专利名称：一种兼具阻燃和导热的聚酰胺复合材料及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种聚酰胺基复合材料及其制备方法，具体的说是一种兼具阻燃和导热的聚酰胺复合材料及其制备方法。
背景技术：
大多数聚合物都是易燃材料且导热系数较低，聚合物要达到阻燃的目的，最常用和简便的方法是向其中加入阻燃剂，比如卤系阻燃剂，有机磷系阻燃剂，无机阻燃剂等。可膨胀石墨是一种新型的膨胀型阻燃剂，受热达到一定温度时，由于吸留在层间点阵中化合物分解，可膨胀石墨便开始膨胀，在1000°c时膨胀完全，达到最大体积。膨胀体积可以达到初始时的200倍以上。膨胀后的石墨称为膨胀石墨或石墨蠕虫，由原鳞片状变成密度很低的蠕虫状，形成了一个非常好的绝热层，能有效隔热，在火灾中具有热释放率低，质量损失小，产生的烟气少的特点。广泛应用于高分子基阻燃复合材料中。聚合物要达到导热的目的，最常用和简便的途径是向其中加入导热填料，比如金属粉、石墨、炭黑、金属氧化物、碳纤维、氮化物、碳化物等。制备兼具阻燃和导热的聚酰胺复合材料，通常是向聚酰胺中加入阻燃剂和导热填料，由于大量的阻燃剂和导热剂的加入导致材料的力学性能急剧下降，同时产品的成本也很高，因此其应用受到了很大的限制。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对以上现有技术存在的缺点，提出一种兼具阻燃和导热的聚酰胺复合材料及其制备方法，复合材料阻燃和导热性能良好。本发明解决以上技术问题的技术方案是
一种兼具阻燃和导热的聚酰胺复合材料，其重量百分比组分为聚酰胺30 70%，改性复配石墨30 70%，润滑剂0. I 5%，抗氧剂0. I 1% ;以上各组分之和为100% ;改性复配石墨由改性可膨胀石墨和改性膨胀石墨组成，改性可膨胀石墨与改性膨胀石墨重量配比为改性可膨胀石墨改性膨胀石墨为I :1 3 :1 ;
改性可膨胀石墨的制备工艺为
①配制氯化镁溶液和碱溶液氯化镁溶液和碱溶液的固含量为10 60%；
②包覆处理可膨胀石墨将可膨胀石墨加入至步骤①配制的氯化镁溶液中，搅拌均匀后加入步骤①配制的碱溶液，待氯化镁溶液与碱溶液反应完全后，静置，抽滤，用去离子水洗涤5-6次，抽滤，烘干得到包覆处理的可膨胀石墨，所述氯化镁溶液和碱溶液重量之和为所要制得的聚酰胺复合材料重量的50 90%，所述氯化镁溶液和碱溶液重量比为I :1 ；
③偶联处理可膨胀石墨将步骤②得到的包覆处理的可膨胀石墨与偶联剂加入共混机中，在50-90°C下共混5-10min，得到改性可膨胀石墨，所述偶联剂加入量为步骤②得到的包覆处理的可膨胀石墨重量的O. 5-5% ；
改性膨胀石墨的制备工艺为⑴配制氯化镁溶液和碱溶液氯化镁溶液和碱溶液的固含量为10 60% ；
⑵包覆处理膨胀石墨将膨胀石墨加入至步骤⑴配制的氯化镁溶液中，搅拌均匀后加入步骤⑴配制的碱溶液，待氯化镁溶液与碱溶液反应完全后，静置，抽滤，用去离子水洗涤 5-6次，抽滤，烘干得到包覆处理的膨胀石墨，所述氯化镁溶液和碱溶液重量之和为所要制得的聚酰胺复合材料重量的10 50%，所述氯化镁溶液和碱溶液重量比为I :1 ；
⑶偶联处理膨胀石墨将步骤②得到的包覆处理的膨胀石墨与偶联剂加入共混机中， 在50-90°C下共混5-10min，得到改性膨胀石墨，所述偶联剂加入量为步骤⑵得到的包覆处理的膨胀石墨重量的O. 5-5% ；
