制备有机硅橡胶胶料和有机硅橡胶组合物的方法

专利名称：制备有机硅橡胶胶料和有机硅橡胶组合物的方法
技术领域：
本发明涉及一种制备有机硅橡胶胶料和有机硅橡胶组合物的方法，其可以在缩短的混合时间内制备并能够很好地抗 塑性反转(蠕变硬化)，并且其能够制备ー种具有良好的耐压缩永久形变的硫化有机硅橡胶。本发明还涉及ー种由上述方法制备的有机硅橡胶胶料和有机硅橡胶组合物。
背景技术：
有机硅橡胶具有极好的性能，包括高的耐候性和电性能、減少的压缩永久变形、高耐热性和耐寒性，因此它们用于广泛的领域，例如电子设备、汽车、建筑和食品。应用包括在遥控器、打字机、文字处理器、计算机終端、乐器等中使用的橡胶接触；建筑中使用的垫片；复印机中使用的辊，显影辊、转印辊、带电辊、进纸辊和其他辊；组合音响中的振动控制橡胶；在计算机中使用的压缩光盘的包装。对有机硅橡胶的需求不断增长，并且非常急需开发具有改善性能的有机硅橡胶。有机硅橡胶通常以包括有机基聚硅氧烷(起始聚合物)和增强性填料的组合物形式提供，该有机基聚硅氧烷具有高的聚合度。例如，通过使用混合器例如捏合机或双辊机(辊式磨机)将起始聚合物与增强填料和各种分散剂混合，来制备该组合物。如上所述，在该有机硅橡胶的制备中，增强性填料应当在有机基聚硅氧烷中捏合，并且在此过程中使用被称为“分散剂”的表面处理剂。当ニ氧化硅在有机基聚硅氧烷中分散时，使用的表面处理剂通常为具有硅烷醇基团的有机基硅烷或硅氧烷。ニ氧化硅在有机基聚硅氧烷中的分散是ー个费时的步骤，人们期望通过减少分散所用的时间来減少制备所需时间。两端具有羟基的直链有机基聚硅氧烷作为制备有机硅橡胶胶料中的分散剂通常是有效的，并且已经使用了各种分散剂。分散剂的有效性和功能取决于羟基含量，具有较高羟基含量的聚硅氧烷，即由羟基封端的低分子量直链有机基硅氧烷，可以以较低量使用。考虑到有机硅橡胶胶料的加工性，该聚硅氧烷也是更有效的。例如，日本专利2853539公开了ー种具有1，1，3，3_四甲基ニ硅氧烷-1，3_ ニ醇引入其中的有机硅橡胶组合物，并由此带来了塑性回复和加工性的改善。然而，1，1，3，3-四甲基ニ硅氧烷-1，3- ニ醇エ业规模的生产困难，因此价格高。日本专利2652307公开了一种通过使用烧氧基娃烧来制备具有相对低分子量的硅烷醇的方法。该方法要求用金属氧化物中和，除去在该过程中产生的甲醇。JP-A 2004-189818公开了ー种具有减少的塑性反转的有机硅橡胶组合物。然而此文献没有描述添加水。

发明内容
考虑到上述情況，本发明已经完成，本发明的ー个目的是提供一种制备有机硅橡胶胶料和有机硅橡胶组合物的方法，其需要缩短混合时间并赋予良好的抗塑性反转性，并且其可以制备成为具有优良的抗压缩永久变形的硫化有机硅橡胶而不需要高温热处理例如硫化后的后硫化。本发明的另ー目的是提供ー种由此制备方法制备的有机硅橡胶胶料和有机硅橡胶组合物。为了实现上述目的，本发明的发明人进行了深入研究，发现在通过均匀地混合具有至少100聚合度的有机基聚硅氧烷(基体聚合物)与增强性ニ氧化硅制备有机硅橡胶胶料的制备过程中，添加水解产物到反应混合物体系中，该水解产物是通过水对烷氧基硅烷预先水解得到，使烷氧基硅烷水解产物作 为ニ氧化硅的润湿剂起作用，因此当ニ氧化硅与有机基聚硅氧烷(基体聚合物)捏合吋，由此能够減少混合需要的时间，并降低如此制备的有机硅橡胶组合物硫化前的塑性反转(蠕变硬化)。