专利名称：水系软管用橡胶组合物和使用其得到的水系软管的制作方法
技术领域：
本发明涉及汽车等车辆中在用于连接发动机和散热器的散热器软管等水系软管中使用的水系软管用橡胶组合物和使用其得到的水系软管。
背景技术：
以往，用于连接发动机与散热器或加热器芯(heater core)的车辆用的水系软管使用以三元こ丙橡胶(EPDM)等合成橡胶为主要成分、并在其中配合有炭黑、油等而成的橡胶组合物(參照专利文献I)。由于上述EPDM等合成橡胶、炭黑、油等材料是化石燃料来源材料，因此从化石燃料枯竭的观点出发，需要谋求资源量节约。 因此，为了谋求每単位体积材料中化石燃料来源材料的重量的降低，研究了并用天然矿物。另外，为了谋求软管中使用的材料的単位面积重量的降低，也研究了软管的薄壁化例如将软管的厚度从以往的5_薄壁化至3. 5mm的方法。现有技术文献专利文献专利文献I :日本特开平11-293053号公报
发明内容
发明要解决的问题然而，若为了谋求每单位重量材料中化石燃料来源材料的重量的降低，代替炭黑等化石燃料来源材料而使用天然矿物，则会产生未硫化时的加工性(成形性)恶化、软管强度不足的问题。另外，若尝试将以往的厚壁(厚度5mm左右)的软管薄壁(厚度3. 5mm左右)化，则如图I所示，软管I的弯曲部Ia的内侧容易被压缩，因此，发生在软管I的弯曲部Ia中产生厚度不均(皱裙和凹凸，wrinkles and bumps)2的问题。本发明是鉴于上述情况而进行的，其目的在于提供ー种水系软管用橡胶组合物和水系软管，所述水系软管用橡胶组合物能够谋求每单位体积材料中化石燃料来源材料的重量的降低，且能够薄壁化以使软管构成材料的単位面积重量降低，能够得到不产生厚度不均(皱褶和凹凸)的水系软管。用于解决问题的方案为了达成上述目的，本发明的第I要g为ー种水系软管用橡胶组合物，其含有下述㈧成分、以及⑶和(C)成分，上述⑶成分在温度190°C、载荷2. 16kg下的熔体流动速率(MFR)为I. 0g/10分钟，密度为O. 870 0· 908g/cm3，上述(C)成分的pH为5. 5以上，平均粒径为3. 5μπι以上，⑷こ烯-丙烯系橡胶，(B)こ稀-羊稀树脂，
(C)粘土。另外，本发明的第2要g为ー种水系软管，其为将未硫化软管以插入到弯管形状的芯棒上的状态进行硫化而得到的、具有弯曲形状的水系软管，上述水系软管是使用所述水系软管用橡胶组合物形成的。S卩，本发明人等为了谋求每单位容量材料中化石燃料来源材料的重量的降低，在天然矿物之中特别着眼于粘土，反复进行了实验。本发明人等确认到在粘土之中如果使用pH为5. 5以上、平均粒径为3. 5μπι以上的粘土，则可以維持软管强度。另外，本发明人以薄壁化为目的，也研究了作为有机填充材料的こ烯-烯烃系树脂的使用，但无法充分抑制由于软管薄壁化而导致的厚度不均(皱褶和凹凸)的产生。因此，对厚度 不均(皱褶和凹凸)的原因进行了反复研究，得到如下见解由于未硫化软管的強度不足，因而芯棒插入时容易产生厚度不均(皱褶和凹凸)。因此，为了解决该问题，在作为有机填料使用的こ烯-烯烃系树脂中，特别着眼于こ烯-辛烯树脂，以熔体流动速率(MFR)和密度为中心进行了反复研究。而且获得如下见解作为分子量的指标的熔体流动速率(MFR)越大，分子量也越大，未硫化橡胶强度越提高；另外作为分子链支链的指标的密度越大，分子链的支链越少，因此与こ烯-丙烯系橡胶的混合性越提高。因此，对こ烯-辛烯树脂最适的熔体流动速率(MFR)和密度进行了反复实验，结果发现，如果使用在温度190°C、载荷2. 16kg下的熔体流动速率(MFR)为I. 0g/10分钟、密度为O. 87(H). 