改性复配石墨的制备工艺为将改性可膨胀石墨与改性膨胀石墨按照以上配比加入共混机中，在50-90°C下共混5-10min得到改性复配石墨。前述兼具阻燃和导热的聚酰胺复合材料的制备方法，包括以下步骤
㈠将聚酰胺、改性复配石墨、润滑剂和抗氧剂按照以上配比加入共混机中，共混 5-10min ；
㈡将混合好的物料加入到双螺杆挤出机的主喂料口，在230-260°C下熔融挤出造粒。可膨胀石墨是天然鳞片石墨(或石墨化程度很高的人工石墨)，经酸性氧化剂(硫酸、硝酸与双氧水，高锰酸钾)处理后的层间化合物，亦称氧化石墨。氧化剂的浸入，也使原始石墨产生微小膨胀行为，层间距由原来的3. 35A增大至6-11A。氧化石墨重要特性是有奇异的膨胀性，可在高温下膨胀，故为可膨胀石墨。膨胀石墨是氧化石墨在960_980°C高温作用，石墨层间的化合物迅速气化分解，产生一定量的推力，破坏石墨层间结合的分子作用力，使石墨晶格间的C-C键断裂，层面沿C
轴方向迅速膨胀，层间距增大50-500倍，由较紧密的鳞片状石墨，变成纤絮状型蠕虫状石
m
O本发明采用的是一种“原位”反应生成氢氧化镁包覆可膨胀石墨和膨胀石墨的方法，经过氢氧化镁包覆的可膨胀石墨和膨胀石墨比未包覆前的可膨胀石墨和膨胀石墨混合物具有更高的堆积密度，两种石墨的密度相近，相容性较好，再经过偶联处理后，和聚酰胺基体有很好的相容性，制备聚酰胺复合材料时，下料和分散更为容易，改善了石墨复合材料的加工性能。可膨胀石墨是一种膨胀型阻燃剂，广泛应用于阻燃复合材料中；氢氧化镁是一种无机阻燃剂，它和可膨胀石墨共同作用，在复合材料中发挥很好的阻燃效果。膨胀石墨经证明和聚酰胺制备复合材料后，聚酰胺复合材料的导热能力明显提高，只是由于膨胀石墨表面蓬松，下料和分散都比较困难，造成了很大的加工难题，所以才没有得到广泛的应用。 本发明采用的“原位”无机粒子包覆石墨的方法很好地解决了这个难题。本发明的特点是选用的可膨胀石墨既是阻燃剂，又是良好的导热剂，这样制备阻燃导热聚酰胺复合材料总的填料量就减少了，材料的机械性能不会因为过多的填料而降低，同时也降低了复合材料制备的成本；“原位”法生成的氢氧化镁既是很好的无机阻燃剂， 能和可膨胀石墨共同作用赋予复合材料优异的阻燃性能，又能起包覆作用，改善石墨复合材料的加工性能，同时还具有一定的导热性；加入少量膨胀石墨能明显提高材料的导热性倉泛。本发明进一步限定的技术方案是
前述的兼具阻燃和导热的聚酰胺复合材料，聚酰胺是耐热聚酰胺、PA6或PA66中的一
4种或混合。前述的兼具阻燃和导热的聚酰胺复合材料，可膨胀石墨膨胀倍率为50-400 mL/g, 起始膨胀温度大于300°C，碳含量为98%以上。前述的兼具阻燃和导热的聚酰胺复合材料，润滑剂为硬脂酸盐、硬脂酸酰胺、低分子聚合物或石蜡。前述的兼具阻燃和导热的聚酰胺复合材料，抗氧剂为酚类或亚磷酸酯类一种或几种混合物。前述的兼具阻燃和导热的聚酰胺复合材料，偶联剂为硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂或铝酸酯偶联剂。
具体实施例方式实施例I
一种兼具阻燃和导热的聚酰胺复合材料，其重量百分比组分为
PA6 69%,
改性复配石墨30%，其中可膨胀石墨膨胀倍率为50 mL/g，起始膨胀温度大于300°C，碳含量为99%，
石腊1% ；
抗氧剂1010 ( O. 1%)，168 (O. 15%)，加入量为PA6、改性复配石墨和石蜡总量的O. 1% 和 O. 15%。兼具阻燃和导热的聚酰胺复合材料的制备方法，包括以下步骤
