钕系聚丁二烯橡胶聚合过程中催化剂进料方法
【专利摘要】本发明的钕系聚丁二烯橡胶聚合过程中催化剂进料方法，包括以下步骤：（1）将混合催化剂即倍半乙基氯化铝、氢化二异丁基铝、新葵酸钕按一定的比例混合通过静态混合器进行三元陈化，陈化时间25-35min,温度25℃-35℃；（2）陈化后的混合催化剂与丁油一起进入预混釜缓冲后进入聚合釜参与聚合反应，聚合釜压力0.35-0.45MPa,首个聚合釜温度60℃-75℃；（3）同时，将部分氢化二异丁基铝不经陈化直接从预混釜的中下部加入，与步骤（2）中的物料一起进入聚合釜聚合反应生产聚丁二烯橡胶。本发明的有益效果是，反应稳定、活性稳定、温度稳定、有利于门尼控制，聚丁二烯橡胶产品质量稳定。
【专利说明】钕系聚丁二烯橡胶聚合过程中催化剂进料方法
【技术领域】
[0001]本发明属于橡胶生产领域，涉及一种钕系聚丁二烯橡胶聚合过程中催化剂进料方法。
【背景技术】
[0002]现有方法制备钕系聚丁二烯橡胶的过程中，催化剂采用三元陈化催化剂一次性全部加入反应，反应温度波动大，门尼高，反应效果不理想。
【发明内容】
[0003]本发明为了弥补现有技术的不足，提供了一种反应稳定、活性稳定、有利于门尼控制的钕系聚丁二烯橡胶聚合过程中催化剂进料方法。
[0004]本发明是通过如下技术方案实现的:
本发明的钕系聚丁二烯橡 胶聚合过程中催化剂进料方法，其特征在于:包括以下步
骤:
(1)将混合催化剂即倍半乙基氯化铝、氢化二异丁基铝、新葵酸钕按一定的比例混合通过静态混合器进行三元陈化，陈化时间25-35min，温度25°C -35°C ；
(2)陈化后的混合催化剂与丁油一起进入预混釜缓冲后进入聚合釜参与聚合反应，聚合釜压力0.35-0.45MPa,首个聚合釜温度60°C -75°C ;丁油包括丁二烯和溶剂油，溶剂油为正己烷；
(3)同时，将部分氢化二异丁基铝不经陈化直接从预混釜的中下部加入，与步骤(2)中的物料一起进入聚合釜聚合反应生产聚丁二烯橡胶。
[0005]优化方案为，三元陈化中氢化二异丁基铝与单加的氢化二异丁基铝的重量比例为7:1-2:1。
[0006]单加氢化二异丁基铝与新葵酸钕的比例HAL/Nd ( mol/mol)控制在2_5之间进行调整。
[0007]倍半乙基氯化铝、总的氢化二异丁基铝、新葵酸钕的比例(mol/mol/mol)为
1.6-2.1:9-15:1。
[0008]丁二烯与溶剂油的体积比为1:5 — 5.5。
[0009]新癸酸钕与丁二烯的比(mol/mol)为(6±0.5) X10_5:1。
[0010]反应路线:将氢化二异丁基铝分两部分加入聚合系统，> 2/3量的氢化二异丁基铝与倍半乙基氯化铝(倍半铝)首先进行陈化反应l_3min，反应完进的陈化液再和新癸酸钕进行陈化反应，总陈化时间25-35min，陈化反应完成后进入预混釜；另外有< 1/3量的氢化二异丁基铝直接进入预混釜进行聚合反应。
[0011]本发明的有益效果是，反应稳定、活性稳定、温度稳定、有利于门尼控制，聚丁二烯橡胶产品质量稳定。【专利附图】
【附图说明】
[0012]图1为现有技术的物料进料流程示意图。图2为本发明的物料进料流程示意图。【具体实施方式】
[0013]附图为本发明的一种具体实施例。
[0014]实施例1 (老方法):