通过添加硫化剂到有机硅橡胶胶料中得到的有机硅橡胶组合物能够改善初级硫化(平板硫化)和后硫化(二次硫化)有机硅橡胶的压缩永久变形，減少平板硫化后的硫化有机硅橡胶与后硫化后的硫化有机硅橡胶之间的硬度差。在这些发现的基础上已经完成本发明。因此，本发明提供了一种制备有机硅橡胶胶料和有机硅橡胶组合物的方法，还提供了由以上方法制备的有机硅橡胶胶料和有机硅橡胶组合物，描述如下。[I] 一种制备有机硅橡胶胶料的方法，包括以下步骤混合组分(A)至(C)(A) 100重量份的有机基聚硅氧烷，该有机基聚硅氧烷的聚合度至少为100，由以下平均组成式(I)表示R1aSiO^72(I)其中R1独立地为取状或未经取代的单价烃基，a为I. 95至2. 05的正数，(B) 5至100重量份的增强性ニ氧化硅，该ニ氧化硅具有通过BET吸附法测量的至少50m2/g的比表面积，和(C)以下物质的初级水解产物(C-I)O. I至20重量份的下式(II)表示的烷氧基硅烷R2mSi (0R3)4_m (II)其中R2独立地为氢原子或取代或未经取代的单价烃基，R3独立地为取代或未经取代的烷基，和m为0、1、2或3，和(C-2)水，其摩尔量是组分(C-I)的烷氧基硅烷中烷氧基量的0. 3至5倍，和将该混合物进行热处理。[2]根据[I]的制备有机硅橡胶胶料的方法，其中组分(C-I)是ニ有机基ニ烷氧基硅烷。[3]根据[2]的制备有机硅橡胶胶料的方法，其中组分(C-I)是ニ甲氧基ニ甲基硅烧。[4]根据[I]至[3]中任意一项的制备有机硅橡胶胶料的方法，其中组分(C-2)的水是pH为I. 0至5. 0的酸性水溶液。[5] 一种制备有机硅橡胶组合物的方法，包括将能够硫化组分(A)的硫化剂与通过[I]至[4]任意ー项方法得到的有机硅橡胶胶料混合。[6]根据[5]的制备有机硅橡胶组合物的方法，其中组分(A)是具有至少两个烯基的有机基聚硅氧烷，并且硫化剂是有机过氧化物。
[7]根据[5]的制备有机硅橡胶组合物的方法，其中组分(A)是具有至少两个烯基的有机基聚硅氧烷，并且硫化剂是有机基氢基聚硅氧烷与钼金属基氢化硅烷化催化剂的混合物，其中有机基氢基聚硅氧烷具有至少两个直接连接在硅原子上的氢原子。[8] 一种根据[I]至[4]任意ー项方法制备的有机硅橡胶胶料。[9] 一种根据[5]至[7]任意 ー项方法制备的有机硅橡胶组合物。发明的有益效果本发明制备有机硅橡胶胶料和有机硅橡胶组合物的方法能够减少当ニ氧化硅与有机基聚硅氧烷(基体聚合物)捏合时混合所需的时间，降低制备得到的有机硅橡胶胶料硫化前的塑性反转(蠕变硬化)。通过对有机硅橡胶胶料添加硫化剂得到的有机硅橡胶组合物可以改善初级硫化(平板硫化)和后硫化(二次硫化)有机硅橡胶的压缩永久变形，減少平板硫化后的硫化有机硅橡胶与后硫化后的硫化有机硅橡胶之间的硬度差。优选实施方式接下来，详细描述本发明。组分⑷本发明的组分(A)是有机基聚硅氧烷，其是本发明有机硅橡胶胶料中的主要成分(基体聚合物)。具有聚合度至少100的这种有机基聚硅氧烷由以下平均组成式(I)表示R1aSiO^72(I)其中R1独立地为取代或未经取代的单价烃基，a为I. 95至2. 05的正数。在组成式(I)中，R1独立地为取代或未经取代的单价烃基，其中通常包含I至12个碳原子，特别地I至8个碳原子。