专利名称：低光泽的热塑性组合物，其制备方法和由其形成的制品的制作方法
低光泽的热塑性组合物，其制备方法和由其形成的制品本申请是申请日为2006年6月28日、申请号为200680024047. 5 (PCT/ US2006/025527)、题目为“低光泽的热塑性组合物，其制备方法和由其形成的制品”的发明专利申请的分案申请。
背景技术：
本发明涉及聚碳酸酯组合物，和具体地涉及低光泽的聚碳酸酯组合物，其制备方法和由其形成的制品。具有低光泽饰面(finish)的热塑性材料可用于制造宽泛范围应用的制品和组件，从机动车组件到装饰制品，电子器具，例如计算机的外壳。可使用不同方法来获得塑料制品的低光泽饰面。长期以来使用机械纹理(texturing)塑料表面的方法，但这一类型的表面饰面易于磨耗，且在使用的情况下，最终会增加光泽。此外，机械纹理增加加工步骤并增加制造成本。因此对可模塑的热塑性组合物本身进行改性是理想的，由此就在诸如模塑、 流延、挤塑或辊压合适的低光泽组合物之类的工艺之后，制品立即可具有低光泽的表面。在这些应用中使用的低光泽热塑性组合物中也希望优良的机械性能。可在如上所述的应用中使用具有优良机械性能的聚碳酸酯。可通过添加降低光泽的填料和诸如粒状二氧化硅之类的添加剂，或者具有光泽降低功能的树脂来实现聚碳酸酯的低光泽饰面；然而，由于机械性能，例如抗冲强度和延性保留率的减少或损失，可降低这种共混物的有效性。因此本领域仍需要含聚碳酸酯的低光泽的热塑性组合物。这种材料的理想特征包括优良的机械性能和容易制造两个方面。低光泽的热塑性组合物的机械性能理想地与高光泽的聚碳酸酯相当。
发明内容
通过一种热塑性组合物来满足上述需要，所述热塑性组合物包括含聚碳酸酯、丙烯腈_苯乙烯_丙烯酸酯三元共聚物，和低光泽添加剂的树脂组合物，所述低光泽添加剂包括聚环氧化物和含烯键式不饱和腈的共聚物的反应产物，其中热塑性组合物的60°光泽小于或等于90⑶，根据ASTM D2457的标准，在3mm的色片上测量。在一种实施方案中，制备热塑性组合物的方法包括熔融结合聚碳酸酯、丙烯腈_苯乙烯_丙烯酸酯三元共聚物，和低光泽添加剂，所述低光泽添加剂包括聚环氧化物和含烯键式不饱和腈的共聚物的反应产物，其中熔融结合在220-300°C的温度进行。在另一实施方案中，制品包括以上所述的热塑性组合物。本发明包括以下内容实施方式1. 一种热塑性组合物，其包括树脂组合物，所述树脂组合物包括聚碳酸酯，丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物，和低光泽添加剂，所述低光泽添加剂包括聚环氧化物和含烯键式不饱和腈的共聚物的反应产物，
其中热塑性组合物的60°光泽小于或等于90⑶，根据ASTM D2457的标准，在3mm 的色片上测量。实 施方式2.实施方式1的热塑性组合物，其中聚碳酸酯以聚碳酸酯、丙烯腈_苯乙烯_丙烯酸酯三元共聚物和低光泽添加剂的总重量的50-98衬％的量存在于树脂组合物内。实施方式3.实施方式2的热塑性组合物，其中聚碳酸酯包括重均分子量为 10000-50000的双酚A聚碳酸酯，这通过凝胶渗透色谱法来测量。实施方式4.实施方式1的热塑性组合物，其中丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物以聚碳酸酯、丙烯腈_苯乙烯_丙烯酸酯三元共聚物和低光泽添加剂的总重量的 l-30wt %的量存在于树脂组合物内。实施方式5.实施方式4的热塑性组合物，其中丙烯腈_苯乙烯_丙烯酸酯三元共聚物是芯壳抗冲改性剂。实施方式6.实施方式5的热塑性组合物，其中壳是苯乙烯_丙烯腈共聚物，并且芯是交联的丙烯酸酯橡胶。实施方式7.实施方式6的热塑性组合物，其中芯是交联的丙烯酸丁酯橡胶。实施方式8.实施方式1的热塑性组合物，其中低光泽添加剂以聚碳酸酯、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物和低光泽添加剂的总重量的l-20wt%的量存在于树脂组合物内。实施方式9.实施方式1的热塑性组合物，其中聚环氧化物是脂环族聚环氧化物。实施方式10.实施方式9的热塑性组合物，其中脂环族聚环氧化物是3，4-环氧环己基3，4-环氧环己基羧酸酯。实施方式11.实施方式9的热塑性组合物，其中含烯键式不饱和腈的共聚物包括苯乙烯和丙烯腈。实施方式12.实施方式9的热塑性组合物，其中低光泽添加剂还包括聚碳酸酯。实施方式13.实施方式1的热塑性组合物，其另外包括抗冲改性剂、填料、抗氧化齐U、热稳定剂、光稳定剂、紫外光吸收剂、增塑剂、脱模剂、润滑剂、抗静电剂、着色剂、阻燃齐U、抗滴剂或含这些中的一种或多种的组合。