采用三元陈化方式，用一定配比将倍半乙基氯化铝、氢化二异丁基铝、新葵酸钕等等三种催化剂依次按一定配方混合后陈化25-35分钟，陈化温度25°C _35°C，然后送入到聚合釜内进行反应，聚合釜压力0.35-0.45MPa,首个聚合釜温度60°C -75°C，其余聚合釜温度为60-90°C。此时，氢化二异丁基铝与新癸酸钕配方:HAL/Nd ( mol/mol )15，经过化验，门尼为58，并且反映温度波动较大60°C _80°C，效果不理想。
[0015]实施例2(新方法):
(1)将倍半乙基氯化铝(简称倍半铝)、氢化二异丁基铝(简称氢化铝)、新葵酸钕组成的混合催化剂按一定的比例混合通过静态混合器进行三元陈化，陈化时间25-35min，温度250C _35°C; (2)陈化后的混合催化剂与丁油一起进入预混釜缓冲后进入聚合釜参与聚合反应，聚合釜压力0.35-0.45MPa,首个聚合釜温度60°C _75°C，其余聚合釜温度为60_90°C ；丁油包括丁二烯和溶剂油，溶剂油为正己烷；(3)同时，将部分氢化二异丁基铝(简称单加铝)不经陈化直接从预混釜的中下部加入，与步骤(2)中的物料一起进入聚合釜聚合反应生产聚丁二烯橡胶，取样化验判断反应是否结束。
[0016]陈化过的氢化二异丁基铝(简称陈化铝)与单加氢化二异丁基铝(简称单加铝)比例为 7:1-2:1。
[0017]所有催化剂总体配方不超过20，三种催化剂比例范围如下:_
【权利要求】
1.一种钕系聚丁二烯橡胶聚合过程中催化剂进料方法，其特征在于:包括以下步骤: (1)将混合催化剂即倍半乙基氯化铝、氢化二异丁基铝、新葵酸钕按一定的比例混合通过静态混合器进行三元陈化，陈化时间25-35min，温度25°C -35°C ； (2)陈化后的混合催化剂与丁油一起进入预混釜缓冲后进入聚合釜参与聚合反应，聚合釜压力0.35-0.45MPa,首个聚合釜温度60°C -75°C ;丁油包括丁二烯和溶剂油，溶剂油为正己烷； (3)同时，将部分氢化二异丁基铝不经陈化直接从预混釜的中下部加入，与步骤(2)中的物料一起进入聚合釜聚合反应生产聚丁二烯橡胶。
2.根据权利要求1所述的钕系聚丁二烯橡胶聚合过程中催化剂进料方法，其特征在于:三元陈化中氢化二异丁基铝与单加的氢化二异丁基铝的重量比例为7:1-2:1。
3.根据权利要求1或2所述的钕系聚丁二烯橡胶聚合过程中催化剂进料方法，其特征在于:单加氢化二异丁基铝与新葵酸钕的比例HAL/Nd ( mol/mol)控制在2_5之间进行调難iF.0
4.根据权利要求1或2所述的钕系聚丁二烯橡胶聚合过程中催化剂进料方法，其特征在于:倍半乙基氯化铝、总的氢化二异丁基铝、新葵酸钕的比例(mol/mol/mol)为1.6-2.1:9-15:1。
5.根据权利要求1或2所述的钕系聚丁二烯橡胶聚合过程中催化剂进料方法，其特征在于:丁二烯与溶剂油的体积比为1:5— 5.5。
6.根据权利要求1或2所述的钕系聚丁二烯橡胶聚合过程中催化剂进料方法，其特征在于:新癸酸钕与丁二烯的比(mol/mol)为(6±0.5) X10_5:l。
【文档编号】C08F2/00GK103951776SQ201410147143
【公开日】2014年7月30日 申请日期:2014年4月14日 优先权日:2014年4月14日
【发明者】王胜伟, 朱建民, 贺卫伟, 刘玉生, 王守勇 申请人:山东玉皇化工有限公司