包含1,1,1,2,2-五氟丙烷和氟烯烃的组合物以及它们的用途

包含1,1,1,2,2-五氟丙烷和氟烯烃的组合物以及它们的用途
【专利摘要】本发明公开了组合物，所述组合物包含：(a)1，1，1，2，2-五氟丙烷；(b)选自2，3，3，3-四氟丙烯、E-1，3，3，3-四氟丙烯和1，1，1-三氟丙烯的化合物；和任选地(c)选自1，1，1，2-四氟乙烷和二氟甲烷的化合物。此类组合物可用于产生冷却、产生热、传送热、形成泡沫、产生气溶胶产品、用于回收热和用于替换现有制冷剂的方法中。另外，这些组合物可用于制冷、空调和热泵装置中。
【专利说明】包含1，1，1，2，2-五氟丙烷和氟烯烃的组合物以及它们的用途
【技术领域】
[0001]本公开涉及用于制冷、空调和热泵系统中的组合物，其中所述组合物包含1，1，1，2，2_五氟丙烷和氟烯烃。本发明的组合物可用于用于产生冷却或热的方法中，作为热传递流体、发泡剂、气溶胶推进剂、防燃剂、灭火剂和动力循环工作流体。
【背景技术】
[0002]由于蒙特利尔议定书规定逐步停止使用损耗臭氧的氯氟烃(CFC)和氢氯氟烃(HCFC)，因此在过去几十年来，制冷工业一直在致力于寻找替代制冷剂。对于大多数制冷剂生产者，解决方案一直是氢氟烃(HFC)制冷剂的商品化。当前使用最广泛的新HFC制冷剂HFC-134a具有零臭氧损耗潜势，并且因此不受当前《蒙特利尔议定书》逐步淘汰规定的影响。
[0003]另外的环保法规可能最终引起全球逐步淘汰某些HFC制冷剂。当前，汽车工业正面临与用于移动式空调中的制冷剂的全球变暖潜势有关的法规。因此，移动式空调市场当前迫切需要识别具有减小的全球变暖潜势的新制冷剂。如果对例如固定式空调和制冷系统的法规在将来更加广泛地施用，则对于能够用于制冷和空调工业的所有领域中的制冷剂的需求将感到甚至更大。
[0004]当前提出的对于HFC_134a的替代制冷剂包括HFC_152a、纯烃如丁烷或丙烷、或“天然”制冷剂如co2。许多建议的替代品是毒性、易燃的和/或具有低能量效率。因此，正在寻求新的可供选择的制冷剂。还正在提出对于其它HFC和包含有HCFC的制冷剂的替代品，诸如对于HCFC-22、R404A、R407C、R410A等等的替代品。

【发明内容】

[0005]根据本发明提供了组合物，所述组合物包含(&)1，1，1，2，2-五氟丙烷；(13)选自2，
3,3,3-四氟丙烯、E-l，3，3，3-四氟丙烯和1，1，1_三氟丙烯的化合物；和任选地(c)选自
1,1,1,2-四氟乙烷和二氟甲烷的化合物。
[0006]还公开了产生冷却的方法。所述方法包括冷凝本发明的组合物，然后在待冷却物体的附近蒸发所述组合物。
[0007]还公开了产生热的方法。所述方法包括在待加热物体的附近冷凝本发明的组合物，然后蒸发所述组合物。
[0008]还公开了形成泡沫的方法。所述方法包括(a)将本发明的组合物加入到可发泡组合物中；以及(b)在有效形成泡沫的条件下使可发泡组合物反应。
[0009]还公开了用于生产气溶胶产品的方法。所述方法包括在气溶胶容器中将本发明组合物加入到活性成分中的步骤，其中所述组合物用作推进剂。
[0010]还公开了用于回收热的方法。所述方法包括在与提供热的系统接触的换热器中蒸发包含本发明组合物的液相工作流体，从而产生汽相工作流体，并且使所述汽相工作流体流通至膨胀器，在该膨胀器中产生机械能。
[0011]还提供了制冷、空调或热泵装置。所述装置包括压缩机、冷凝器、膨胀装置和蒸发器，并且包含有本发明的组合物。
【具体实施方式】
[0012]在陈述下述实施例详情之前，定义或阐明一些术语。
[0013]定义
[0014]如本文所用，术语热传递组合物是指用于将热从热源携带到散热器的组合物。
[0015]热源被定义为希望从其添加、传递、移动或移除热的任何空间、位置、物体或物体。热源的例子为需要制冷或冷却的空间(开放或密闭的)，如超级市场中的制冷机或冷冻柜、需要空调的建筑空间、工业水冷却器或需要空调的汽车乘客室。在一些实施例中，热传递组合物可在整个传递过程中保持恒定状态(即不蒸发或冷凝)。在其它实施例中，蒸发冷却工艺也可利用热传递组合物。