改性复配石墨①配制氯化镁溶液和氢氧化钠溶液氯化镁水溶液固含量为16. 4%，氢氧化钠水的固含量为13. 8% 包覆处理可膨胀石墨将75% (聚酰胺复合材料重量的75%) 的氯化镁溶液和75% (聚酰胺复合材料重量的75%)的氢氧化钠溶液加入到可膨胀石墨后搅拌反应一段时间后，静置，抽滤，去离子水洗涤5-6次，抽滤，100°C下烘干得到包覆处理的可膨胀石墨；③包覆处理膨胀石墨将25%的氯化镁溶液和25%氢氧化钠溶液加入到膨胀石墨后搅拌反应一段时间后，静置，抽滤，去离子水洗涤5-6次，抽滤，100°C下烘干得到包覆处理的膨胀石墨；④偶联处理膨胀石墨将包覆处理后的膨胀石墨和1%的钛酸酯偶联剂加入高速共混机中，在80°C下共混lOmin，得到改性膨胀石墨；采用相同的方法得到改性可膨胀石墨；将改性可膨胀石墨和改性膨胀石墨按重量配比3:1加入高速共混机中，共混 5min得到改性复配石墨，备用；
物料预混将聚酰胺基体树脂、改性复配石墨、石蜡和抗氧剂按以上配比加入高速共混机中共混5min ；
造粒将混合好的物料加入双螺杆挤出机的主喂料口，在250°C熔融挤出造粒。实施例2
一种兼具阻燃和导热的聚酰胺复合材料，其重量百分比组分为
PA6 64%,
改性复配石墨35%，其中可膨胀石墨膨胀倍率为100 mL/g，起始膨胀温度大于300°C， 碳含量为99%，
石腊1% ；抗氧剂1010( O. 15%)，168(0. 35%)，加入量为PA6、改性复配石墨和石蜡总量的O. 15% 和 O. 35%。兼具阻燃和导热的聚酰胺复合材料的制备方法，包括以下步骤
改性复配石墨①配制氯化镁溶液和氢氧化钠溶液氯化镁水溶液固含量为16. 4%，氢氧化钠水的固含量为13. 8% 包覆处理可膨胀石墨将60% (聚酰胺复合材料重量的60%) 的氯化镁溶液和60% (聚酰胺复合材料重量的60%)的氢氧化钠溶液加入到可膨胀石墨后搅拌反应一段时间后，静置，抽滤，去离子水洗涤5-6次，抽滤，100°C下烘干得到包覆处理的可膨胀石墨；③包覆处理膨胀石墨将40% (聚酰胺复合材料重量的40%)的氯化镁溶液和40% (聚酰胺复合材料重量的40%)氢氧化钠溶液加入到可膨胀石墨后搅拌反应一段时间后，静置，抽滤，去离子水洗涤5-6次，抽滤，100°C下烘干得到包覆处理的膨胀石墨；④偶联处理膨胀石墨将包覆处理后的膨胀石墨和1%的钛酸酯偶联剂加入高速共混机中，在80°C 下共混lOmin，得到改性膨胀石墨；采用相同的方法得到改性可膨胀石墨；将改性可膨胀石墨和改性膨胀石墨按重量比3:2加入高速共混机中，共混5min得到改性复配石墨，备用。物料预混将聚酰胺基体树脂、改性复配石墨、石蜡和抗氧剂按以上配比加入高速共混机中共混5min。造粒将混合好的物料加入双螺杆挤出机的主喂料口，在250°C熔融挤出造粒。实施例3
一种兼具阻燃和导热的聚酰胺复合材料，其重量百分比组分为
PA6 53. 5%,
改性复配石墨45%，其中可膨胀石墨膨胀倍率为200 mL/g，起始膨胀温度大于300°C， 碳含量为99%，
石腊1. 5% ；
抗氧剂1010( O. 35%)，168(0. 55%)，加入量为PA6、改性复配石墨和石蜡总量的O. 35% 和 O. 55%。兼具阻燃和导热的聚酰胺复合材料的制备方法，包括以下步骤