908g/cm3的こ烯-辛烯树脂，则可以达到所希望的目的，从而完成了本发明。其原因不明，推测为由如下原因引起如果使用熔体流动速率(MFR)和密度被设定在特定范围内的こ烯-辛烯树脂，则こ烯-辛烯树脂的侧链变得易与乙烯-丙烯系橡胶缠绕，其结果是，未硫化强度提高，可以抑制芯棒插入时产生厚度不均(皱褶和凹凸)等。发明的效果如上所述，本发明的水系软管用橡胶组合物由于使用了作为有机填料使用的こ烯-烯烃系树脂中特别是规定熔体流动速率(MFR)和密度的こ烯-辛烯树脂(B成分)，因此可以得到薄壁且轻量的散热器软管等水系软管而不产生厚度不均(皱褶和凹凸)。另外，由于使用pH为5. 5以上、平均粒径为3. 5 μ m以上的粘土，因此软管強度也不会降低。如此，通过使用特定的粘土，可以降低化石燃料来源材料(炭黑等)的用量，因此可以谋求每単位制品的资源量节约。另外，上述粘土(C成分)为利用ニこニ醇(DEC)等多元醇进行过表面处理的表面处理粘土时，可以防止由于粘土的表面吸附硫化系材料(硫化剂或硫化促进剂等)而导致的硫化系材料的损失，从而进ー步提高密封性、断裂強度。另外，相对于100重量份上述こ烯-丙烯系橡胶(A成分)，上述粘土(C成分)的含量为3(Γ150重量份时，可以使软管強度为容许范围内。另外，通过使绝缘性高的粘土(C成分)高填充化，从而体积固有电阻率提高，耐电化学稳定性提高，因此可以成为管的电化学腐蚀(electrolytic corrosion)对策。另外，相对于上述100重量份こ烯-丙烯系橡胶(A成分)，上述こ烯-辛烯树脂(B成分)的含量为5 30重量份时，与こ烯-丙烯系橡胶(A成分)的缠绕引起未硫化強度进ー步提高，此外与こ烯-丙烯系橡胶(A成分)的混合性也变得更加良好。本发明的水系软管由于是利用上述特殊的水系软管用橡胶组合物形成的，因此未硫化软管的强度提高，软管的弯曲部无厚度不均(皱褶和凹凸)，为厚度3. 5mm以下的平均
厚度且轻量。
图I为说明薄壁软管产生厚度不均(皱褶和凹凸)的状态的模式图附图标记说明I 软管Ia弯曲部2厚度不均(皱褶和凹凸)
具体实施例方式接下来对本发明的实施方式进行详细说明。但本发明不限定于该实施方式。本发明的水系软管用橡胶组合物(以下有时也简称为“橡胶组合物”)可以利用こ烯-丙烯系橡胶(A成分)、こ烯-辛烯树脂(B成分)和粘土(C成分)获得。本发明中，上述こ烯-辛烯树脂(B成分)在温度190°C、载荷2. 16kg下的熔体流动速率(MFR)为I. 0g/10分钟，密度为O. 870 0· 908g/cm3，上述粘土 (C成分)的pH为5. 5以上，平均粒径为3. 5μπι以上。以上是本发明的最大特征。接着对这些成分进行说明。《こ烯-丙烯系橡胶(Α成分)》作为上述こ烯-丙烯系橡胶(Α成分)，可以列举出，例如三元こ丙橡胶(EPDM)、こ烯-丙烯共聚橡胶(EPM)等，可以单独使用或并用两种以上。从高温高压化下的稳定性优异的观点出发，作为上述こ烯-丙烯系橡胶(Α成分)优选碘值为6 30的范围、こ烯比率为48 70重量％的范围的物质，特别优选碘值为1(Γ24的范围、こ烯比率为5(Γ60重量％的范围的物质。作为上述EPDM中所含的ニ烯系单体(第3成分)，优选碳原子数5 20的ニ烯系単体，具体而言，可以列举出，1，4-戊ニ烯、1，4-己ニ烯、1，5-己ニ烯、2，5-ニ甲基-1，5-己ニ稀、1，4-羊ニ稀、1，4-环己ニ稀、环羊ニ稀、ニ环戍ニ稀(DCP)、5-亚こ基_2_降冰片稀(ENB)、5_亚丁基-2-降冰片烯、2-甲代烯丙基-5-降冰片烯、2-异丙烯基-5-降冰片烯等。在这些ニ烯系单体(第3成分)中，优选ニ环戊ニ烯(DCP)、5_亚こ基-2-降冰片烯(ENB)。《こ烯-羊烯树脂(B成分)》作为上述こ烯-辛烯树脂(B成分)，可以列举出こ烯与辛烯-I共聚而成的物质