示例性的这种基团包括烷基例如甲基、こ基、丙基、丁基、己基和羊基，环烧基例如环戍基和环己基，稀基例如こ稀基、稀丙基和丙稀基，环稀基例如环己烯基，芳基例如苯基和甲苯基，芳烷基例如苯甲基和2-苯こ基，以及以上任意基团的部分或全部氢原子由例如氟、氯或溴等的卤素原子或例如氰基等的基团取代的基团，例如氯甲基、3，3，3_三氟丙基和2-氰こ基。其中，优选甲基、こ烯基、苯基和三氟丙基，最优选为甲基、こ稀基和苯基。更具体地，该有机基聚娃氧烧可以是其中构成有机基聚娃氧烧主链的_■有机基硅氧烷重复单元(R12SiC^2，其中Rl如上述所定义)仅包括ニ甲基硅氧烷的重复单元的那些，或是具有苯基、こ烯基、3，3，3_三氟丙基等作为取代基插入ニ甲基聚硅氧烷结构中成为一部分的ニ有机基硅氧烷单元的那些，该ニ甲基聚硅氧烷结构包含构成主链的ニ甲基硅氧烷重复单元，例如ニ苯基硅氧烷单元、甲基苯基硅氧烷单元、甲基こ烯基硅氧烷单元或甲基-3, 3, 3- ニ氣丙基娃氧烧单兀。优选分子链两端由三有机基甲硅烷氧基(R13SiCV2)封端，三有机基甲硅烷氧基例如ニ甲基甲娃烧氧基、_■甲基苯基甲娃烧氧基、こ稀基_■甲基甲娃烧氧基、_■こ稀基甲基甲娃烧氧基或ニこ稀甲娃烧氧基或轻基_■有机基甲娃烧氧基(R12(HO)SiOljZ2)例如轻基_■甲基甲娃烧氧基。组分(A)有机基聚硅氧烷优选每分子含有至少2，通常2至50，优选2至20的脂肪族不饱和基团，例如烯基或环烯基，最优选こ烯基。在这种情况下，全部R1的0. 01至20摩尔％，优选0. 02至10摩尔％，更优选0. 02至5摩尔％为脂肪族不饱和基团，例如烯基。该脂肪族不饱和基团可与分子链末端或分子链中间(不是分子链末端)或两者的硅原子连接。然而，该脂肪族不饱和基团优选至少连接到分子链末端的硅原子。字母a为I. 95至2. 05的正数，优选I. 98至2. 02，更优选I. 99至2. 01。关于R1，至少80摩尔％，优选至少90摩尔％，更优选至少95摩尔％的R1，更加优选除了脂肪族不饱和基团外的全部R1为烷基，特别的为甲基。如上所述，组分(A)有机基聚硅氧烷优选为直链有机基聚硅氧烷，其中分子链由ニ有机基甲娃烧氧基(R13SiOljZ2)封端，例 如ニ甲基甲娃烧氧基、_■甲基苯基甲娃烧氧基、_■甲基こ稀基甲娃烧氧基、甲基_.こ稀基甲娃烧氧基或ニこ稀基甲娃烧氧基或轻基_■有机基甲娃烧氧基(R12(HO)SiOljZ2)例如_■甲基轻基甲娃烧氧基，该主链包括_■有机基娃氧烧重复単元(R12SiC^2)。示例性的有机基聚硅氧烷特别优选的为包括分子中取代基(即，连接到硅原子的取代或未经取代的单价烃基)是甲基こ烯基聚硅氧烷、甲基苯基こ烯基聚硅氧烷或甲基三氟丙基こ烯基聚硅氧烷等等的那些。该有机基聚硅氧烷可例如通过ー种或多种有机基卤代硅烷(共)水解缩聚，或环状聚硅氧烷(硅氧烷的三聚体或四聚体等)使用碱或酸催化剂开环聚合制备得到。虽然由该方法制备的ニ有机基聚硅氧烷基本为直链ニ有机基聚硅氧烷，但组分(A)也可是两种或多种有机基卤代硅烷的混合物，各有机基卤代硅烷具有不同的分子量(聚合度)或不同的分子结构。该有机基聚硅氧烷可具有至少100的聚合度(通常100至100，000)，优选1，000至100，000，更优选2，000至50，000，最优选3，000至20，000，该有机基聚硅氧烷优选为非