改性复配石墨①配制氯化镁溶液和氢氧化钠溶液氯化镁水溶液固含量为16. 4%，氢氧化钠水的固含量为13. 8% 包覆处理可膨胀石墨将50% (聚酰胺复合材料重量的50%) 的氯化镁溶液和50% (聚酰胺复合材料重量的50%)氢氧化钠溶液加入到可膨胀石墨后搅拌反应一段时间后，静置，抽滤，去离子水洗涤5-6次，抽滤，100°C下烘干得到包覆处理的可膨胀石墨；③包覆处理膨胀石墨将50% (聚酰胺复合材料重量的50%)的氯化镁溶液和50% (聚酰胺复合材料重量的50%)氢氧化钠溶液加入到可膨胀石墨后搅拌反应一段时间后，静置，抽滤，去离子水洗涤5-6次，抽滤，100°C下烘干得到包覆处理的膨胀石墨；④偶联处理膨胀石墨将包覆处理后的膨胀石墨和1%的钛酸酯偶联剂加入高速共混机中，在80°C下共混lOmin，得到改性膨胀石墨；偶联处理膨胀石墨将包覆处理后的可膨胀石墨和I. 5%的钛酸酯偶联剂加入高速共混机中，在80°C下共混lOmin，得到改性可膨胀石墨；将改性可膨胀石墨和改性可膨胀石墨按重量比5:2加入高速共混机中，在80°C下共混5min得到改性复配石墨，备用；
物料预混将聚酰胺基体树脂、改性复配石墨、石蜡和抗氧剂按以上配比加入高速共混机中共混5min ；造粒将混合好的物料加入双螺杆挤出机的主喂料口，在250°C下熔融挤出造粒。实施例4
一种兼具阻燃和导热的聚酰胺复合材料，其重量百分比组分为
PA6 43%,
改性复配石墨55%，其中可膨胀石墨膨胀倍率为300 mL/g，起始膨胀温度大于300°C， 碳含量为99%，
石腊2% ；
抗氧剂1010 ( O. 1%)，168 (O. 15%)，加入量为PA6、改性复配石墨和石蜡总量的O. 1% 和 O. 15%。兼具阻燃和导热的聚酰胺复合材料的制备方法，包括以下步骤
改性复配石墨①配制氯化镁溶液和氢氧化钠溶液氯化镁水溶液固含量为32. 7%，氢氧化钠水的固含量为27. 6% 包覆处理可膨胀石墨将70% (聚酰胺复合材料重量的70%) 的氯化镁溶液和70% (聚酰胺复合材料重量的70%)氢氧化钠溶液加入到可膨胀石墨后搅拌反应一段时间后，静置，抽滤，去离子水洗涤5-6次，抽滤，100°C下烘干得到包覆处理的可膨胀石墨；③包覆处理膨胀石墨将30% (聚酰胺复合材料重量的30%)的氯化镁溶液和30% (聚酰胺复合材料重量的30%)氢氧化钠溶液加入到可膨胀石墨后搅拌反应一段时间后，静置，抽滤，去离子水洗涤5-6次，抽滤，100°C下烘干得到包覆处理的膨胀石墨；④偶联处理膨胀石墨将包覆处理后的膨胀石墨和1%的钛酸酯偶联剂加入高速共混机中，在80°C下共混lOmin，得到改性膨胀石墨；采用相同的方法得到改性可膨胀石墨(2%钛酸酯偶联剂)；将改性可膨胀石墨和改性膨胀石墨按重量比5:2加入高速共混机中，在80°C下共混5min得到改性复配石墨，备用；
物料预混将聚酰胺基体树脂、改性后的混合石墨、石蜡和抗氧剂按以上配比加入高速共混机中共混5min ；
造粒将混合好的物料加入双螺杆挤出机的主喂料口，在250°C下熔融挤出造粒。实施例5
一种兼具阻燃和导热的聚酰胺复合材料，其重量百分比组分为
PA6 37%,
改性复配石墨60%，其中可膨胀石墨膨胀倍率为350mL/g，起始膨胀温度大于300°C，碳含量为99%，
石腊3% ；
抗氧剂1010 ( O. 1%)，168 (O. 15%)，加入量为PA6、改性复配石墨和石蜡总量的O. 1% 和 O. 15%。兼具阻燃和导热的聚酰胺复合材料的制备方法，包括以下步骤