坐寸ο上述こ烯-辛烯树脂(B成分)的熔体流动速率(MFR) (190°C,2. 16kg载荷)为
I.0g/10分钟的范围。S卩，因为B成分的MFR过小时，分子量过小，未硫化强度差，因此芯棒插入时产生厚度不均(皱褶和凹凸)；相反B成分的MFR过大时，分子量过大，未硫化強度过高，因此芯棒插入性恶化。 需要说明的是，本说明书中“熔体流动速率(MFR) ”在无特别说明吋，表示在温度190°C、载荷2. 16kg下的熔体流动速率(MFR)。熔体流动速率(MFR)与熔体指数为同义。另外，上述こ烯-辛烯树脂(B成分)的密度为0.87(T0.908g/cm3的范围。S卩，因为B成分的密度过小时，分子链支链多，因此与こ烯-丙烯系橡胶(A成分)的相容性恶化；相反B成分的密度过高时，分子链支链过少，因此与こ烯-丙烯系橡胶(A成分)的缠绕效果小，未硫化強度不足，芯棒插入时产生厚度不均(皱褶和凹凸)。相对于100重量份こ烯-丙烯系橡胶(A成分)，上述こ烯-辛烯树脂(B成分)的含量优选为5 30重量份的范围，特别优选为1(Γ20重量份的范围。即，因为B成分过少吋，与こ烯-丙烯系橡胶(Α成分)的缠绕而引起的未硫化強度的提高效果等欠缺，相反B成分过多时,可见到加工性恶化的倾向。《粘土(C成分)》上述粘土(C成分)的pH为5. 5以上，优选pH为5. 8以上，特别优选pH为5.『8. 2。即，因为粘土(C成分)的pH不足5.5时，压缩永久变形性、断裂強度差。另外，上述粘土(C成分)的平均粒径为3.5レ111以上，优选为3.8レ111以上，特别优选为3.8 8.7レ111。即，因为粘土(C成分)的平均粒径过小时，压缩永久变形性、断裂強度劣化。
需要说明的是，上述粘土(C成分)的pH可以通过如下方法求出例如将2.5g粘土加入到带玻璃塞三角烧瓶中，再加入50ml水加热，沸腾后立即冷却至室温，利用玻璃电极pH计对其进行測定。另外，上述粘土(C成分)的平均粒径可以通过例如粒度分布測定来计算。本发明中，上述粘土(C成分)的平均粒径(以下有时也简称为“粒径”。)表示一次粒径。作为本发明中的粘土(C成分)，可以使用利用ニこニ醇(DEC)等多元醇将粘土的表面进行过表面处理的表面处理粘土。需要说明的是，本发明中，也可以将未经过表面处理的粘土与经过表面处理的粘土并用。上述表面处理粘土可以通过在混炼时利用班伯里密炼机或捏合机将ニこニ醇(DEC)等多元醇和粘土混炼从而来制作。相对于100重量份こ烯-丙烯系橡胶(A成分)，上述粘土(C成分)的含量优选为3(Γ150重量份的范围，特别优选为4(Γ100重量份的范围。即，因为C成分过少时，难以谋求每単位重量材料中化石燃料来源材料的重量的降低而引起的低成本化；相反C成分过多时，未硫化时的加工性(成形性)恶化，可见到软管強度也降低的倾向。本发明的橡胶组合物除了上述こ烯-丙烯系橡胶(Α成分)、こ烯-辛烯树脂(B成分)和粘土(C成分)以外，还可以根据需要适当配合炭黑、硫化剂、硫化促进剂、硫化助剂、エ艺用油、共交联剂、防老化剂、增稠剂、碳酸钙、滑石等白色填充材料等。这些可以单独使用或并用两种以上。《炭黑》作为上述炭黒，优选挤出加工性、增强性优异的炭黑，可以列举出，例如SAF级、ISAF级、HAF级、MAF级、FEF级、GPF级、SRF级、FT级、MT级等的炭黒。这些可以单独使用或并用两种以上。相对于100重量份こ烯-丙烯系橡胶(Α成分)，上述炭黑的含量优选为2(Γ150重量份的范围，特别优选为6(Γ120重量份的范围。即，优选炭黑的含量过少时，增强性的效果欠缺，高硬度化变得困难；相反炭黑的含量过多时，体积固有电阻率变低，可见到电绝缘性变差的倾向。《硫化剂》
