专利名称：包含多聚硫醚的密封剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明一般地涉及环氧封端的多硫醚(polythioether)、轻基/胺封端的聚硫醚、和所述多聚硫醚的可固化组合物。
背景技术：
希望用于飞行和航空航天应用中的密封剂、涂料和粘合剂表现出柔性、耐油性(fuel resistance)和耐高温性。一般而言，可以通过将多硫醚键引入聚合物树脂主链中来实现这些性能。已经开发了表现出良好耐油性的柔性、耐油的环氧封端的聚硫化物。通常使用表氯醇作为反应物形成这些化合物。表氯醇是极其毒性的并且使用表氯醇合成环氧封端的聚硫化物产生腐蚀性的可水解的氯(“HYC”)作为不希望的副产物。另外，使用表氯醇形成的化合物引入了未反应 的表氯醇，其必须通过彻底清洗而除去。这类环氧封端的聚硫化物典型地表现出在25°C下约30泊的相对高的粘度和宽的环氧当量范围。需要通过环境相容并且不产生毒性副产物的方法合成的改进的柔性、耐油和耐高温的环氧封端的多硫醚以及环氧封端的多硫醚的组合物。另外，希望制备具有受控的并且窄的环氧当量范围的环氧封端的多硫醚。通过将硫醇加成在包含烯属基团的单环氧化物的双键上而形成的本发明的环氧封端的多硫醚是柔性、耐油的，并且该高转化率合成不会产生可水解的氯并且避免了表氯醇的使用。本发明的环氧封端的多硫醚表现出受控的并且窄的环氧当量分布。本发明还涉及由所述环氧封端的多硫醚形成的胺/羟基封端的聚硫醚。发明概述为了解决用于飞行和航空航天应用的已知环氧化物的缺点，提供了环氧封端的多硫醚和环氧封端的多硫醚的可固化组合物。本发明的一个方面提供了具有式I结构的环氧封端的多硫醚(polythioether):
权利要求
1.一种具有以下结构的胺/羟基封端的聚硫醚:
2.权利要求1的胺/羟基封端的聚硫醚，其中苯二胺-双(甲硫基)_的异构体包括以下结构的至少一种:
3.—种具有以下结构的胺/羟基封端的聚硫醚:
4.一种环氧封端的多硫醚，所述环氧封端的多硫醚包含:η摩尔的(i) 二硫醇和二乙烯醚的反应产物；和n+1摩尔的(ii)单环氧烯烃的反应产物，其中所述二硫醇和二乙烯醚的反应产物通过使η+1摩尔的具有HS-R1-SH结构的二硫醇和η摩尔的具有CH2=CH-O-[-R5-O-]m-CH=CH2结构的二乙烯醚反应而形成；其中R1和R5各独立地选自C2_6正亚烷基，C3_6支化亚烷基，C6_8亚环烷基，C6_10烷基亚环烷基，和-[_ (CHR3) P-X-] q- (CHR3) r-,其中各R3独立地选自H，和-CH3,各X独立地选自0，S，-NH-,和-NR4-，R4选自H，和-CH3, p是2-6的整数，q是1-5的整数，r是2_10的整数，和m是1_10的整数。
5.权利要求4的环氧封端的多硫醚，其中所述二硫醇选自二巯基二氧杂辛烷，和二巯基_■乙基硫酿。
6.权利要求4的环氧封端的多硫醚，其中所述二乙烯醚选自具有3-5个碳原子的烯基，和具有3-5个碳原子的氧基烯基。
7.权利要求4的环氧封端的多硫醚，其中所述二乙烯醚包含至少一个亚烷基氧基。
8.权利要求4的环氧封端的多硫醚，其中所述单环氧烯烃具有以下结构:
9.权利要求4的环氧封端的多硫醚，其不含可水解的氯。
10.权利要求4的环氧封端的多硫醚，具有小于300的环氧当量范围。
11.权利要求4的环氧封端的聚合物，其中所述二乙烯醚是二甘醇二乙烯醚。
12.权利要求8的环氧封端的聚合物，其中所述单环氧烯烃选自烯丙基缩水甘油醚、I,2-环氧-5-己稀、I, 2-环氧-rJ-羊稀、I, 2-环氧-9-癸稀、4-乙稀基-1-环己稀I, 2-环氧化物、丁二烯单环氧化物、异戊二烯单环氧化物和柠檬烯单环氧化物。
13.权利要求5的环氧封端的聚合物，其中所述二硫醇包括二巯基二氧杂辛烷。
14.权利要求12的环氧封端的聚合物，其中所述单环氧烯烃包括烯丙基缩水甘油醚。
15.制备权利要求4的环氧封端的多硫醚的方法，所述方法包括:使η摩尔的(i)二硫醇和二乙烯醚的反应产物；和n+1摩尔的(ii)单环氧烯烃反应，其中所述二硫醇和二乙烯醚的反应产物通过使n+1摩尔的具有HS-R1-SH结构的二硫醇和η摩尔的具有CH2=CH-O-[-R5-O-]m-CH=CH2结构的二乙烯醚反应而形成；其中R1和R5各独立地选自C2_6正亚烷基，C3_6支化亚烷基，C6_8亚环烷基，C6_10烷基亚环烷基，和-[_ (CHR3) P-X-] q- (CHR3) r-,其中各R3独立地选自H，和-CH3,各X独立地选自0，S，-NH-,和-NR4-，R4选自H，和-CH3, p是2-6的整数，q是1-5的整数，r是2_10的整数，和m是1_10的整数。
16.权利要求15的方法，其中所述二硫醇和二乙烯醚的反应产物在选自自由基催化剂，和紫外线辐射的催化剂存在下而形成。
17.权利要求15的方法，其中所述催化剂不包括酸性或碱性化合物，和当分解时不产生酸性或碱性化合物。
18.权利要求15的方法，其中所述催化剂包括自由基催化剂。
19.权利要求18的方法，其中所述自由基催化剂选自偶氮催化剂，和烷基过氧化物。
20.权利要求19的方法，其中所述偶氮催化剂为偶氮二(异丁腈)催化剂。
全文摘要
披露了环氧封端的多硫醚、胺/羟基封端的聚硫醚、和环氧封端的多硫醚的可固化组合物。
文档编号C08G75/04GK103145989SQ201310089170
公开日2013年6月12日 申请日期2008年2月28日 优先权日2007年5月1日
发明者C·B·拉奥, J·R·吉尔莫里 申请人:Prc-迪索托国际公司