专利名称：新型的多支链高分子的制作方法
技术领域：
本发明涉及新型的多支链高分子和超多支链聚合物，更详细而言，涉及支链末端的修饰容易、支化系数高、而且分散度低的(分散窄)新型的多支链高分子和超多支链聚合物。
背景技术：
超多支链聚合物是与树枝状高分子结构类似的高分子。这种高分子尽管具有与树枝状高分子类似的化学特性和物理特性，但与树枝状高分子相比，由于能够简便合成，因而近年来受到关注。以往，作为超多支链聚合物，有关于具有聚苯乙烯结构的超多支链聚合物的几个报告例，已知通过在单体上使其带有反应起始点可以合成目的超多支链高分子(参照Macromolecules, 29, 1079(1996), J. Polym. Sci. , Part A:Polym. Chem. , 36, 955(1998))。然而，在这些文献中记载的超多支链聚合物未必容易控制分子量或分散度，特别是支化系数提高时，只能得到分散度大的聚合物。因此，人们寻求通过控制支化的比例、分子量、形状等，开发出具有优异物理特性的超多支链聚合物。另夕卜，有采用了 ATRP法(原子移动自由基聚合法)的超多支链聚丙烯酸酯合成法的报告例，示例有AB型丙烯酸单体的活性自由基聚合(参照Macromolecules, 30, 5192(1997))。提供了以AB*型丙烯酸单体作为聚合起始点的超多支链聚合物，得到的超多支链聚合物的结构没有对称性，不是所谓的具有星形聚合物特性的物质。与AB2型丙烯酸单体相关的知识未被公开。
发明内容
鉴于所述的以往技术的实际情况，完成了本发明。本发明的课题在于提供超多支链聚合物的结构对称性良好、支链末端的修饰容易、支化系数高、而且分散窄的多支链高分子。为了解决上述课题，本发明人等经过精心研究，结果发现通过采用使用了金属催化剂的活性自由基聚合法聚合具有2个或更多聚合起始点和聚合性不饱和键的化合物，可以容易地得到支链末端的修饰容易、支化系数高、而且分散窄的多支链高分子，从而完成了本发明。即，本发明提供了如下聚合物，(I)多支链高分子，其特征在于，具有用式(I)表示的重复单元，所述式(I)为
权利要求
1.多支链高分子，其特征在干，具有用式(I)表示的重复单元，所述式(I)为
2.多支链高分子，其特征在干，具有用式(II)表示的重复单元，所述式(II)为
3.如权利要求2所述的多支链高分子，其特征在于，在所述式(II)中，Z为单键，A为芳香族烃基。
4.多支链高分子，其特征在干，具有用式(IV)表示的重复单元， 所述式(IV)为
5.多支链高分子，其特征在于，其是通过使用/金属催化剂的活性自由基聚合法将用式(VI)表示的化合物聚合而得到的， 所述式(VI)为
6.多支链高分子，其特征在干，其是通过使用了金属催化剂的活性自由基聚合法将用式(VII)表示的化合物聚合而得到的， 所述式(VII)为
7.如权利要求6所述的多支链高分子，其特征在于，在所述式(VII)中Zl为单键，Al为芳香族烃基。
8.多支链高分子，其特征在于，其是通过使用了金属催化剂的活性自由基聚合法将用式(IX)表示的化合物聚合而得到的， 所述式(IX)为
9.如权利要求I 8中任一项所述的多支链高分子，其特征在于，重均分子量Mw和数均分子量Mn的比Mw/Mn为I. 01 9. 99的范围。
10.如权利要求I 8中的任一项所述的多支链高分子，其特征在于，数均分子量Mn为200^20000000 的范围。
11.如权利要求I 8中的任一项所述的多支链高分子，其特征在于，多支链高分子为超多支链聚合物。
12.星形聚合物，其特征在于，以权利要求I 8中的任一项所述的多支链高分子作为核。
全文摘要
本发明的目的在于提供支链末端容易修饰、支化系数高、而且分散窄的多支链高分子。通过采用具有2个或更多个聚合起始点和聚合性不饱和键的化合物，并采用使用了金属催化剂的活性自由基聚合法，可以制造具有用式(I)表示的重复单元的、分散窄、高支化系数的多支链高分子，所述式(I)为，式(I)中，R1~R3各自独立，表示氢原子或烃基，R1和R3可以结合形成环。X表示3价或更高价的连结基团。Y表示在末端上可以具有卤素原子的官能团，a表示2或更大的整数，Y之间可以相同也可以不同。
文档编号C08F4/06GK102775535SQ20121023677
公开日2012年11月14日 申请日期2004年11月25日 优先权日2003年11月26日
发明者新谷武士, 青柳孝一郎 申请人:日本曹达株式会社