可自流动性的，即在室温下(25°C )生橡胶状(非液体)。当聚合度过低时，配混后表面将呈现粘性，这将引起加工性的损失。另ー方面，过高的聚合度将导致ニ氧化硅在有机基聚硅氧烷中分散困难或胶料不期望的增稠导致捏合中差的加工性。聚合度可以相对聚苯こ烯通过凝胶滲透色谱(GPC)使用甲苯为溶剂以重均聚合度来量度。组分⑶添加组分(B)增强性ニ氧化硅是为了获得具有高机械强度的有机硅橡胶胶料。为了这个目的，该增强性ニ氧化硅应当具有至少50m2/g的比表面积(由BET法測定)，该比表面积优选100至450m2/g,更优选100至300m2/g。当该比表面积低于50m2/g时,硫化产物将具有很差的机械强度，同时使用具有过高比表面积的增强性ニ氧化硅将在经济上不利，因为需要大量的润湿剂对ニ氧化硅表面上的硅烷醇基团进行处理。该增强性ニ氧化硅的实例包括热解法ニ氧化硅(干法ニ氧化硅)和沉淀ニ氧化硅(湿法ニ氧化硅)，或任何其表面由有机基氯硅烷例如三甲基氯硅烷、ニ甲基ニ氯硅烷或甲基三氯硅烷或例如六甲基ニ硅氮烷等的有机基硅氮烷做疏水化处理的上述ニ氧化硅。这些当中，优选表面处理或未经处理的热解法ニ氧化硅，其具有优良的动态疲劳性能。组分(B)可包括单ー化合物或两种或更多种化合物的混合物。组分(B)增强性ニ氧化硅相对于100重量份的组分(A)有机基聚硅氧烷，优选以5至100重量份的量添加，更优选10至50重量份。当组分(B)以过少量添加时，无法实现增强效果，同时过大量的添加导致差的加工性和机械强度，并且导致动态疲劳耐久性的损失。组分(C)组分(C)为如下所述的烷氧基硅烷(C-I)和水(C-2)的水解产物混合物，并且该水解产物混合物包括烷氧基硅烷水解产生的醇。如果有必要，该反应可以在减压或常压下除去醇后进行。但是在本发明中，可以不用进ー步加工而使用该包含醇的混合物。组分(C-I)本发明的组分(C-I)为下式(II)表示 的烷氧基硅烷R2mSi (0R3)4_m (II)其中R2独立地为氢原子或取代的或未经取代的单价烃基，R3独立地为取代或未经取代的烷基，m为0、1、2或3。由式(II)表不的烧氧基娃烧的实例包括有机基烧氧基娃烧，例如有机基ニ烧氧基娃烧、_■有机基_■烧氧基娃烧和ニ有机基烧氧基娃烧；ニ烧氧基娃烧，其中R2为氧原子；和四烧氧基娃烧，其中m为0。在该式中，R2为氢原子或独立地为取代或未经取代的单价烃基。取代或未经取代的单价烃基的实例包括如上述关于组分(A)的式(I)中的R1所述的那些。R2通常是包含I至8个碳原子的那些，特别地包含I至4个碳原子，例如烷基例如甲基、こ基、丙基、丁基、己基和羊基，环烧基例如环戍基和环己基，稀基例如こ稀基、稀丙基和丙稀基，环稀基例如环己烯基，芳基例如苯基和甲苯基，芳烷基例如苯甲基和2-苯こ基，以及其部分或全部氢原子由例如氟、氯或溴等的卤素原子或例如氰基等的基团取代的基团例如氯甲基、3，3，3_三氟丙基和2-氰こ基中的任意ー种。优选甲基、こ烯基、苯基和三氟丙基，最优选为甲基、こ烯基和苯基。考虑到与组分(A)的有机基聚硅氧烷的相容性，R2优选与组分(A)的取代或未经取代的单价烃基相同。取代或未经取代的烷基R3的实例包括通常含有I至4个碳原子的烷基，例如甲基、こ基、丙基、异丙基、丁基、异丁基和叔丁基，以及烧氧基取代的烧基例如甲氧基甲基、甲氧基こ基、こ氧基甲基和こ氧基こ基。考虑到可水解性，优选为甲基和こ基。在该式中，m为0、1、2或3，优选I或2。