实施方式14.实施方式13的热塑性组合物，其中着色剂以聚碳酸酯、丙烯腈-苯乙烯_丙烯酸酯三元共聚物和低光泽添加剂的总重量的0. 01-10wt%的量存在。实施方式15.制备热塑性组合物的方法，该方法包括熔融结合聚碳酸酯，丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物，和低光泽添加剂，所述低光泽添加剂包括聚环氧化物和含烯键式不饱和腈的共聚物的反应产物，其中熔融结合在220_300°C的温度进行。实施方式16.实施方式15的方法，其中通过在220_300°C的温度熔融结合聚环氧化物，含烯键式不饱和腈的共聚物，和环氧化物开环催化剂，形成反应产物，和在至多350°C的温度熔融结合该反应产物与聚碳酸酯，从而制备低光泽添加剂，其中通过挤出进行熔融结合。实施方式17.实施方式15的方法，其中热塑性组合物包括50_98衬％的聚碳酸酯，1_30衬％的丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物，和1_20衬％的低光泽添加剂，和其中聚碳酸酯、丙烯腈_苯乙烯_丙烯酸酯三元共聚物和低光泽添加剂的重量百分数之和为 IOOwt %。实施方式18.通过实施方式15的方法制备的热塑性组合物。实施方式19.实施方式1 8的热塑性组合物，其中该热塑性组合物的60°光泽小于或等于90⑶，根据ASTM D2457的标准，在3mm的色片上测量。实施方式20.含实施方式1的热塑性组合物的制品。实施方式21. —种树脂组合物，它包括聚碳酸酯，丙烯腈_苯乙烯_丙烯酸酯三元共聚物，和低光泽添加剂，所述低光泽添加剂包括聚环氧化物和含烯键式不饱和腈的共聚物的反应产物，其中该热塑性组合物的60°光泽小于或等于90⑶，根据ASTM D2457的标准，在 3mm的色片上测量。实施方式22.制备热塑性组合物的方法，该方法包括熔融结合聚环氧化物和含烯键式不饱和腈的共聚物与环氧化物开环催化剂以形成反应产物，熔融结合该反应产物与第一聚碳酸酯，形成低光泽添加剂；和熔融结合第二聚碳酸酯、丙烯腈_苯乙烯_丙烯酸酯三元共聚物，和低光泽添加齐U，其中通过挤出进行熔融结合，和其中该热塑性组合物的60°光泽小于或等于90GU，根据ASTM D2457的标准，在3mm的色片上测量。通过下述详细说明例举以上所述和其他特征。
具体实施例方式令人惊奇的是，已发现下述热塑性组合物除了具有优良的机械性能以外，还具有合适的低光泽性能，所述热塑性组合物包括含聚碳酸酯、l_30wt%丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物，和低光泽添加剂的树脂组合物。同样令人惊奇的是，与相当含量的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)抗冲改性剂中观察到的相比，丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物在所测量的光泽方面显示增加较少和较好的机械性能。该树脂组合物包括聚碳酸酯。此处所使用的术语“聚碳酸酯”和“聚碳酸酯树脂” 是指具有式(1)的碳酸酯重复结构单元的组分其中，R1基团总数的至少60%为芳族有机基团，且其余部分为脂族、脂环族或芳族基团。一种实施方式中，每个R1为芳族有机基团，例如式(2)的基团-A1-Y1-A2-(2)
其中，A1和A2各自为单环的二价芳族基团，且Y1为具有一个或两个将A1与A2分开的原子的桥基。示例性实施方式中，一个原子将A1与A2分开。这种类型基团的示意性、 非限定性实例为-0-、-S-、-S (0) -、-S (O2) -、-C (0) _、亚甲基、环己基亚甲基、2-[2. 2. 1] - 二环庚叉、乙叉、异丙叉、新戊叉、环己叉、环十五烷叉、环十二烷叉和金刚烷叉。桥基Y1可以是烃基或者饱和烃基如亚甲基、环己叉或异丙叉。可通过式HO-R1-OH的二羟基化合物的界面反应生产聚碳酸酯，所述二羟基化合物包括式(3)的二羟基化合物HO-A1-Y1-OH(3)其中Y1、A1和A2如上所述。还包括通式(4)的双酚化合物
权利要求
1.一种热塑性组合物，其包括树脂组合物，所述树脂组合物包括 聚碳酸酯，丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物，和低光泽添加剂，所述低光泽添加剂包括聚环氧化物和含烯键式不饱和腈的共聚物的反应产物，其中热塑性组合物的60°光泽小于或等于90⑶，根据ASTM D2457的标准，在3mm的色片上测量。