[0016]散热器被定义为能够吸收热的任何空间、位置、物体或物体。蒸气压缩制冷系统为此类散热器的一个例子。
[0017]热传递系统为用于在特定空间中产生加热或冷却效应的系统(或装置)。热传递系统可为移动式系统或固定式系统。 [0018]热传递系统的例子包括但不限于空调器、冷冻机、制冷机、热泵、水冷却器、满液式蒸发器冷却器、直接膨胀式冷却器、步入式冷却机、超市系统、热泵、移动式制冷机、移动式空调单元、以及它们的组合。
[0019]如本文所用，移动式热传递系统是指整合到公路、铁路、海洋或空中运输单元中的任何制冷、空调器或加热装置。此外，移动式制冷或空调器单元包括独立于任何移动载体并已知为“联合运输”系统的那些装置。此类联合运输系统包括“集装箱”(组合的海洋/陆地运输)以及“可拆卸货厢”(组合的公路/铁路运输)。
[0020]如本文所用，固定式热传递系统是在操作期间固定在一个位置的系统。固定式热传递系统可结合到任何种类的建筑内或附接到其上，或者可为位于门外的独立式装置，诸如软饮料贩卖机。这些固定式应用可为固定式空调和热泵(包括但不限于冷却器，高温热泵，住宅、商业或工业空调系统，并且包括窗式冷却器、无管式冷却器、导管式冷却器、整体式末端冷却器，以及在建筑外部但连接到建筑的那些，诸如屋顶系统)。在固定式制冷应用中，所公开的组合物可用于设备中，所述设备包括商业、工业或住宅制冷机和冷冻机、制冰机、整体式冷却机和冷冻机、满液式蒸发器冷却器、直接膨胀式冷却器、步入式和手取式冷却机和冷冻机、以及组合系统。在一些实施例中，所公开的组合物可用于超市制冷系统中。此外，固定式系统包括利用初级制冷剂和次级热传递流体的二次回路系统。
[0021]制冷量(还称为冷却容量)是定义蒸发器中制冷剂焓变/磅循环制冷剂的术语，或是定义被蒸发器中的制冷剂移除的热/单位体积离开蒸发器的制冷剂蒸气的术语(体积容量)。制冷量为制冷剂或热传递组合物产生冷却的能力的量度。因此，制冷量越高，产生的冷却越大。冷却速率是指每单位时间内被蒸发器中的制冷剂移除的热。
[0022]性能系数(COP)是移除的热除以操作循环所需的能量输入。COP越高，能量效率越高。COP与能量效率比率(EER)直接相关，所述能量效率比率为制冷或空调设备在一组具体内温和外温下的效率等级。
[0023]术语“过冷”是指液体温度降至给定压力下的液体饱和点以下。饱和点是蒸气组合物被完全冷凝成液体时的温度(还称为泡点)。但是在给定压力下，过冷持续将液体冷却成更低温度的液体。通过将液体冷却至饱和温度以下,能够增加净制冷量。从而,过冷改善了系统的制冷量和能量效率。过冷量是冷却到饱和温度以下的量(以度计)或液体组合物被冷却至其饱和温度以下的程度
[0024]过热为定义蒸气组合物被加热高于其饱和蒸气温度(如果组合物被冷却，则形成第一液滴的温度也 称为“露点”)的程度的术语。
[0025]温度滑移(有时简称为“滑移”)是除任何过冷或过热外，因制冷系统组件内的制冷剂而致的相变过程的起始温度与最终温度之间的绝对差值。该术语可用于描述近共沸或非共沸组合物的冷凝或蒸发。
[0026]共沸组合物是指行为如同单一物质的两种或更多种物质的恒沸混合物。一种表征共沸组合物的方法是:由液体的部分蒸发或蒸馏产生的蒸气与从其蒸发或蒸馏的液体具有相同的组成，即混合物蒸馏/回流，而无组分变化。恒沸组合物以共沸为特征，因为与相同化合物的非共沸混合物的沸点相比，它们表现出最大或最小的沸点。操作期间，共沸组合物将不在制冷或空调系统内发生可能减小系统的热传递和效率的分级。此外，共沸组合物在从制冷或空调系统渗漏时将不发生分级。