作为上述硫化剂，可以单独使用或并用例如硫磺、过氧化物交联剂(过氧化物硫化剂)等。其中，从贮藏稳定性、成本的观点出发，优选硫磺。作为上述过氧化物交联剂，可以列举出，例如1，I-双(叔丁基过氧化)-3，3，5-三甲基环己烷、1，I-双(叔己基过氧化)-3，3，5-三甲基环己烷、1，I-双(叔己基过氧化)环己烷、1，I-双(叔丁基过氧化)环十二烷、1，I-双(叔丁基过氧化)环己烷、2，2-双(叔丁基过氧化)辛烷、正丁基-4，4-双(叔丁基过氧化)丁烷、4，4-双-(叔丁基过氧化)戊酸正丁酯等过氧化缩酮类；ニ叔丁基过氧化物、过氧化ニ异丙苯、过氧化叔丁基异丙苯、α, α '-双(叔丁基过氧化间异丙基)苯、α，α '-双(叔丁基过氧化)ニ异丙基苯、2，5_ ニ甲基-2，5_双(叔丁基过氧化)己烧、2，5_ ニ甲基-2，5_双(叔丁基过氧化)己炔_3等ニ烷基过氧化物类；过氧化こ酰、过氧化异丁酰、过氧化辛酰、过氧化癸酰、过氧化月桂酰、过氧化3，5，5-三甲基己酰、过氧化苯甲酰、过氧化(2，4-ニ氯苯甲酰)、过氧化间苯甲酰等ニ酰基过氧化物类；过氧化醋酸叔丁酯、过氧化异丁酸叔丁酯、过氧化-2-こ基己酸叔丁酯、过氧化月桂酸叔丁酯、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化间苯ニ甲酸ニ叔丁酷、2，5-ニ甲基-2，5-双(过氧化苯甲酰)己烷、过氧化马来酸叔丁酯、过氧化异丙基碳酸叔丁酷、过 氧化辛酸异丙苯酯等过氧化酯类；叔丁基过氧化氢、过氧化氢异丙苯、过氧化氢ニ异丙苯、2，5- ニ甲基己烷-2，5-双过氧化氢、1，I, 3，3-四甲基丁基过氧化氢等过氧化氢类等。这些可以单独使用或并用两种以上。相对于100重量份こ烯-丙烯系橡胶(Α成分)，上述硫化剂的含量优选为O. 5" 5. O重量份的范围,特别优选为I. (TlO. O重量份的范围。《硫化促进剂》作为上述硫化促进剂，可以列举出，例如噻唑系、次磺酰胺系、秋兰姆系、醛氨缩合物系、缩醛胺系、胍系、硫脲系等硫化促进剂。这些可以单独使用或并用两种以上。其中，从硫化反应性优异的观点出发，优选次磺酰胺系硫化促进剂。相对于100重量份こ烯-丙烯系橡胶(Α成分)，上述硫化促进剂的含量优选为O. I" 0. O重量份的范围,特别优选为O. 5^5. O重量份的范围。作为上述噻唑系硫化促进剂，可以列举出，例如ニ硫化ニ苯并噻唑(DM)ヽ2-巯基苯并噻唑(M)、2-巯基苯并噻唑钠盐(NaMBT)、2-巯基苯并噻唑锌盐(ZnMBT)等。这些可以単独使用或并用两种以上。其中，从硫化反应性优异的观点出发，优选ニ硫化ニ苯并噻唑(DM)、2-巯基苯并噻唑(M)。作为上述次磺酰胺系硫化促进剂，可以列举出，例如N-氧ニこ撑基-2-苯并噻唑次磺酰胺(NOBS)、N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(CM)、N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺(BBS)、N，N’ - ニ环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺等。这些可以单独使用或并用两种以上。作为上述秋兰姆系硫化促进剂，可以列举出，例如ニ硫化四甲基秋兰姆(TT)、ニ硫化四こ基秋兰姆(TET)、ニ硫化四丁基秋兰姆(TBTD)、ニ硫化四-(2-こ基己基)秋兰姆(Τ0Τ)、ニ硫化四苄基秋兰姆(TBZTD)等。