2.权利要求1的热塑性组合物，其中聚碳酸酯以聚碳酸酯、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物和低光泽添加剂的总重量的50-98wt%的量存在于树脂组合物内。
3.权利要求2的热塑性组合物，其中聚碳酸酯包括重均分子量为10000-50000的双酚 A聚碳酸酯，这通过凝胶渗透色谱法来测量。
4.权利要求1的热塑性组合物，其中丙烯腈_苯乙烯_丙烯酸酯三元共聚物以聚碳酸酯、丙烯腈_苯乙烯_丙烯酸酯三元共聚物和低光泽添加剂的总重量的1_30衬％的量存在于树脂组合物内。
5.权利要求4的热塑性组合物，其中丙烯腈_苯乙烯_丙烯酸酯三元共聚物是芯壳抗冲改性剂。
6.权利要求5的热塑性组合物，其中壳是苯乙烯-丙烯腈共聚物，并且芯是交联的丙烯酸酯橡胶。
7.权利要求6的热塑性组合物，其中芯是交联的丙烯酸丁酯橡胶。
8.权利要求1的热塑性组合物，其中低光泽添加剂以聚碳酸酯、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物和低光泽添加剂的总重量的l_20wt%的量存在于树脂组合物内。
9.权利要求1的热塑性组合物，其中聚环氧化物是脂环族聚环氧化物。
10.权利要求9的热塑性组合物，其中脂环族聚环氧化物是3，4_环氧环己基3，4_环氧环己基羧酸酯。
11.权利要求9的热塑性组合物，其中含烯键式不饱和腈的共聚物包括苯乙烯和丙烯腈。
12.权利要求9的热塑性组合物，其中低光泽添加剂还包括聚碳酸酯。
13.权利要求1的热塑性组合物，其另外包括抗冲改性剂、填料、抗氧化剂、热稳定剂、 光稳定剂、紫外光吸收剂、增塑剂、脱模剂、润滑剂、抗静电剂、着色剂、阻燃剂、抗滴剂或含这些中的一种或多种的组合。
14.权利要求13的热塑性组合物，其中着色剂以聚碳酸酯、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物和低光泽添加剂的总重量的0. 01-10wt%的量存在。
15.制备热塑性组合物的方法，该方法包括熔融结合 聚碳酸酯，丙烯腈_苯乙烯_丙烯酸酯三元共聚物，和低光泽添加剂，所述低光泽添加剂包括聚环氧化物和含烯键式不饱和腈的共聚物的反应产物，其中熔融结合在220-300°C的温度进行。
16.权利要求15的方法，其中通过在220-300°C的温度熔融结合聚环氧化物，含烯键式不饱和腈的共聚物，和环氧化物开环催化剂，形成反应产物，和在至多350°C的温度熔融结合该反应产物与聚碳酸酯，从而制备低光泽添加剂，其中通过挤出进行熔融结合。
17.权利要求15的方法，其中热塑性组合物包括50-98wt%的聚碳酸酯，l_30wt%的丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物，和l_20wt%的低光泽添加剂，和其中聚碳酸酯、丙烯腈_苯乙烯_丙烯酸酯三元共聚物和低光泽添加剂的重量百分数之和为100wt%。
18.通过权利要求15的方法制备的热塑性组合物。
19.权利要求18的热塑性组合物，其中该热塑性组合物的60°光泽小于或等于90⑶， 根据ASTM D2457的标准，在3mm的色片上测量。
20.含权利要求1的热塑性组合物的制品。
21.一种树脂组合物，它包括聚碳酸酯，丙烯腈_苯乙烯_丙烯酸酯三元共聚物，和低光泽添加剂，所述低光泽添加剂包括聚环氧化物和含烯键式不饱和腈的共聚物的反应产物，其中该热塑性组合物的60°光泽小于或等于90⑶，根据ASTM D2457的标准，在3mm的色片上测量。
22.制备热塑性组合物的方法，该方法包括熔融结合聚环氧化物和含烯键式不饱和腈的共聚物与环氧化物开环催化剂以形成反应产物，熔融结合该反应产物与第一聚碳酸酯，形成低光泽添加剂；和熔融结合第二聚碳酸酯、丙烯腈_苯乙烯_丙烯酸酯三元共聚物，和低光泽添加剂，其中通过挤出进行熔融结合，和其中该热塑性组合物的60°光泽小于或等于90GU，根据ASTM D2457的标准，在3mm的色片上测量。
全文摘要
热塑性组合物包括聚碳酸酯、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物，和低光泽添加剂，其中根据ASTM D2457标准测量的60°光泽小于或等于90GU。该热塑性组合物具有优异的低光泽性能和机械性能。还公开了制备该热塑性组合物的方法和含该热塑性组合物的制品。
文档编号C08L63/00GK102304278SQ201110199238
公开日2012年1月4日 申请日期2006年6月28日 优先权日2005年7月8日
发明者杨新民, 西奥.霍克斯, 陈静 申请人:沙伯基础创新塑料知识产权有限公司