1-1 12是合适的。这导致产品在50肖氏A-75肖氏D的范围内。TPUs可连续或不连续制备。众所周知的工业制备方法为带加工(GB 1057018A)和挤出机加工(DE 1964834A 和 DE 2059570A)。可以控制方式经由多元醇形成多种性能组合，当然良好的机械值对弹性体特别重要。聚醚多元醇的使用赋予TPUs特别良好的水解性能。如果想要具有良好机械性能，聚酯多元醇为有利的。用于TPUs的聚酯多元醇例如由具有2-12个碳原子，优选4_6个碳原子的二羧酸和多官能醇，例如具有2-10个碳原子的二元醇制备，采用500-5，000的聚酯分子量作为标准。如在同样关于来自聚酯多元醇的TPUs的EP 1757632A2中所记载，提供具有特别良好稳定性的特别均勻成形制品的TPUs为借助单体的特殊计量顺序而获得。WO 2008/104541A记载了由碳水化合物通过发酵以生物学方式生产的琥珀酸与至少双官能醇得到聚酯醇的反应。所选择的双官能醇为乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、 1，4_丁二醇、1，5-戊二醇、1，6_己二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、新戊二醇、丙三醇、三甲基丙二醇、季戊四醇和山梨糖醇。基于1，3-丙二醇的聚酯醇未被提及而且未提及对于聚酯醇分子量的限制或优选范围。同样要求保护了由这些聚酯醇制备的TPUs。 在这些实例中，记载了分子量为约1，900的琥珀酸、己二酸与乙二醇和丁二醇的聚酯，并且使其反应得到不具有特殊性能和平均机械值的TPUs。未发现机械值的改进，并且耐撕裂扩展性甚至略有下降。
发明内容
本发明的目的为提供具有改进机械性能，例如100%模量(IS0527-1、_3)或耐撕裂扩展性(ISO 34-1)，并且可完全或部分由可以生物学方式生产的组分制备的TPUs令人惊奇地，在一个实施方案中，已经可以通过具有50肖氏A-70肖氏D硬度(ISO 868)的热塑性可加工聚氨酯弹性体达到这一目的，该弹性体由包含以下物质的组分反应获得a) 一种或多种官能度为1. 8-2. 2的线性聚酯二元醇，其中所述一种或多种线性聚酯二元醇包含聚琥珀酸1，3_丙二醇酯并且具有1，950-4，000g/mol的平均分子量，b) 一种或多种有机二异氰酸酯，c) 一种或多种分子量为60_350g/mol的二元醇，其中所述组分的NCO OH摩尔比为0.9 1-1.1 1。本发明的另一实施方案为具有50肖氏A-70肖氏D硬度(ISO 868)的热塑性可加工聚氨酯弹性体，其由包含以下物质的组分获得a) 一种或多种官能度为1. 8-2. 2且平均分子量为2，000-3, 500g/mol的线性聚酯二元醇，其中该一种或多种线性聚酯二元醇包含由1，3-丙二醇、琥珀酸或其混合物构成并且由碳水化合物通过发酵以生物学方式生产的聚琥珀酸1，3_丙二醇酯，b) 一种或多种有机二异氰酸酯，选自4，4' -二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷-4，4-二异氰酸酯、1，6_六亚甲基二异氰酸酯、1，5_亚萘基二异氰酸酯，及其混合物，c) 一种或多种链增长二元醇，选自1，4_ 丁二醇、1，3-丙二醇、1，2-乙二醇、1， 6-己二醇、1，4_ 二(β-羟乙基)氢醌，及其混合物，其中所述组分的NCO OH摩尔比为0.9 1-1.1 1。本发明的另一实施方案为生产上述热塑性可加工聚氨酯弹性体的方法，其包括Α)使一种或多种官能度为1. 8-2. 2的线性聚酯二元醇与第一部分的一种或多种有机二异氰酸酯以1.1 1-3.5 1的NCO OH摩尔比反应，形成较高重量的异氰酸酯封端预聚物，其中该一种或多种线性聚酯二元醇包含聚琥珀酸1，3-丙二醇酯并且具有 1，950-4, 000g/mol的平均分子量，B)使在A中形成的较高重量异氰酸酯封端预聚物与第二部分的一种或多种有机二异氰酸酯混合，其中第一和第二部分有机二异氰酸酯的总量为所用二异氰酸酯的总量， 禾口C)使在B)中制备的混合物与一种或多种分子量为60-350g/mol的二元醇反应。