改性复配石墨①配制氯化镁溶液和氢氧化钠溶液氯化镁溶液固含量为32. 7%，氢氧化钠溶液的固含量为27. 6% 包覆处理可膨胀石墨将75% (聚酰胺复合材料重量的75%) 的氯化镁溶液和75% (聚酰胺复合材料重量的75%)的氢氧化钠溶液加入到可膨胀石墨后搅拌反应一段时间后，静置，抽滤，去离子水洗涤5-6次，抽滤，100°C下烘干得到包覆处理的可膨胀石墨；③包覆处理膨胀石墨将25%的氯化镁溶液(聚酰胺复合材料重量的25%) 和25%氢氧化钠溶液(聚酰胺复合材料重量的25%)加入到可膨胀石墨后搅拌反应一段时间后，静置，抽滤，去离子水洗涤5-6次，抽滤，100°C下烘干得到包覆处理的膨胀石墨；④偶联处理膨胀石墨将包覆处理后的膨胀石墨和1%的钛酸酯偶联剂加入高速共混机中，在 80°C下共混lOmin，得到改性膨胀石墨；采用相同的方法得到改性可膨胀石墨(2%钛酸酯偶联剂)；将改性可膨胀石墨和改性膨胀石墨按重量比3:1加入高速共混机中，在80°C下共混 5min得到改性复配石墨，备用；
物料预混将聚酰胺基体树脂、改性复配石墨、石蜡和抗氧剂按以上配比加入高速共混机中共混5min ；
造粒将混合好的物料加入双螺杆挤出机的主喂料口，在250°C下熔融挤出造粒。实施例6
一种兼具阻燃和导热的聚酰胺复合材料，其重量百分比组分为
PA6 25%,
改性复配石墨70%，其中可膨胀石墨膨胀倍率为400 mL/g，起始膨胀温度大于300°C， 碳含量为99%，
石腊5%
抗氧剂1010 ( O. 1%)，168 (O. 15%)，加入量为PA6、改性复配石墨和石蜡总量的O. 1% 和 O. 15%。兼具阻燃和导热的聚酰胺复合材料的制备方法，包括以下步骤
改性复配石墨①配制氯化镁溶液和氢氧化钠溶液氯化镁溶液固含量为49. 2%，氢氧化钠溶液的固含量为41. 4% 包覆处理可膨胀石墨将75% (聚酰胺复合材料重量的75%) 的氯化镁溶液和75% (聚酰胺复合材料重量的75%)的氢氧化钠溶液加入到可膨胀石墨后搅拌反应一段时间后，静置，抽滤，去离子水洗涤5-6次，抽滤，100°C下烘干得到包覆处理的可膨胀石墨；③包覆处理膨胀石墨将25% (聚酰胺复合材料重量的25%)的氯化镁溶液和25% (聚酰胺复合材料重量的25%)氢氧化钠溶液加入到可膨胀石墨后搅拌反应一段时间后，静置，抽滤，去离子水洗涤5-6次，抽滤，100°C下烘干得到包覆处理的膨胀石墨；④偶联处理膨胀石墨将包覆处理后的膨胀石墨和1%的钛酸酯偶联剂加入高速共混机中，在80°C 下共混lOmin，得到改性膨胀石墨；采用相同的方法得到改性可膨胀石墨(2. 5%钛酸酯偶联剂)；将改性可膨胀石墨和改性膨胀石墨按重量比3:1加入高速共混机中，在80°C下共混 5min得到改性复配石墨，备用；
物料预混将聚酰胺基体树脂、改性复配石墨、石蜡和抗氧剂按以上配比加入高速共混机中共混5min ；
造粒将混合好的物料加入双螺杆挤出机的主喂料口，在250°C熔融挤出造粒。以上实施例的参数测试结果见表I :
表I
权利要求
1.一种兼具阻燃和导热的聚酰胺复合材料，其特征在于其重量百分比组分为聚酰胺30 70%，改性复配石墨30 70%，润滑剂0. I 5%，抗氧剂0. I 1% ;以上各组分之和为100% ;所述改性复配石墨由改性可膨胀石墨和改性膨胀石墨组成，所述改性可膨胀石墨与改性膨胀石墨重量配比为改性可膨胀石墨改性膨胀石墨为I :1 3 :1 ;所述改性可膨胀石墨的制备工艺为①配制氯化镁溶液和碱溶液氯化镁溶液和碱溶液的固含量为10 60%；②包覆处理可膨胀石墨将可膨胀石墨加入至步骤①配制的氯化镁溶液中，搅拌均匀后加入步骤①配制的碱溶液，待氯化镁溶液与碱溶液反应完全后，静置，抽滤，用去离子水洗涤5-6次，抽滤，烘干得到包覆处理的可膨胀石墨，所述氯化镁溶液和碱溶液重量之和为所要制得的聚酰胺复合材料重量的50 90%，所述氯化镁溶液和碱溶液重量比为I :1 ；③偶联处理可膨胀石墨将步骤②得到的包覆处理的可膨胀石墨与偶联剂加入共混机中，在50-90°C下共混5-10min，得到改性可膨胀石墨，所述偶联剂加入量为步骤②得到的包覆处理的可膨胀石墨重量的O. 