[0027]类共沸组合物(通常也称为“近共沸组合物”)是表现为基本上单一物质的两种或更多种物质的基本上恒定沸点的液体掺和物。表征类共沸组合物的一种方法是，由液体的部分蒸发或蒸馏产生的蒸气与从其蒸发或蒸馏的液体具有基本上相同的组成，即所述掺和物蒸馏/回流，而无基本组成的变化。表征类共沸组合物的另一种方法是，在具体温度下组合物的泡点蒸气压和露点蒸气压基本上相同。本文中，如果在诸如通过蒸发掉或沸腾出而移除50重量％的组合物后，在介于原始组合物和在已移除50重量％的原始组合物以后所剩余的组合物之间蒸气压差值小于约10%，则组合物是类共沸的。
[0028]非共沸组合物是行为如同单一混合物而不是单一物质的两种或更多种物质的混合物。表征非共沸组合物的一种方法是，由液体的部分蒸发或蒸馏产生的蒸气与从其蒸发或蒸馏的液体具有显著不同的组成，即所述掺和物蒸馏/回流，具有基本组成的改变。表征非共沸组合物的另一种方法是，具体温度下组合物的泡点蒸气压和露点蒸气压显著不同。本文中，如果在50重量％的组合物被移除后，诸如通过蒸发掉或沸腾出，介于原始组合物和已移除原始组合物的50重量％后剩余的组合物之间的蒸气压差值大于约10重量％的组合物为非共沸的。
[0029]如本文所用，术语“润滑剂”是指加入到组合物或压缩机中(并且与任何热传递系统内所用的任何热传递组合物接触)以向所述压缩机提供润滑作用，有助于防止部件卡住的任何材料。
[0030]如本文所用，增容剂是改善所公开组合物的氢氟烃在热传递系统润滑剂中的溶解度的化合物。在一些实施例中，所述增容剂改善了压缩机的回油性。在一些实施例中，所述组合物与系统润滑剂一起使用，以减小富油相的粘度。
[0031]如本文所用，回油性是指热传递组合物携带润滑剂通过热传递系统并且使其返回到压缩机的能力。也就是说，在使用中，压缩机润滑剂的一些部分被热传递组合物带离压缩机进入系统的其它部分中并不稀奇。在此类系统中，如果润滑剂未有效地返回到压缩机，则压缩机将由于缺乏润滑性而最终失效。
[0032]如本文所用，“紫外”染料定义为吸收电磁波谱在紫外或“近”紫外区域中的光的紫外荧光或磷光组合物。在发射至少一些具有10纳米至约775纳米范围内波长的辐射的紫外光照射下，可检测到由紫外荧光染料产生的荧光。
[0033]全球变暖潜势(GWP)是由空气排放一千克具体温室气体与排放一千克二氧化碳相比而得的评估相对全球变暖影响的指数。计算不同时间范围的GWP，从而显示给定气体的大气寿命效应。100年时间范围的GWP是通常所参考的值。对于混合物，可根据每种组分的单独GWP来计算加权平均数。
[0034]臭氧损耗潜势(ODP)是涉及由物质引起的臭氧损耗量的数值。ODP是化学物质对臭氧的影响相比于类似量的CFC-1l (三氯氟甲烷)的影响的比率。因此，CFC-1I的ODP被定义为1.0。其它CFC和HCFC具有范围为0.01-1.0的0DP。由于它们不包含有氯，HFC具有零ODP。
[0035]如本文所用，术语“包含”、“含有”、“包括”、“具有” “有”或它们的任何其它变型均旨在涵盖非排他性的包括。例如，包含一系列元素的组合物、工艺、方法、制品或装置不必仅限于那些元素，而可包括其它未明确列出的元素，或此类组合物、工艺、方法、制品或装置固有的元素。此外，除非有相反的明确说明，“或”是指包含性的“或”，而不是指排他性的“或”。例如，以下中的任何一个均满足条件A或B:A是真的(或存在的)且B是假的(或不存在的)、A是假的(或不存在 的)且B是真的(或存在的)、以及A和B两者是真的(或存在的)。
[0036]连接短语“由...组成”不包括任何没有指定的元素、步骤或成分。如果是在权利要求中，则此类词限制权利要求书，以不包含除了通常与之相关联的杂质以外不是所述那些的材料。当短语“由...组成”出现在权利要求书物体的条款中，而不是紧接在前序之后时，其仅限制在该条款中示出的元素；其它元素没有被排除在作为整体的权利要求书之外。
[0037]连接短语“基本上由...组成”用于限定组合物、方法或装置，除了字面所公开的那些以外，还包括材料、步骤、结构、组分或元素，前提条件是这些附加包括的材料、步骤、结构、组分或元素确实在很大程度上影响受权利要求书保护的本发明的一个或多个基本特征和新型特征。术语‘基本上由...组成’占据“包含”和‘由...组成’之间的中间地带。