发明详述"NC0 OH摩尔比”在这里表示异氰酸酯基b)对来自a)和c)的对异氰酸酯基呈反应性的羟基的比率。术语“平均分子量”在这里和下文是指数均分子量。可用的有机二异氰酸酯b)例如为脂族、脂环族、芳脂族、杂环和芳族二异氰酸酯， 例如在 Justus Liebigs Annalen der Chemie，562，第 75-136 页中所记载的。可特别提及以下实例脂族二异氰酸酯类，例如六亚甲基二异氰酸酯，脂环族二异氰酸酯类，例如异佛尔酮二异氰酸酯、1，4_环己烷二异氰酸酯、1-甲基-2，4-环己烷二异氰酸酯和1-甲基-2，6-环己烷二异氰酸酯及其相应异构体混合物、4，4' - 二环己基甲烷二异氰酸酯、2，4' - 二环己基甲烷二异氰酸酯和2，2' -二环己基甲烷二异氰酸酯及其相应异构体混合物，芳族二异氰酸酯类，例如2，4-甲代亚苯基二异氰酸酯、2，4-甲代亚苯基二异氰酸酯和2，6_甲代亚苯基二异氰酸酯的混合物、4，4' -二苯基甲烷二异氰酸酯、2， 4' -二苯基甲烷二异氰酸酯和2，2' 二苯基甲烷二异氰酸酯、2，4' -二苯基甲烷二异氰酸酯和4，4' -二苯基甲烷二异氰酸酯的混合物、氨基甲酸酯改性的液体4，4' -二苯基甲烷二异氰酸酯或2，4' -二苯基甲烷二异氰酸酯、4，4' _ 二异氰酸根合-1，2-二苯基乙烷和1，5_亚萘基二异氰酸酯。优选使用1，6_六亚甲基二异氰酸酯、1，4_环己烷二异氰酸酯、 异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、4，4' -二苯基甲烷二异氰酸酯含量为大于96重量％的二苯基甲烷二异氰酸酯异构体混合物、4，4' -二苯基甲烷二异氰酸酯和1， 5_亚萘基二异氰酸酯。可单独或以彼此混合物形式使用提到的二异氰酸酯。它们还可与至多15摩尔％ (以二异氰酸酯总量计算)的多异氰酸酯一起使用，然而多异氰酸酯应该至多以形成仍然热塑性可加工产品的量加入。多异氰酸酯的实例为三苯基甲烷_4，4'，4"-三异氰酸酯和多苯基多亚甲基多异氰酸酯。采用线性聚酯二元醇作为多元醇。由于生产，这些常常包含少量非线性化合物。因此还常常称为“基本线性多元醇”。本发明采用的聚酯二元醇或一些聚酯二元醇的混合物a)由40-100重量％，优选 90-100重量％的琥珀酸和1，3-丙二醇构成，重量％值基于所采用聚酯二元醇的总重量。聚酯二元醇例如可由具有2-12个碳原子，优选4-6个碳原子的二羧酸与多官能醇制备。可用的二羧酸例如为脂族二羧酸类，例如琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸和癸二酸，或芳族二羧酸类，例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸。二羧酸可单独或作为混合物，例如以琥珀酸、戊二酸和己二酸混合物形式使用。对于聚酯二元醇的制备，可有利地使用相应的二羧酸衍生物代替二羧酸，例如醇基中具有1-4个碳原子的羧酸二酯类， 例如对苯二甲酸二甲酯或己二酸二甲酯，羧酸酐类，例如琥珀酸酐、戊二酸酐或邻苯二甲酸酐，或羧酸酰氯类。多官能醇的实例为具有2-10个，优选2-6个碳原子的二元醇类，例如乙二醇、二乙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，10-癸二醇、2，2-二甲基-1， 3_丙二醇、1，3-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、3-甲基-1，5-戊二醇或二丙二醇。此外，还可同时使用少量的至多全部反应混合物的3重量％的具有较高官能度的低分子量多元醇，例如1，1，1_三羟甲基丙烷或季戊四醇。优选仅使用双官能起始化合物。