这些可以单独使用或并用两种以上。《硫化助剂》作为上述硫化助剂，可以列举出，例如氧化锌(ZnO)、硬脂酸、氧化镁等。这些可以単独使用或并用两种以上。相对于100重量份上述こ烯-丙烯系橡胶(A成分)，上述硫化助剂的含量优选为Γ25重量份的范围，特别优选为3 10重量份的范围。《エ艺用油》作为上述エ艺用油，可以列举出，例如环烷烃系油、石蜡系油、芳烃系油等。这些可以单独使用或并用两种以上。相对于100重量份こ烯-丙烯系橡胶(A成分)，上述エ艺用油的含量优选为5 100重量份的范围，特别优选为2(Γ80重量份的范围。《共交联剂》作为上述共交联剂，例如优选使用ニこ烯苯、三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)，还可以同时列举出三烯丙基氰脲酸酷、双丙酮丙烯酰胺、聚こニ醇ニ丙烯酸酯、聚こニ醇ニ甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、こニ醇ニ甲基丙烯酸酷、三こニ醇ニ甲基丙烯酸酯、ニこニ醇ニ甲基丙烯酸酯、ニ异丙烯基苯、对苯醌ニ肟、 P, P- ニ苯甲酰苯醌ニ肟、苯基马来酰亚胺、甲基丙烯酸烯丙酷、N, N-间苯撑双马来酰亚胺、邻苯ニ甲酸ニ烯丙酯、四烯丙氧基こ烷、1，2-聚丁ニ烯等。这些可以单独使用或并用两种以上。相对于100重量份こ烯-丙烯系橡胶(Α成分)，上述共交联剂的含量优选为O. 1" 0. O重量份的范围,特别优选为O. 5^5. O重量份的范围。《防老化剂》作为上述防老化剂，可以列举出，例如氨基甲酸酯系、苯ニ胺系、酚系、ニ苯胺系、喹啉系等防老化剂、蜡类等。这些可以单独使用或并用两种以上。相对于100重量份こ烯-丙烯系橡胶(Α成分)，上述防老化剂的含量优选为O. 1" 0. O重量份的范围,特别优选为O. 5^5. O重量份的范围。本发明的橡胶组合物可以通过例如在こ烯-丙烯系橡胶(Α成分)中配合作为有机填料的こ烯-辛烯树脂(B成分)和粘土(C成分)，并同时根据需要配合炭黑、硫化剂、エ艺用油、硫化促进剂等，再利用捏合机、班伯里密炼机、辊等混炼机将它们进行混炼从而调制。本发明的水系软管可以利用如上述那样调制的橡胶组合物例如如下述那样进行制作。即，将如上述那样调制的橡胶软管组合物挤出成形从而制作未硫化软管。需要说明的是，也可以在笔直形状的芯棒上将橡胶组合物挤出成形从而制作未硫化软管。接着，准备规定的弯管形状的芯棒，通过插入机或作业人员的手指等在该芯棒上插入上述未硫化软管，在规定的条件(140 160でΧ3(Γ60分钟)下进行硫化，之后将芯棒拔出，从而可以制作具有所希望的弯曲形状的水系软管。像这样进行而得到的本发明的水系软管的特征在干，其内径通常为5 50_，厚度为3. 5_以下的平均厚度，软管的弯曲部没有厚度不均(皱褶和凹凸)。本发明的水系软管的特征在于，与以往的厚壁(厚度5mm左右)软管相比为薄壁，厚度优选为O. 5^3. 5mm的范围，特别优选为I. 5^3. 5mm的范围。本发明的水系软管用橡胶组合物可以用于例如散热器软管、加热器软管、排水软管等水系软管。散热器软管等水系软管通常的构成是具备内层和外层，根据需要在内层与外层的界面上形成有增强纤维层。本发明的水系软管用橡胶组合物可以用于水系软管的内层和外层的任一者。
实施例接着，对实施例和比较例一同进行说明。但是本发明不限定于这些实施例。在实施例和比较例之前，首先准备下述所示材料。〔 EPDM (A 成分)〕住友化学エ业公司制造、Esprene505〔 EPM (A 成分)〕住友化学エ业公司制造、Esprene201