[0038]当 申请人:已经用开放式术语如“包含”定义本发明或其一部分时，则应易于理解(除非另外指明)，说明书应被解释为还使用术语“基本上由...组成”或“由...组成”描述本发明。
[0039]同样，使用“一个”或“一种”用于描述本文所描述的元素和组分。这样做仅是为了方便并且对本发明的范围给出一般含义。该描述应理解为包括一个或至少一个，并且除非明显地另有所指，单数也包括复数。
[0040]除非另外定义，本文所用的所有技术和科学术语具有与本发明所属领域中的普通技术人员通常所理解的相同意义。虽然与本文所述的那些类似或等同的方法和材料均可用于所公开组合物实施例的实践或测试中，但是适宜的方法和材料在下文中描述。除非引用特定段落，本文提及的所有出版物、专利申请、专利以及其它参考文献均以引用方式全文并入本文。如发生矛盾，以本说明书及其包括的定义为准。此外，材料、方法和例子仅是例证性的，并且不旨在进行限制。
[0041]鉬合物
[0042]在一个实施例中，本文所公开的组合物包含(8)1，1，1，2，2-五氟丙烷；(13)选自2，
3.3.3-四氟丙烯、E-l，3，3，3-四氟丙烯和1，1，1_三氟丙烯的化合物；和任选地(c)选自
1.1.1.2-四氟乙烷和二氟甲烷的化合物。
[0043]在另一个实施例中，本文所公开的组合物基本上由(8)1，1，1，2，2-五氟丙烷；(13)选自2，3，3，3-四氟丙烯、E-1，3，3，3-四氟丙烯和1，1，1-三氟丙烯的化合物；和任选地(c)选自1，1，1，2_四氟乙烷和二氟甲烷的化合物组成。
[0044]在另一个实施例中，本文所公开的组合物由(8)1，1，1，2，2-五氟丙烷；(13)选自2，
3.3.3-四氟丙烯、E-l，3，3，3-四氟丙烯和1，1，1_三氟丙烯的化合物；和任选地(c)选自
1.1.1.2-四氟乙烷和二氟甲烷的化合物组成。
[0045]1，1，1，2，2 _ 五氟丙烷(也已知为 HFC-245cb 或 CF3CH2CHF2)、2，3，3，3-四氟丙烯(也已知为HF0-1234yf或CF3CF = CH2)、E-1，3，3，3-四氟丙烯(也已知为反式_1，3，3，3-四氟丙烯、E-HF0-1234ze、反式-HF0_1234ze或CF3CH = CHF)和1，1，1-三氟丙烯(也已知为HF0-1243zf、TFP或CF3CH = CH2)可商购获得或者可通过在本领域中已知的碳氟化合物的制造方法制备。
[0046]1，1，1，2_ 四氟乙烷(CF3CH2F),也已知为 HFC_134a 或 R_134a，和二氟甲烷(CH2F2),也已知为HFC-32或R-32，均可商购获得或者可通过在本领域中已知的碳氟化合物的制造方法制成。
[0047]在另一个实施例中，组合物可包含(a)和(b)或(a)、(b)和(C)的共沸或类共沸组合。表1提供了类共沸物组合的列表。
[0048]表1
[0049]
相八类共潍物范围可供选择的范可供选择的范
____(重量％ ) 围A (重量％ )围B (重量％ )
HFQ-1234yf/HFC-245cb— 1-99.9/0.1-99 —20-95/80-5 40-90/10-60
反式-HFCri234ze/HFC-245cb1-99.9/0.1-99 20-95/80-5 40-90/10-60
[0050]
HFC-1243zf/HFC-245cb— 1-99,9/0,1-99 20-95/80-5 40-90/10-60
HFO-1234yFHFC-24Scb/HFC-134a~ 1-98.9/0.1-98/1-98 "20-90/5-40/5-50 40-90/5-50/5-50
反 -HFO-1234ze/HFC-
,_1-98.9/0.1-98/1-98 20-90/5-40/5-50 40-90/5-50/5-50
245cb/HFC-134a____