例如如果采用二羧酸的二甲酯，还可能发生由于不完全酯交换，少量未反应的甲酯端基使聚酯的官能度降至低于2. 0，例如至1. 95或至1. 90。缩聚通过本领域技术人员已知的途径进行，例如通过最初在标准压力或轻微减压下，在150-270°C的温度下排出反应水，并且随后缓慢降低压力，例如降至5-20毫巴。原则上催化剂不是必需的，然而通常非常有帮助。例如，锡(II)盐、钛(IV)化合物、铋(III)盐等可用于此。此外可有利地使用惰性夹带气体，例如氮气排出反应水。除此之外，还可使用这样的方法，其中在共沸酯化中采用室温下为液体的夹带剂如甲苯。通常对于TPUs的合成仅采用一种基本线性聚酯二元醇。然而，还可以使用多于一种基本线性聚酯二元醇的混合物。如上，基于所采用的全部聚酯二元醇，聚酯二元醇、任选一些聚酯二元醇的混合物，包含40-100重量％，优选90-100重量％的聚琥珀酸1，3-丙二醇酯。聚琥珀酸1，3-丙二醇酯由琥珀酸和1，3_丙二醇构成。琥珀酸可通过石油化学途径制备，例如采用马来酸作为起始化合物，或可以来源于生物源。如果采取生物源，通过发酵由微生物途径转化为琥珀酸的碳水化合物，例如在 US-A 5，869，301中记载的，是可用的。1，3_丙二醇同样可以通过石油化学途径制备，例如采用丙烯醛作为起始化合物， 或可以来源于生物源。因而，例如1，3_丙二醇在DuPontTate&Lyle由玉米浆以发酵方式在大的工业规模获得。优选聚酯二元醇使用至少90重量％生物基的琥珀酸(基于所采用羧酸或琥珀酸的总重量)和/或至少90重量％生物基的1，3-丙二醇(基于所采用二元醇或丙二醇的总重量)制备。根据本发明，聚酯二元醇具有1，950-4，OOOg/mol，优选2，000-3，500g/mol，特别优选2，100-3，OOOg/mol，并且非常特别优选2，200-2，900g/mol的数均分子量Μη。所采用的链增长剂为二元醇类，任选在与少量二胺的混合物中，分子量为 60-350g/mol,优选具有2_14个碳原子的脂族二元醇类，例如乙二醇、1，3-丙二醇、1，6-己二醇、二乙二醇、二丙二醇、乙二醇，尤其是1，4_ 丁二醇。然而，同样合适的为对苯二甲酸与具有2-4个碳原子二元醇的二酯类，例如对苯二甲酸双乙二醇或对苯二甲酸双1，4- 丁二醇的二酯，氢醌的羟基亚烷基醚类，例如1，4_二(β-羟乙基)氢醌，乙氧基化双酚类，例如1， 4-二(β-羟乙基)双酚Α。优选地，乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇和1， 4-二(β-羟乙基)氢醌用作链增长剂。还可采用上述链增长剂的混合物。此外，还可加入相对少量的三元醇。此外还可添加少量常规单官能化合物，例如链终止剂或脱模助剂。可提及以下实例醇类，例如辛醇和硬脂醇，或胺类，例如丁胺和硬脂胺。对于TPUs的制备，任选在催化剂、助剂物质和/或添加剂的存在下，使构成组分以这样的量反应，使得NCO基团与对NCO呈反应性的基团总和的当量比为 0.9 1.0-1.1 1.0，优选 0.95 1.0-1.10 1.0。本发明合适的催化剂为根据现有技术已知和常规的叔胺类，例如三乙胺、二甲基环己基胺、N-甲基吗啉、N，N' - 二甲基哌嗪、2-( 二甲基氨基乙氧基)乙醇、二氮杂双环 [2,2,2]辛烷和类似化合物，尤其是有机金属化合物，例如钛酸酯、铁化合物或锡化合物，例如二乙酸锡、二辛酸锡、二月桂酸锡或脂族羧酸的二烷基锡盐，例如二乙酸二丁基锡或二月桂酸二丁锡或类似化合物。优选的催化剂为有机金属化合物，尤其是钛酸酯以及铁和锡化合物。基于TPU，催化剂在TPUs中的总量通常为约0-5重量％，优选0-1重量％。除TPU组分和催化剂之外，还可以加入助剂物质和/或添加剂。可提及以下实例 润滑剂，例如脂肪酸酯、其金属皂、脂肪酸酰胺、脂肪酸酯酰胺和硅化合物，防粘连剂，抑制剂，抗水解、光、热和脱色稳定剂，防火剂，染料，颜料，无机和/或有机填料以及增强剂。