该烷氧基硅烷的实例包括ニ甲氧基ニ甲基硅烷、ニこ氧基ニ甲基硅烷、ニ甲氧基_■こ基娃烧、_■こ氧基_■こ基娃烧、_■甲氧基甲基こ稀基娃烧、_■甲氧基_■苯基娃烧、_.甲氧基甲基苯基娃烧、ニ甲氧基甲基娃烧、ニこ氧基甲基娃烧、ニ甲氧基こ稀基娃烧、ニ甲氧基苯基娃烧、ニ甲氧基娃烧、ニこ氧基娃烧、四甲氧基娃烧和四こ氧基娃烧。优选_■有机基_■烧氧基娃烧，其中m为2,例如_■烧基_■烧氧基娃烧，最优选为_■甲氧基_■甲基娃烧。这些烷氧基硅烷相对便宜，用于起始材料的烷氧基硅烷的使用在经济上非常有益。上述烷氧基硅烷可単独使用或者两种或更多种组合使用，当使用两种或更多种烷氧基硅烷作为混合物时需要仔细处理，因为水解速度的差异可能导致不一致的反应。相对于100重量份的组分(A)，可以使用0. I至20重量份的组分(C_l)，优选I至15重量份。使用过少量烷氧基硅烷可能导致该胶料过高的塑性，由此导致塑性反转(蠕变硬化)増加，然而，过高含量导致该胶料的塑性过度降低，由此，由于在例如辊式磨机等的捏合设备中辊的粘性，导致辊加工性损失。组分(C-2)组分(C-2)水用于组分(C-I)烷氧基硅烷的初级水解，并因此，用于制备组分(C-I)烷氧基硅烷的反应混合物(水解产物混合物)。该水解优选使用pH为I. 0至5. 0,优选为2. 0至4. 0的酸性水溶液进行。过低
的PH将导致过快的水解，并且产生的硅烷醇基团将进行缩合生成高分子量硅氧烷，在组分(A)与组分(B)的混合中其将不会有效地起到作为组分(B)的表面处理剂的作用。过低的PH也可能导致问题，例如在用来混合组分(A)和组分(B)的设备中生锈等。当pH过高吋，将达不到水解需要的催化作用，水解不会进行。用来调节pH的酸的实例包括无机酸，例如盐酸、硫酸和硝酸，以及有机酸例如甲酸和こ酸。其中，最优选盐酸。水解中的pH可以通过使用调 节至9. 0至11. 0的碱性水溶液调节。即使在这个范围内，当PH接近中性范围时，都不会获得水解需要的催化活性。当pH过高，可能发生生成的硅烷醇基团缩合，这将导致对ニ氧化硅的表面处理能力减低，由此导致需要増加添加量。过高的PH也可能引起在用于混合的设备中生锈的问题。用来调节pH的碱的实例包括氢氧化钠、氢氧化钾和氨溶液。所用的水的摩尔量优选为组分(C-I)的烷氧基硅烷中烷氧基的0. 3至5倍，优选0. 5至2. 0倍，最优选I. 0至I. 5倍。水的用量低于该范围可能导致烷氧基水解不完全，极大地减少羟基的生成。过量添加需要除去过量的水。组分(C-I)水解所用的温度和时间没有特别限制，且该水解通常在室温下进行，无需特别加热。但是可以进行加热，反应时间可根据使用的烷氧基硅烷和反应温度确定。反应时间通常在5分钟至2小时范围内。虽然可使用除去醇副产物的反应混合物，但该反应混合物可在不除去醇下用于混合(A)和组分⑶。相对于100重量份组分(A)，该反应混合物，即组分(C)可以以0. I至25重量份，优选I至20重量份使用。过少量使用烷氧基硅烷可导致胶料的塑性过高，由此塑性反转(蠕变硬化)増加，然而过高含量可导致胶料塑性的过度降低，由此，由于在例如辊式磨机等捏合设备中辊的粘性，导致辊加工性损失。本发明的有机硅橡胶胶料可通过双辊(辊式磨机)、捏合机或Banbury密炼机等捏合预定量的组分(A)至(C)制备，更具体地通过将组分(A)至(C)装料进捏合机，并优选在0至100°C温度下捏合该混合物优选10分钟至10小时制备。