HFO-1243zt7HFC-245cb/HFC- 134a~ 1-98.9/0.1-98/1-98 ^20-90/5-40/5-50 40-90/5-50/5-50
HFO-1234yf/HFC-245cb/HFC-32 ^ 1-49/1-30/50-99 ^30/5-30/50-90 5-35/5-20/60-90
反 -HFO-14ze/HFC-
r\ , _ 1-40/1-30/58-98 5-20/5-30/60-90 5-35/5-20/60-90245cb/HFC-32____
HFO-1243zf/HFC-245cb/HFC-32 ] 1-36/1-36/46-98 f 5-30/5-30/50-90 5-30/5-20/50-90
[0051]在另一个实施例中，所述组合物包含约0.1重量％至约99重量％的1，1，1，2，2-五氟丙烷和约1.0重量％至约99.9重量％的选自2，3，3，3-四氟丙烯、E-1，3，3，3-四氟丙烯和1，1，1-三氟丙烯的化合物。[0052]在另一个实施例中，所述组合物包含约0.1重量％至约98重量％的1，1，1，2，2-五氟丙烷；约1.0重量％至约98.9重量％的选自2，3，3，3-四氟丙烯、E-1，3，3，3-四氟丙烯和1，1，1-三氟丙烯的化合物；和约1.0重量％至约98重量％的1，1，1，2_四氟乙烷。
[0053]在另一个实施例中，所述组合物包含约0.1重量％至约30重量％的1，1，1，2，2-五氟丙烷，约1.0重量％至约49重量％的2，3，3，3-四氟丙烯和约50重量％至约98重量％的二氟甲烷。
[0054]在另一个实施例中，所述组合物包含约0.1重量％至约30重量％的1，1，1，2，2-五氟丙烷，约1.0重量％至约40重量％的E-l，3，3，3-四氟丙烯和约58重量％至约98
重量％的二氟甲烷。
[0055]在另一个实施例中，所述组合物包含约1.0重量％至约36重量％的1，1，1，2，
2-五氟丙烷，约1.0重量％至约36重量％的1，1，1-三氟丙烯和约46重量％至约98重量％的二氟甲烷。
[0056]在另一个实施例中，所述组合物可包含共沸组合。表2列出了本发明的共沸组合。
[0057]表2
[0058]
【权利要求】
1.组合物，包含:(a)l，l，l，2，2-五氟丙烷；(b)选自2,3,3,3-四氟丙烯、E_l，3，3，3-四氟丙烯和1，1，1-三氟丙烯的化合物；和任选地(c)选自1，1，1，2_四氟乙烷和二氟甲烷的化合物。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中组分(a)和组分(b)作为包含组分(a)和组分(b)的共沸或类共沸组合存在于所述组合物中。
3.根据权利要求2所述的组合物，包含约0.1重量％至约99重量％的1，1，1，2，2_五氟丙烷和约1.0重量％至约99.9重量％的选自2，3，3，3-四氟丙烯、E-1，3，3，3-四氟丙烯和1，1，1-三氟丙烯的化合物。
4.根据权利要求2所述的组合物，包含组分(C)，其中组分(a)、组分(b)和组分(c)作为包含组分(a)、组分(b)和组分(c)的共沸或类共沸组合存在于所述组合物中。
5.根据权利要求4所述的组合物，包含约0.1重量％至约98重量％的1，1，1，2，2_五氟丙烷；约1.0重量％至约98.9重量％的选自2，3，3，3-四氟丙烯、E_l，3，3，3_四氟丙烯和1，1，1-三氟丙烯的化合物；和约1.0重量％至约98重量％的1，1，1，2_四氟乙烷。
6.根据权利要求4所述的组合物，其中组分(c)为二氟甲烷。
7.根据权利要求6所述的组合物，包含约0.1重量％至约30重量％的1，1，1，2，2_五氟丙烷，约1.0重量％至约49重量％的2，3，3，3-四氟丙烯和约50重量％至约98重量％的二氟甲烷。
8.根据权利要求6所述的组合物，包含约0.1重量％至约30重量％的1，1，1，2，2_五氟丙烷，约1.0重量％至约40重量％的E-1，3，3，3-四氟丙烯和约58重量％至约98重量％的二氟甲烷。