增强剂尤其为纤维增强物质，例如无机纤维，其根据现有技术制备并且充满浸润剂。优选地， 还可将纳米微粒固体，例如炭黑以0-10重量％的量加入TPUs中。关于提及的助剂物质和添加剂的更多细节在技术文献有描述，例如J. H. Saunders和K. C. Frisch的专题论文“HighPolymers(高聚物)”，第XVI 卷，聚氨酯，第 1和 2部分，Verlag Interscience Publishers, 1962 禾口 1964，R. GSchter禾口 H. Miiller 的 Taschenbuch fur Kunststoff-Additive (Hanser Verlag Munich 1990)或 DE-A 2901774。可引入TPU的其它添加剂为热塑性塑料，例如聚碳酸酯和丙烯腈/ 丁二烯/苯乙烯三元共聚物，尤其是ABS。还可使用其它弹性体，例如橡胶、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物、苯乙烯/ 丁二烯共聚物和其它TPUs。可商购的增塑剂，例如磷酸酯、邻苯二甲酸酯、己二酸酯、 癸二酸酯和烷基磺酸酯也适合弓I入。TPU可以在一步中(同时加入反应组分=单次)或在多步中(例如预聚物方法或根据EP 571830包括柔性链段预增长的方法)制备。在优选的实施方案中，TPU以包括柔性链段预增长的多步方法制备，其中在这一方法的步骤A)中，一种或多种官能度为1. 8-2. 2的线性聚酯二元醇与份量 1的有机二异氰酸酯以1. 1 1-3.5 1，优选1.3 1-2.5 1的NCO OH摩尔比反应， 形成较高重量的异氰酸酯封端预聚物(“NC0预聚物”)，其中该一种或多种线性聚酯二元醇包含聚琥珀酸1，3_丙二醇酯并且平均分子量为1，950-4，000g/mol,在步骤B)中，使步骤A中形成的NCO预聚物与份量2的有机二异氰酸酯混合，其中份量1和2的总和等于所用二异氰酸酯的总量，和在步骤C)中，使步骤B)中制备的混合物与一种或多种分子量为60-350g/mol的
二元醇反应。优选步骤A)中份量1的所述一种或多种二异氰酸酯与步骤B)中份量2的二异氰酸酯相同。独立于该方法，在所有步骤中NCO基团对总的OH基团的摩尔比设定为 0.9 1-1. 1 1。已知的混合装置，优选以高剪切能运行的那些，适合于制备TPUs。对于连续制备， 可提及实例为共捏合机，优选挤出机，例如双螺杆挤出机和布氏(Buss)捏合机、或静态混
O本发明的TPUs可加工为注射模塑制品，例如运动鞋上的功能部件，以及均勻挤出制品，尤其是薄膜。它们具有改进的机械值，例如在拉伸试验中增加的模量和改进的耐撕裂扩展性。如上所述的所有参考文献整体引入用于所有有用目的。尽管已经显示和记载了某些特定结构来体现本发明，对于本领域技术人员显而易见的是可进行该部分的各种改性和重排而不脱离基础发明构思的精神和范围，而且不限于本文所显示和记载的特殊形式。借助以下实施例更详细地解释本发明。
实施例Α)所用原材料PE 225Β分子量为 Mn = 2，200g/mol 的丁二醇己二酸酯 (BayerMaterialScience AG)MDI二苯基甲烧-4，4，- 二异氰酸酯(BayerMaterialScience AG)
BUT1,4-丁二醇(BASF AG)1,3-丙二醇，生物基(DuPont Tate&Lyle)琥珀酸，生物基，酸值:946mg KOH/g，对应 Mn = 118. 6g/mol (Bioamber)B)聚酯的制备BSP 1100分子量为Mn=l，100g/mol的聚琥珀酸1，3-丙二醇酯BSP 2200分子量为Kin =2，200g/mol的聚琥珀酸1，3_丙二醇酯BSP 2900分子量为Mn =2,900g/mol的聚琥珀酸1，3_丙二醇酯BSP 1100首先在室温下、同时在用氮气层覆盖下，将2，421g(20.41mol)生物基琥珀酸和 1，817g(23. 