5-5% ；所述改性膨胀石墨的制备工艺为⑴配制氯化镁溶液和碱溶液氯化镁溶液和碱溶液的固含量为10 60% ；⑵包覆处理膨胀石墨将膨胀石墨加入至步骤⑴配制的氯化镁溶液中，搅拌均匀后加入步骤⑴配制的碱溶液，待氯化镁溶液与碱溶液反应完全后，静置，抽滤，用去离子水洗涤 5-6次，抽滤，烘干得到包覆处理的膨胀石墨，所述氯化镁溶液和碱溶液重量之和为所要制得的聚酰胺复合材料重量的10 50%，所述氯化镁溶液和碱溶液重量比为I :1 ；⑶偶联处理膨胀石墨将步骤②得到的包覆处理的膨胀石墨与偶联剂加入共混机中， 在50-90°C下共混5-10min，得到改性膨胀石墨，所述偶联剂加入量为步骤⑵得到的包覆处理的膨胀石墨重量的O. 5-5% ；所述改性复配石墨的制备工艺为将改性可膨胀石墨与改性膨胀石墨按照以上配比加入共混机中，在50-90°C下共混5-10min得到改性复配石墨。
2.如权利要求I所述的兼具阻燃和导热的聚酰胺复合材料，其特征在于所述聚酰胺是耐热聚酰胺、PA6或PA66中的一种或混合。
3.如权利要求I所述的兼具阻燃和导热的聚酰胺复合材料，其特征在于所述可膨胀石墨膨胀倍率为50-400 mL/g，起始膨胀温度大于300°C，碳含量为98%以上。
4.如权利要求I所述的兼具阻燃和导热的聚酰胺复合材料，其特征在于所述润滑剂为硬脂酸盐、硬脂酸酰胺、低分子聚合物或石蜡。
5.如权利要求I所述的兼具阻燃和导热的聚酰胺复合材料，其特征在于所述抗氧剂为酚类或亚磷酸酯类一种或几种混合物。
6.如权利要求I所述的兼具阻燃和导热的聚酰胺复合材料，其特征在于所述偶联剂为硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂或铝酸酯偶联剂。
7.权利要求I所述兼具阻燃和导热的聚酰胺复合材料的制备方法，其特征在于包括以下步骤㈠将聚酰胺、改性复配石墨、润滑剂和抗氧剂按照权利要求I所述配比加入共混机中， 共混 5-10min ；㈡将混合好的物料加入到双螺杆挤出机的主喂料口，在230-260°C下熔融挤出造粒。
全文摘要
本发明涉及一种聚酰胺基复合材料及其制备方法，是一种兼具阻燃和导热的聚酰胺复合材料及其制备方法，其重量百分比组分为聚酰胺30～70%，改性复配石墨30～70%，润滑剂0.1～5%，抗氧剂0.1～1%；以上各组分之和为100%；制备方法，包括以下步骤㈠将聚酰胺、改性复配石墨、润滑剂和抗氧剂按照以上配比加入共混机中，共混5-10min；㈡将混合好的物料加入到双螺杆挤出机的主喂料口，在230-260℃下熔融挤出造粒。本发明“原位”法生成的氢氧化镁既是很好的无机阻燃剂，能和可膨胀石墨共同作用赋予复合材料优异的阻燃性能，又能起包覆作用，改善石墨复合材料的加工性能，复合材料阻燃和导热性能良好。
文档编号C08K7/24GK102604372SQ201210035578
公开日2012年7月25日 申请日期2012年2月17日 优先权日2012年2月17日
发明者吴建国, 薛建峰, 郭洪涛 申请人:南京聚隆科技股份有限公司