在本发明中，水解产物混合物(组分(C))起到润湿剂的作用，因此混合所需时间減少。通过上述方法混合该组分后，通常在100至250°C温度下热处理该混合物，更优选在150至200°C温度下。在本发明胶料的热处理中，水解产生的醇和留在混合物中的水都被除去。通过以该方法制备该有机硅橡胶胶料，可以使如此制备得到的有机硅橡胶组合物在硫化前的塑性反转(蠕变硬化)減少，有机硅橡胶初级硫化(平板硫化)和后硫化(二次硫化)的压缩永久变形改善，并且因此使平板硫化后的硫化有机硅橡胶和后硫化后的硫化有机硅橡胶硬度差降低。通过将硫化剂混合到有机硅橡胶胶料中制备有机硅橡胶组合物。可通过使用加成反应或使用有机过氧化物交联该制得的有机硅橡胶组合物。只要能使组分(A)硫化，使用的硫化剂无特别限制。优选本领域公知的作为橡胶硫化剂的那些，即，(i)加成(氢化硅烷化)硫化剂即有机基氢基聚硅氧烷(交联剂)和氢化硅烷化催化剂的混合物，或(ii)有机过氧化物。在加成反应(氢化硅烷化)中充当交联剂作用的有机基氢基聚硅氧烷可以是每分子含有至少2个连接到硅原子的氢原子(SiH基团)的那些，和由以下平均组成式(III)表示的已知有机基氢基聚硅氧烷是合适的R4bHcSiO(4_b_c)/2 (III)式中，R4为取代或未取代的单价烃基，含有I至8个碳原子，优选不含有脂肪族不饱和键的那些。这样R4的实例包括未经取代的单价烃基例如烷基，例如甲基、こ基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戍基和己基 ，环烧基例如环己基，芳基例如苯基，芳烧基例如苯甲基，取代的单价烃基，所述单价烃基中至少一部分氢原子被卤原子或氰基取代，例如取代的烷基例如3，3，3-三氟丙基或氰甲基。字母b和c各自为正数，使得b为0. 7至2. 1，c为
0.01至I. 0，条件是b+c为0. 8至3. 0 ;优选b为0. 8至2. 0，c为0. 10至I. 0，更优选0. 18至I. 0，更加优选0. 2至I. 0，条件是b+c为I. 0至2. 5。该有机基氢基聚硅氧烷对其分子结构无特别限制，其分子结构可为直链、环状、支化和三维网状中的任意ー种。该有机基氢基聚硅氧烷优选室温下为液体的那些，其每分子的硅原子数(或聚合度)为2至300，特别地为4至200。连接到硅原子的氢原子(SiH基团)可在分子链末端或侧链中(即，在分子链中)，或两者都有，每分子的SiH基团数至少为
2(通常2至300)，优选至少为3 (特别地为3至200)，更优选为约4至150。该有机基氢基聚硅氧烷的实例包括1，1，3，3-四甲基ニ硅氧烷、1，3，5，7-四甲基环四硅氧烷、甲基氢基环聚硅氧烷、甲基氢基硅氧烷-ニ甲基硅氧烷环状共聚物、三(ニ甲基龜!基甲娃烧氧基)甲基娃烧、ニ( _■甲基氣基甲娃烧氧基)苯基娃烧、两末端由ニ甲基甲硅烷氧基封端的甲基氢基聚硅氧烷、两末端由三甲基甲硅烷氧基封端的ニ甲基硅氧烷-甲基氢!基娃氧烧共聚物、两末端由~■甲基氧基甲娃烧氧基封端的_■甲基聚娃氧烧、两末端由ニ甲基氢基甲硅烷氧基封端的ニ甲基硅氧烷-甲基氢基硅氧烷共聚物、两末端由三甲基甲硅烷氧基封端的甲基氢基硅氧烷-ニ苯基硅氧烷共聚物、两末端由三甲基甲硅烷氧基封端的甲基氢基硅氧烷-ニ苯基硅氧烷-ニ甲基硅氧烷共聚物、环状甲基氢基聚硅氧烷、环状甲基氢基硅氧烷-ニ甲基硅氧烷共聚物、环状甲基氢基硅氧烷-ニ苯基硅氧烷-ニ甲基硅氧烷共聚物、包含(CH3)2HSi01/2单元和Si04/2单元的共聚物、包含(CH3)2HSi01/2单元和Si04/2单元和(C6H5)SiOv2单元的共聚物以及以上这些化合物中的任意ー种，其中一部分或全部的甲基由另外的烷基例如こ基或丙基等或芳基例如苯基等取代。该有机基氢基聚硅氧烷的实例包括下式表示的化合物