87mol) 1,3-丙二醇引入装备有加热蘑菇(heating mushroom)、机械搅拌器、内部温度计、40cm填充柱、柱头、下行强化冷凝器和膜式真空泵的6升4颈烧瓶中，并且在搅拌下缓慢加热至200°C，从约140°C的温度蒸出反应水。在约6h后，停止反应。加入70mg 二水合氯化锡(II)，在约2h的时间内使压力降至200毫巴，并且在这些条件下进一步继续反应16小时。为了使反应完全，将真空降至16毫巴持续另外4h，冷却混合物，并且测定以下数据聚酯BSP 1100 的分析羟值104. Img KOH/g ；酸值0. 22mgK0H/g ；粘度 11，800mPas(25°C )、1，470mPas(50°C )、405mPas (75°C )。OH值和酸值按照在“Methoden der organischen Chemie (有机化学方法) (Houben-Weyl)，Makromolekulare Stoffe (大分子物质)，第 14/2 卷，第 17 页，Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1963 中记载的进行测定。粘度用来自Anton Paar的装备有CP-50-1测量锥的Physica MCR51粘度计以 1-1,000/s的剪切速率测定。BSP 2200 [b)]和BSP 2900 [c)]与BSP 1100类似制备，改变二羧酸对二元醇的摩尔比以确定聚酯多元醇的分子量。b)BSP 22001，3-丙二醇的重量:3，776g(49.7mol)琥珀酸的重量5，437g(45.8mol)二水合氯化锡(II)的重量270mg聚酯的分析羟值51.4mg K0H/g ；酸值0. 4mg K0H/g ；粘度1，660mPas (75°C )c) BSP 29001，3-丙二醇的重量3，743g(49. 25mol)琥珀酸的重量5，493g(46.32mol)二水合氯化锡(II)的重量180mg聚酯的分析羟值38.9mg K0H/g ；酸值0. 9mg K0H/g ；粘度3，2IOmPas (75°C )C. TPUs 的制备在每种情况下，首先将表1中的一种多元醇引入反应容器。加热至180°C后，在搅拌下加入份量1的4，4’ - 二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)，并且使预聚物反应达到转化率基于多元醇为大于90摩尔％，借助基于多元醇的量为50ppm的催化剂双辛酸锡。当反应结束后，在搅拌下加入份量2的MDI。然后加入表1中所示量的链增长剂丁二醇[BUT]，各组分的NC0/0H比为1. 00。强烈充分混合后，将TPU反应混合物倾倒至金属薄片上并且在120°C下调节30分钟。表 权利要求
1.一种热塑性可加工聚氨酯弹性体，其具有50肖氏A-70肖氏D硬度(ISO 868)，其由包括以下物质的组分反应获得a)一种或多种官能度为1. 8-2. 2的线性聚酯二元醇，其中该一种或多种线性聚酯二元醇包含聚琥珀酸1，3_丙二醇酯并且具有1，950-4，000g/mol的平均分子量，b)一种或多种有机二异氰酸酯，c)一种或多种分子量为60-350g/mol的链增长二元醇，其中组分的NCO OH摩尔比为0.9 1-1.1 1。
2.根据权利要求1的热塑性可加工聚氨酯弹性体，其中所述一种或多种线性聚酯二元醇的平均分子量为2，000-3, 500g/mol。
3.根据权利要求1的热塑性可加工聚氨酯弹性体，其中组分a)和c)的至少一种至少部分地以生物学方式生产。
4.根据权利要求3的热塑性可加工聚氨酯弹性体，其中组分a)和c)的至少一种完全以生物学方式生产。
5.根据权利要求1的热塑性可加工聚氨酯弹性体，其中所述一种或多种有机二异氰酸酯选自4，4' -二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷-4，4-二异氰酸酯、1，6-六亚甲基二异氰酸酯、1，5-亚萘基二异氰酸酯，及其混合物。
