具有聚丙烯腈的阻燃聚酰胺的制作方法
【专利摘要】本发明涉及热塑性模塑组合物，其包含：A)10重量％至97重量％的热塑性聚酰胺，B)0.1重量％至60重量％的红磷，C)1重量％至25重量％的聚丙烯腈均聚物，D)0重量％至40重量％的冲击改性剂，E)0重量％至40重量％的氢氧化镁，和F)0重量％至60重量％的其他添加剂，其中，A)至F)的总重量百分数为100％。
【专利说明】具有聚丙婦腊的阻燃聚醜胺
[0001] 本发明涉及热塑性模塑组合物，其包含：
[0002] A) 10重量％至97重量％的热塑性聚醜胺，
[0003] B)0. 1重量％至60重量％的红磯，
[0004]C) 1重量％至25重量％的聚丙帰膳均聚物，
[0005] D)0重量％至40重量％的冲击改性剂，
[0006] E)0重量％至40重量％的氨氧化镇，和
[0007]F)0重量％至60重量％的其他添加剂，
[0008] 其中，A)至巧的总重量百分数为100%。
[0009] 本发明还涉及所述类型的模塑组合物用于制备纤维、铅和模制品的用途，并且涉 及所得的任何类型的模制品、纤维和铅。
[0010] 已知将红磯添加入热塑性材料特别是增强或填充聚醜胺中，使其有效的防火 (DE-A-1931387)。然而，当红磯暴露于不利条件，例如高温、潮湿或存在碱或氧气时，其易于 形成分解产物，例如磯化氨和一价至五价磯的酸。
[0011] 通过添加锋、镇或铜的氧化物或氨氧化物可实现稳定化作用。在DE-A-2625691 中，除了金属氧化物的该种稳定化作用外，还用聚合物涂覆磯颗粒。然而，所述涂覆或封装 过程非常复杂，而且所述体系的稳定化作用不总是令人满意。
[0012]DE-A2624065公开了氨氧化镇的阻燃作用，其基于水的吸热消除和所得水蒸汽的 自媳作用。
[0013]JP-A-2005/126633公开了含有聚丙帰膳且与红磯和金属氨氧化物结合的聚帰姪。
[0014] 在已知的模塑组合物中，需要改进的特性是烟密度和热释放率。也期望燃烧之后 残留物的量增加，因为形成的碳层会延迟火灾的发展，并且总的热释放和生烟总降低量。
[0015] 因此，本发明的目的是开发PA模塑组合物，其包含红磯作为阻燃剂，且其表现出 降低的烟密度和热释放速率，W及增加的燃烧后的残留物的量。
[0016]因此，现已发现引言中所定义的模塑组合物。在从属的权利要求中描述优选的实 施方案。
[0017] 出人意料地，现已发现，甚至包含少量聚丙帰膳的热塑性模塑组合物W优异的方 式体现所需的特性。
[001引本发明的模塑组合物包含10重量％至97重量％、优选20重量％至95重量％且 特别是20重量％至80重量％的至少一种聚醜胺作为组分A)。
[0019] 本发明的模塑组合物中的聚醜胺通常具有90ml/g至350ml/g、优选llOml/g至 240ml/g的特性粘度，所述特性粘度根据IS0307在25C下在溶有浓度为96重量％的硫酸 的0. 5重量％浓度的溶液中测定。
[0020] 优选分子量（重均）为至少5000的半结晶或无定形树脂，其例如记载于W下美国 专利中；2071250、2071251、2130523、2130948、2241322、2312966、2512606 和 3393210。
[0021] 该些实例是源自含有7至13环成员的内醜胺的聚醜胺，所述内醜胺例如聚己内醜 胺、聚辛内醜胺和聚十二内醜胺，W及通过二駿酸和二元胺反应得到的聚醜胺。
[0022] 可使用的二駿酸是含有6至12个、特别是6至10个碳原子的焼二駿酸，W及芳族 二駿酸。仅作为实例，本文中可提及的酸是己二酸、壬二酸、癸二酸、十二焼二酸和对苯二甲 酸和/或间苯二甲酸。
[0023] 特别合适的二胺是含有6至12个、特别是6至8个碳原子的焼二胺，W及间苯二甲 胺（例如购自BASFSE的Ukramid處X17,其中MXDA和己二酸的摩尔比是1:1)、二（4-氨 基苯基）甲焼、二（4-氨基环己基）-甲焼、2, 2-二（4-氨基苯基）丙焼、2, 2-二（4-氨 基-环己基）-丙焼和1, 5-二氨基-2-甲基戊焼。
