聚丙烯组合物的制作方法
【专利摘要】聚烯烃组合物，其包含(重量百分数)：A)65%-75%的丙烯均聚物或含有0.1%-5.0%的乙烯衍生单元的丙烯共聚物，所述丙烯均聚物或丙烯共聚物具有低于3重量%的在25℃下可溶于二甲苯中的部分；B)25%-35%的含有3%-12%的丙烯衍生单元的乙烯共聚物；所述组合物具有11g/10min和50g/10min之间的根据ISO方法1133(230℃和2.16kg)测定的熔体流动速率(MFR)，所述二甲苯可溶部分为3%-15%且所述二甲苯可溶部分的特性粘度(IV)为0.8dl/g-2dl/g。
【专利说明】聚丙烯组合物
[0001]本发明涉及具有特定特点且特别适合注射模制的聚烯烃组合物。
[0002]为了改善丙烯聚合物的韧性且特别是改善在低于0°C的温度范围内的韧性，通常向丙烯聚合物中加入非晶或具有低结晶度的聚合物如乙烯-丙烯共聚物作为冲击改性剂。已经发现，如果冲击改性的丙烯聚合物在多阶段聚合工艺中直接制备，则最经济。所述聚合物称为高冲击性丙烯共聚物、多相丙烯共聚物、异相丙烯共聚物或丙烯嵌段共聚物。一般构成该聚合物组合物的最大重量比例的较不软的丙烯聚合物通常形成称为基质的物理内聚相。
[0003]EP-A 918 068公开了用于制造刚性且透明的薄膜的聚丙烯与细分散的聚乙烯的共混物。聚乙烯含量不超过10%重量。
[0004]US 5，280, 074涉及聚丙烯模塑组合物，其包含:
(1)20-99%重量的含有至少95%重量的丙烯的结晶聚合物和
(2)1-80%重量的具有20%-90%重量乙烯含量的非晶乙烯-丙烯共聚物。
[0005]WO 2004/011507涉及丙烯聚合物组合物，其包含丙烯均聚物或包含至少85%丙烯的丙烯共聚物和含有至少90%重量的乙烯的乙烯共聚物。乙烯共聚物在该组合物中为10-50%重量，且所述丙烯聚合物组合物具有2-50g/10min的熔体流动速率。
[0006] 申请人:发现通过选择特定的特征， 仍然能改善包含基于丙烯的聚合物和基于乙烯的聚合物组合物的组合物的韧化/脆化温度(duttle/brittle temperature)、在低温下的艾佐德冲击强度(Izod impact strength)和抗致白性。
[0007]本发明的一个目的为聚烯烃组合物，其包含(重量％):
A)65%-75%、优选67%-73%、更优选68%_72%的丙烯均聚物或含有0.1%_5.0%乙烯衍生单元的丙烯共聚物，所述丙烯均聚物或所述丙烯共聚物具有低于3重量％，优选低于2.5重量％的25°C下的甲苯中的可溶部分；
B)25%-35%、优选27%-33%、更优选28%_32%的含有3%_12%、优选3%_10%的丙烯衍生单元的乙烯共聚物；
所述组合物具有llg/10min和50g/10min之间、优选12g/10min和40g/10min之间、更优选12g/10min和35g/10min之间的根据ISO方法1133 (230。。和2.16kg)测定的熔体流动速率(MFR);所述二甲苯可溶部分为3%-15%，优选为4%-10% ;且所述二甲苯可溶部分的特性粘度(IV)为 0.8dl/g-2dl/g，优选为 0.9dl/g-l.5dl/g，更优选为 0.9dl/g-l.3dl/g。
[0008]如本文使用的术语“共聚物”是指在链中具有两种不同重复单元的聚合物。
[0009]在一个优选的实施方案中，组分A)具有llg/10min和28g/10min之间、优选15g/10min和25g/10min之间、甚至更优选17g/10min和22g/10min之间的根据ISO方法1133 (230°C和2.16kg)测定的熔体流动速率(MFR);且组分B)具有4重量％_15重量％、优选6重量％-13重量％、更优选7重量％-12重量％的丙烯衍生单元含量；所述组合物具有6重量％和15重量％之间、更优选7重量％和13重量％之间的二甲苯可溶部分；所述组合物具有10g/10min和30g/10min之间、优选10g/10min和20g/10min之间的根据ISO方法1133 (230。。和2.16kg)测定的熔体流动速率(MFR)。[0010]在一个优选的实施方案中，在所述丙烯组合物中，组分A具有29g/10min和50g/10min 之间、优选 31g/10min 和 40g/10min 之间、甚至更优选 32g/10min 和 27g/10min之间的根据ISO方法1133 (230°C和2.16kg)测定的熔体流动速率(MFR);且组分B)具有I重量％_7重量％、优选2重量％-6重量％、更优选3重量％-5重量％的丙烯衍生单元含量；所述组合物具有2重量％和10重量％之间、更优选3重量％和6重量％之间的二甲苯可溶部分；所述组合物具有20g/10min和40g/10min之间、优选25g/10min和35g/10min之间的根据ISO方法1133 (230。。和2.16kg)测定的熔体流动速率(MFR)。