6.根据权利要求1的热塑性可加工聚氨酯弹性体，其中所述一种或多种链增长二元醇选自1，4-丁二醇、1，3-丙二醇、1，2-乙二醇、1，6-己二醇、1，4-二(β-羟乙基)氢醌，及其混合物。
7.根据权利要求1的热塑性可加工聚氨酯弹性体，其中所述聚琥珀酸1，3_丙二醇酯由从碳水化合物通过发酵以生物学方式生产的琥珀酸构成。
8.根据权利要求1的热塑性可加工聚氨酯弹性体，其中所述聚琥珀酸1，3_丙二醇酯由从碳水化合物通过发酵以生物学方式生产的1，3_丙二醇构成。
9.根据权利要求1的热塑性可加工聚氨酯弹性体，其中所述一种或多种链增长二元醇包括以生物学方式生产的1，3-丙二醇。
10.一种热塑性可加工聚氨酯弹性体，其具有50肖氏Α-70肖氏D硬度(ISO 868)，其由包括以下物质的组分获得a)一种或多种官能度为1. 8-2. 2且平均分子量为2，000-3, 500g/mol的线性聚酯二元醇，其中该一种或多种线性聚酯二元醇包含由1，3-丙二醇、琥珀酸或其混合物构成并且由碳水化合物通过发酵以生物学方式生产的聚琥珀酸1，3_丙二醇酯，b)一种或多种有机二异氰酸酯，其选自4，4' -二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷-4，4-二异氰酸酯、1，6_六亚甲基二异氰酸酯、1，5_亚萘基二异氰酸酯，及其混合物，c)一种或多种链增长二元醇，选自1，4-丁二醇、1，3-丙二醇、1，2-乙二醇、1，6-己二醇、1，4_ 二(β-羟乙基)氢醌，及其混合物，其中组分的NCO OH摩尔比为0.9 1-1.1 1。
11.一种生产根据权利要求1的热塑性可加工聚氨酯弹性体的方法，其包括Α)使一种或多种线性聚酯二元醇与第一部分的所述一种或多种有机二异氰酸酯以 1.1 1-3.5 1的NCO OH摩尔比反应，形成较高重量的异氰酸酯封端预聚物，B)使在A中形成的较高重量异氰酸酯封端预聚物与第二部分的所述一种或多种有机二异氰酸酯混合，其中第一和第二部分有机二异氰酸酯的总量为所用二异氰酸酯的总量， 禾口C)使在B)中制备的混合物与一种或多种链增长二元醇反应。
12.根据权利要求11的方法，其中在A)和B)中使用相同的一种或多种有机二异氰酸酯。
13.根据权利要求11的方法，其中在A)中的NCO OH比为1.3 1-2.5 1。
14.一种生产根据权利要求10的热塑性可加工聚氨酯弹性体的方法，其包括A)使一种或多种线性聚酯二元醇与第一部分的所述一种或多种有机二异氰酸酯以 1.1 1-3.5 1的NCO OH摩尔比反应，形成较高重量的异氰酸酯封端预聚物，B)使在A中形成的较高重量异氰酸酯封端预聚物与第二部分的所述一种或多种有机二异氰酸酯混合，其中第一和第二部分有机二异氰酸酯的总量为所用二异氰酸酯的总量， 禾口C)使在B)中制备的混合物与一种或多种链增长二元醇反应。
15.根据权利要求14的方法，其中在A)和B)中使用相同的一种或多种有机二异氰酸< 酯。
16.根据权利要求14的方法，其中在A)中的NCO OH比为1.3 1-2.5 1。
全文摘要
本发明涉及基于聚琥珀酸丙二醇酯的热塑性可加工聚氨酯，具体地涉及一种具有50肖氏A-70肖氏D硬度(ISO 868)的热塑性可加工聚氨酯弹性体，其由包括以下物质的组分反应获得a)一种或多种官能度为1.8-2.2的线性聚酯二元醇，其中该一种或多种线性聚酯二元醇包含聚琥珀酸1，3-丙二醇酯并且具有1,950-4,000g/mol的平均分子量，b)一种或多种有机二异氰酸酯，和c)一种或多种分子量为60-350g/mol的二元醇，其中组分的NCO∶OH摩尔比为0.9∶1-1.1∶1。
文档编号C08G18/12GK102382277SQ201110165540
公开日2012年3月21日 申请日期2011年6月2日 优先权日2010年6月2日
发明者H·内夫茨格, H·皮尔林斯, W·布罗伊尔, W·考夫霍尔德, Y·沈 申请人:拜尔材料科学股份公司