权利要求
1.一种制备有机硅橡胶胶料的方法，包含以下步骤 混合组分(A)至(C) (A)100重量份的有机基聚硅氧烷，其聚合度至少为100，由以下平均组成式(I)表示 R1aSiOw韻(I) 其中R1独立地为取代或未经取代的单价烃基，a为I. 95至2. 05的正数， (B)5至100重量份的增强性二氧化硅，其通过BET吸附法测量的比表面积至少为50m2/g， (C)以下物质的初级水解产物 (C-I)0. I至20重量份的下式(II)表示的烷氧基硅烷 R2mSi(0R3)4_m(II) 其中R2独立地为氢原子或取代或未经取代的单价烃基，R3独立地为取代或未经取代的烷基，m为0、1、2或3，和 (C-2)水，其摩尔量是组分(C-I)的烷氧基硅烷中烷氧基量的0. 3至5倍，以及 将该混合物进行热处理。
2.根据权利要求I的制备有机硅橡胶胶料的方法，其中组分(C-I)是二有机基二烷氧基娃烧。
3.根据权利要求2的制备有机硅橡胶胶料的方法，其中组分(C-I)是二甲氧基二甲基硅烷。
4.根据权利要求I的制备有机硅橡胶胶料的方法，其中组分(C-2)的水是pH为1.0至5.0的酸性水溶液。
5.一种制备有机硅橡胶组合物的方法，包括将能够使组分(A)硫化的硫化剂与通过权利要求1-4中任意一项的方法得到的有机硅橡胶胶料混合。
6.根据权利要求5的制备有机硅橡胶组合物的方法，其中组分(A)是具有至少两个烯基的有机基聚娃氧烧，并且硫化剂是有机过氧化物。
7.根据权利要求5的制备有机硅橡胶组合物的方法，其中组分(A)是具有至少两个烯基的有机基聚娃氧烧，硫化剂是有机基氢!基聚娃氧烧和钼金属基氢!化娃烧化催化剂的混合物，该有机基氢基聚硅氧烷具有至少两个直接连接在硅原子上的氢原子。
8.权利要求I的方法制备的有机硅橡胶胶料。
9.权利要求5的方法制备的有机娃橡胶组合物。
全文摘要
提供一种制备有机硅橡胶胶料的方法。在缩短的混合时间内制备得到该胶料，并赋予了优良的抗塑性反转性，制备的无需热处理的硫化的有机硅橡胶具有优良的耐压缩永久变形性。混合并进行热处理以下组分(A)有机基聚硅氧烷的聚合度至少为100，由以下平均组成式(I)表示R1aSiO(4-a)/2(I)(R1取代或未经取代的单价烃基，a1.95至2.05)，(B)增强性二氧化硅，其比表面积(BET)至少为50m2/g，和(C)(C-1)和(C-2)的初级水解产物，(C-1)为下式(II)表示的烷氧基硅烷R2mSi(OR3)4-m(II)(R2氢原子或取代或未经取代的单价烃基，R3取代或未经取代的烷基，m为0、1、2或3)，(C-2)为水，其摩尔量是组分(C-1)烷氧基硅烷中的烷氧基的量的0.3至5倍。
文档编号C08K5/5419GK102766335SQ20121022846
公开日2012年11月7日 申请日期2012年4月27日 优先权日2011年4月28日
发明者五十岚实, 萩原裕 申请人:信越化学工业株式会社