[0011]本发明的组合物特别适合注射模制应用，特别用于获得将在低温下使用的制品。实际上，韧化/脆化温度(D/B TT)优选低于-15°c，更优选低于-18°c，甚至更优选低于-22°C;在(TC下的艾佐德冲击强度高于1.6KJ/m2，优选高于1.8KJ/m2，更优选高于2.2KJ/m2。在_20°C下的艾佐德冲击强度高于1.3KJ/m2。
[0012]另外，本发明的丙烯组合物目的显示良好的抗致白性值。
[0013]本发明的丙烯组合物还显示良好的己烷可提取物值。其低于2重量％，优选低于
1.9重量％。这使得本发明的组合物目的可用于制造炼焦用容器。本发明的组合物可通过机械共混组分A)和组分B)或借助于连续共聚合方法获得。所述方法包括至少两个连续聚合阶段，各后续聚合阶段在存在在紧接的先前聚合反应中形成的聚合材料的情况下进行。为了隔开这两个聚合区，使用诸如在WO 2008/058839描述的这些装置的装置。所述聚合阶段可在存在立体有择的齐格勒-纳塔催化剂(Ziegler-Natta catalyst)的情况下进行。
[0014]根据一个优选的实施方案，所有聚合阶段都在存在包含三烷基铝化合物、任选电子给体和包含Ti的卤化物或卤素-醇盐及负载在无水氯化镁上的电子-给体化合物的固态催化剂组分的催化剂的情况下进行。具有上述特性的催化剂在专利文献中公知，特别有利的是在USP 4，399，054和EP-A-45 977中描述的催化剂。其他实例可在USP 4，472，524中见到。
[0015]优选所述聚合催化剂为包含固态催化剂组分的齐格勒-纳塔催化剂，其包含:
a)Mg、Ti和卤素及电子给体(内部给体)，
b)烷基铝化合物及任选的(但优选的)
c)一种或多种电子-给体化合物(外部给体)。
[0016]所述内部给体优选选自有机单羧酸或二羧酸的酯，诸如苯甲酸酯、丙二酸酯、邻苯二甲酸酯及某些琥珀酸酯。它们描述在例如美国专利4522930、欧洲专利45977及国际专利申请WO 00/63261及WO 01/57099中。特别适合的是邻苯二甲酸酯及琥珀酸酯。优选邻苯二甲酸烷酯，诸如邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二辛酯和邻苯二甲酸二苯酯及邻苯二甲酸苄基丁基酯。
[0017]在琥珀酸酯之中，它们优选选自下式(I)的琥珀酸酯:
【权利要求】
1.聚烯烃组合物，其包含(重量百分数): A)65%-75%的丙烯均聚物或含有0.1%-5.0%的乙烯衍生单元的丙烯共聚物，所述丙烯均聚物或丙烯共聚物具有低于3重量％的在25°C下可溶于二甲苯中的部分； B)25%-35%的含有3%-12%的丙烯衍生单元的乙烯共聚物； 所述组合物具有Ilg/IOmin和50g/IOmin之间的根据ISO方法1133 (230°C和2.16kg)测定的熔体流动速率(MFR)，3%-15%重量的二甲苯可溶部分且所述二甲苯可溶部分的特性粘度(IV)为 0.8 dl/g-2 dl/g。
2.权利要求1的聚烯烃组合物，其包含(重量百分数)67%-73%的组分A)和27%-33%的组分B)。
3.权利要求1或2的聚烯烃组合物，其具有12g/10min和40g/10min之间的根据ISO方法1133 (230。。和2.16kg)测定的熔体流动速率(MFR)。
4.权利要求1-3中任一项的聚烯烃组合物，其具有3重量％-15重量％的二甲苯可溶部分。
5.权利要求1-4中任一项的聚烯烃组合物，其具有0.9 dl/g-1.5 dl/g的二甲苯可溶部分的特性粘度(IV)。
6.权利要求1-5中任一项的聚烯烃组合物，其中所述组分B)具有4重量％-15重量％的丙烯衍生单元含量；且所述整体组合物具有llg/10min和28g/10min之间的根据ISO方法1133 (230。。和2.16kg)测定的熔体流动速率(MFR)。
7.权利要求6的聚烯烃组合物，其具有6重量％和15重量％之间的二甲苯可溶部分。
8.权利要求1-5中任一项的聚烯烃组合物，其中所述组分B)具有I重量％-7重量％的丙烯衍生单元含量；且所述整体组合物具有29g/10min和50g/10min之间的根据ISO方法1133 (230。。和2.16kg)测定的熔体流动速率(MFR)。
9.权利要求6的聚烯烃组合物，其具有2重量％和10重量％之间的二甲苯可溶部分。
10.注射模制制品，其包含权利要求1-9的聚烯烃组合物。
【文档编号】C08L23/10GK103649208SQ201280033379
【公开日】2014年3月19日 申请日期:2012年7月6日 优先权日:2011年7月7日
【发明者】P.马萨里, M.恰拉福尼, T.卡普托 申请人:巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司