〔乙烯-辛烯树脂(B成分)〕〈乙稀-羊稀树脂(BI))The Dow Chemical Company 制造、ENGAGE8480〔懷体流动指数(MFR) I. 0g/10 分钟、密度O. 902g/cm3〕〈乙稀-羊稀树脂(B2))The Dow Chemical Company 制造、ENGAGE8110〔懷体流动指数(MFR) I. 0g/10 分钟、密度O. 870g/cm3〕〈乙稀-羊稀树脂(B3))The Dow Chemical Company 制造、ENGAGE8540〔懷体流动指数(MFR) I. 0g/10 分钟、密度O. 908g/cm3〕〔乙烯-辛烯树脂(比较例用)〕〈乙稀-羊稀树脂(B,I))The Dow Chemical Company 制造、ENGAGE8180〔懷体流动指数(MFR) O. 5g/10 分钟、密度O. 863g/cm3〕〈乙稀-羊稀树脂(Bダ2))The Dow Chemical Company 制造、ENGAGE8842〔懷体流动指数(MFR) I. 0g/10 分钟、密度O. 857g/cm3〕〈乙稀-羊稀树脂(B'3))The Dow Chemical Company 制造、ENGAGE8402〔懷体流动指数(MFR) 300g/10 分钟、密度O. 902g/cm3〕〔粘土(C成分)〕〈粘土(Cl)〉JIA0Z0U T0NGXING CHEMICAL 公司制、M212 粘土(ρΗ7· I、粒径 4·5μπι)〈粘土(C2)>ToyoKasei Co. , Ltd.制造、CLAY TC-400 (ρΗ8· 2、粒径 8. 7 μ m)〈粘土(C3)>SHIRAISHI CALCIUM KAISHAj LTD.制造、ァイスバーグ Κ(ρΗ5· 8、粒径 3. 8 μ m)〔粘土(比较例用)〕〈粘土(CTI))Burgess Corporation 制造、Burges s#10 (ρΗ5· O、粒径 I. 5 μ m)〈粘土(Cr2))ToyoKasei Co. , Ltd.制造、Kaolin TC-1000 (ρΗ9· 3、粒径 I. I μ m)
〈粘土(C'3))MARUO CALCIUM CO.，LTD 制造、HA Kaolin 粘土 (ρΗ4· I、粒径 5. 5 μ m)〔表面处理剂〕ニこニ醇(DEG)(三菱化学公司制、DEG)〔硫化助剂〕日本油脂公司制、珠状硬脂酸樱〔硫化助剂〕 氧化锌(三井金属矿业公司制造、氧化锌第2种)〔炭黑〕FEF 级炭黑(Τ0ΚΑΙ CARBON CO.，LTD 制造、シース卜 S0)〔石腊油〕Japan Sun Oil Co. Ltd.制造、SUNFLEX2280〔硫化促进剂〕三新化学エ业公司制造、Sanceler TT-G三新化学エ业公司制造、Sanceler TET-G三新化学エ业公司制造、Sanceler CZ-G三新化学エ业公司制造、Sanceler BZ-G〔过氧化物交联剂〕过氧化ニ异丙苯(日油公司制造、PERCUMYL D-40)〔共交联剂〕こニ醇ニ甲基丙烯酸酯(精エ化学公司制造、Hi-Cross ED)〔硫化剂(硫磺)〕鹤见化学エ业公司制造、SULFAX T-IO〔实施例f11、比较例f 8〕将后述的表I和表2中所示各成分按照同表中所示比例进行配合，再利用班伯里密炼机和辊进行混炼，从而调制橡胶组合物。使用由此得到的实施例和比较例的橡胶组合物按照下述基准进行各特性的评价。将这些结果ー并不于后述的表I和表2。〔加工性〕使用各橡胶组合物，在插入到芯棒上时，通过有无厚度不均(皱褶和凹凸)的产生等进行加工性的评价。〈评价〉O :完全没有产生厚度不均(皱褶和凹凸)Δ :虽然产生了厚度不均(皱褶和凹凸)，但在可以容许的范围内X :产生了超出容许范围的厚度不均(皱褶和凹凸)〔非化石燃料来源材料的用量〕按照下述基准，对各橡胶组合物进行每容积材料中非化石燃料来源材料的用量的评价。〈评价〉