9.根据权利要求6所述的组合物，包含约1.0重量％至约36重量％的1，1，1，2，2_五氟丙烷，约1.0重量％至约36重量％的1，1，1-三氟丙烯和约46重量％至约98重量％的二氟甲烷。
10.根据权利要求3所述的组合物，包含在约25°C下具有约88.2psia(608kPa)压力的、约44.2重量％ I，I，I，2，2-五氟丙烷与约55.8重量％ I，3，3，3-四氟丙烯的共沸组合；或者在约25°C下具有约88.4psia (609kPa)压力的、约46.0重量％ I，I，I，2，2-五氟丙烷与约54.0重量％ 3，3，3-三氟丙烯的共沸组合。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的组合物，还包含至少一种润滑剂，所述润滑剂选自矿物油、烷基苯、聚α-烯烃、聚亚烷基二醇、多元醇酯、聚乙烯醚、以及它们的混合物。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的组合物，还包含至少一种添加剂，所述添加剂选自乙酸盐、硼酸盐、碳酸盐、碳酸氢盐、磷酸盐、硝酸盐、氢氧化物、氧化物、钥酸盐、溴化物、溴酸盐、氯酸盐、氯化物、或碘化物、磷酸酯、有机膦酸酯和養盐、硼酸、有机硼化合物、溴化化合物、氯代链烷烃、多磷酸铵、三聚氰胺、水与聚亚烷基二醇或多元醇酯的混合物、全氟化润滑剂、氟代酮、氟碘代化合物、或它们的混合物。
13.产生冷却的方法，包括将权 利要求1所述的组合物冷凝，然后在待冷却物体的附近蒸发所述组合物。
14.产生热的方法，包括在待加热物体的附近冷凝权利要求1所述的组合物，然后蒸发所述组合物。
15.发泡剂，包含权利要求1所述的组合物。
16.形成泡沫的方法，包括: (a)将权利要求1所述的组合物加入到可发泡组合物中；以及 (b)在有效形成泡沫的条件下，使所述可发泡组合物反应。
17.喷涂型组合物，包含权利要求1所述的组合物。
18.用于制备气溶胶产品的方法，包括在气溶胶容器中将权利要求1所述的组合物加入到活性成分中的步骤，其中所述组合物用作推进剂。
19.用于回收热的方法，包括在与提供热的系统接触的换热器中蒸发包含权利要求1所述的组合物的液相工作流体，从而产生汽相工作流体，并且使所述汽相工作流体流通至膨胀器，在该膨胀器中产生机械能。
20.根据权利要求19所述的方法，还包括冷凝所述汽相工作流体，从而形成液相工作流体。
21.根据权利要求20所述的方法，还包括使所述液相工作流体再循环以再次蒸发。
22.在使用、用过或设计成使用第一制冷剂的系统中替换所述第一制冷剂的方法，所述第一制冷剂选自 R134a、R22、R12、R124、R404A、R410A、R407C、R413A、R417A、R422A、R422B、R422C 和 R422D、R423A、R424A、R426A、R428A、R430A、R434A、R437A、R438A、R507A 和 R502，所述方法包括向所述系统提供权利要求1所述的组合物。
23.根据权利要求22所述的方法，其中所述第一制冷剂为R22、R407C、或R410A，并且其中向所述系统提供的组合物包含HFO-1234yf、反式-HFO_1234ze或HFO_1243zf之一，HFC-245cb，和 HFC-32。
24.根据权利要求22所述的方法，其中所述第一制冷剂为Rl34a或Rl24，并且其中向所述系统提供的组合物包含HFO-1234yf、反式-HFO_1234ze或HFO_1243zf之一，HFC-245cb，和任选的 HFC_134a。
25.制冷、空调或热泵装置，包含压缩机、冷凝器、膨胀装置和蒸发器，其中所述装置包含有权利要求1所述的组合物。
【文档编号】C08J9/14GK103764737SQ201280042669
【公开日】2014年4月30日 申请日期:2012年8月20日 优先权日:2011年8月29日
【发明者】B.H.米诺尔, W.J.斯蒙斯克, K.康托马里斯 申请人:纳幕尔杜邦公司