[0024] 优选的聚醜胺是聚己二醜己二胺、聚癸二醜己二胺和聚己内醜胺，W及尼龙-6/ 尼龙-6, 6共聚醜胺，特别是其具有比例为5至95重量％的己内醜胺单元的共聚醜胺（例 如购自BASF沈的uitramid?C31)。
[002引其他合适的聚醜胺可由氨基焼基膳一例如氨基己膳（PA6)和己二膳一 和己二胺（PA66)在水的存在下通过已知为直接聚合而获得，例如DE-A10313681、EP-A 1198491和EP922065中所记载的。
[0026] 还可提及的是例如可通过1，4-二氨基下焼和己二酸在高温下缩合而获得的聚醜 胺（尼龙-4, 6)。该种结构的聚醜胺的制备方法记载于例如EP-A38094、EP-A38582和EP-A 39524 中。
[0027] 其他合适的实例是可通过两种或多种上述单体的共聚而获得的聚醜胺，W及两种 或多种W任何所需的混合比混合的聚醜胺的混合物。特别优选的是尼龙-6, 6和其他聚醜 胺的混合物，特别是尼龙-6/尼龙-6, 6共聚醜胺。
[0028] 已证明特别有利的其他共聚醜胺是半芳族共聚醜胺，例如PA6/6T和PA66/6T，其 中该些共聚醜胺的H胺含量小于0. 5重量％，优选小于0. 3重量％ (参见EP-A299444)。 其他耐高温的聚醜胺（PA6T/6I/MXD6)由EP-A1994075已知。
[0029] 记载于EP-A129195和129196中的方法可用于制备具有低H胺含量的优选半芳 香共聚醜胺。
[0030] 下表（并不全面）包括所提及的聚醜胺A)和用于本发明目的的其他聚醜胺A)，且 所述单体构成：
[003UAB聚合物：
[0032]
【权利要求】
1. 一种热塑性模塑组合物，其包含： A) 10重量％至97重量％的热塑性聚酰胺， B) 0. 1重量％至60重量％的红磷， C) 1重量％至25重量％的聚丙烯腈均聚物， D) 0重量％至40重量％的冲击改性剂， E) 0重量％至40重量％的氢氧化镁，和 F) 0重量％至60重量％的其他添加剂， 其中，A)至F)的总重量百分数为100%。
2. 根据权利要求1所述的热塑性模塑组合物，其包含： A) 10重量％至97重量％ B) 0. 5重量％至40重量％ C) 1重量％至15重量％ D) 0重量％至40重量％ E) 1重量％至25重量％ F) 0重量％至50重量％。
3. 根据权利要求1或2所述的热塑性模塑组合物，其包含： A) 20重量％至95重量％ B) 0. 5重量％至40重量％ C) 1重量％至15重量％ D) 1重量％至30重量％ E) 1重量％至25重量％。
4. 根据权利要求1至3所述的热塑性模塑组合物，其中，根据DIN55672-2:2008-06,第 2部分（PMMA作为标准物）的组分C)的平均分子量Mw为10000至400000。
5. 根据权利要求1至4所述的热塑性模塑组合物，其中，组分D)由包含0.1重量％至 20重量％的官能单体的乙烯共聚物组成。
6. 根据权利要求1至5所述的热塑性模塑组合物，其中，根据DINIS09277的组分E)的 BET 表面积为 lm2/g 至 100m2/g。
7. 根据权利要求1至6所述的热塑性模塑组合物，其中呈颗粒、粉末、小片或小块的形 式的组分C)与其他组分A)和B)以及任选的D、E和F)混合并复合。
8. 根据权利要求1至7的所述热塑性模塑组合物用于制备纤维、箔和模制品的用途。
9. 纤维、箔或模制品，其由权利要求1至7的所述热塑性模塑组合物而获得。
【文档编号】C08L33/20GK104395404SQ201380032009
【公开日】2015年3月4日 申请日期:2013年5月17日 优先权日:2012年6月18日
【发明者】R·H·克雷默, A·康尼格, P·德格尔曼, A·埃伯瑙, M·罗斯, K·尤斯克, M·克拉特 申请人:巴斯夫欧洲公司