X :每容积的非化石燃料来源材料的用量不足5vol%O :每容积的非化石燃料来源材料的用量为5vol%以上〔压缩永久变形性〕按照JIS K 6262，对在125°C下热负荷168小时后的压缩永久变形性进行评价。〈评价〉〇75%以下Δ :大于75%且85%以下X :大于 85% 〔拉伸强度(TS)〕将各橡胶组合物在150°C下加压硫化30分钟，从而制作厚度2mm的硫化橡胶片。然后，冲孔成JIS 5号哑铃，按照JIS K 6251评价拉伸強度(TS)。〈评价〉〇12.OMPa 以上Λ : 10. OMPa 以上且不足 12. OMPaX :不足 10. OMPa〔体积固有电阻率〕将各橡胶组合物在150°C下加压硫化30分钟，从而制作厚度2mm的硫化橡胶片。然后，按照JIS K 6271測定体积固有电阻率。〈评价〉O 1Χ 105Ω · cm 以上Λ : I X IO4 Ω · cm 以上且不足 I X IO5 Ω · cmX :不足 IX IO4 Ω · cm[表 I](重量份)
权利要求
1.一种水系软管用橡胶组合物，其特征在于，其含有下述㈧成分、以及⑶和(C)成分， 所述⑶成分在温度190°c、载荷2. 16kg下的熔体流动速率(MFR)为I. 0g/10分钟，密度为 O. 870 0· 908g/cm3， 所述(C)成分的pH为5. 5以上，平均粒径为3. 5 μ m以上， (A)乙烯-丙烯系橡胶， (B)乙烯-辛烯树脂， (C)粘土。
2.根据权利要求I所述的水系软管用橡胶组合物，其中，所述(C)成分为利用多元醇进行过表面处理的表面处理粘土。
3.根据权利要求I或2所述的水系软管用橡胶组合物，其中，相对于100重量份所述(A)成分，所述(C)成分的含量为3(Γ150重量份。
4.根据权利要求f3中任一项所述的水系软管用橡胶组合物，其中，相对于100重量份所述(A)成分，所述(B)成分的含量为5 30重量份。
5.一种水系软管，其特征在于，其为将未硫化软管以插入到弯管形状的芯棒上的状态进行硫化而得到的、具有弯曲形状的水系软管，所述水系软管是使用权利要求广4中任一项所述的水系软管用橡胶组合物形成的。
6.根据权利要求5所述的水系软管，其中，厚度为3.5mm以下的平均厚度，软管的弯曲部无厚度不均即无皱褶和凹凸。
7.根据权利要求5或6所述的水系软管，其中，水系软管为选自由散热器软管、加热器软管和排水软管组成的组中的任一种。
全文摘要
本发明的目的在于提供一种水系软管用橡胶组合物，其能够谋求每单位重量材料中化石燃料来源材料的重量的降低而得到低成本、薄壁、轻量且不产生厚度不均(皱褶和凹凸)的水系软管。该水系软管用橡胶组合物含有下述(A)成分、以及(B)和(C)成分，上述(B)成分在温度190℃、载荷2.16kg下的熔体流动速率(MFR)为1.0g/10分钟，密度为0.870~0.908g/cm3，上述(C)成分的pH为5.5以上，平均粒径为3.5μm以上，(A)乙烯-丙烯系橡胶，(B)乙烯-辛烯树脂，(C)粘土。
文档编号C08L23/08GK102713391SQ20118000614
公开日2012年10月3日 申请日期2011年8月23日 优先权日2010年9月29日
发明者平井亮, 池本步 申请人:东海橡塑工业株式会社