具有改进的耐应力开裂性的较高密度聚烯烃的制作方法
【专利摘要】本发明名称是具有改进的耐应力开裂性的较高密度聚烯烃。本文公开了生产烯烃聚合物的聚合方法。这些聚合方法可利用包含两种或三种茂金属组分的催化剂系统，产生可具有中密度和改进的耐应力开裂性的基于乙烯的共聚物。
【专利说明】具有改进的耐应力开裂性的较高密度聚烯烃
[0001] 发明背景
[0002] 聚烯烃比如高密度聚乙烯（HDPE)均聚物和线性低密度聚乙烯（LLDPE)共聚物可 使用不同组合的催化剂系统和聚合方法产生。例如，基于铬的催化剂系统可产生具有良好 挤出加工性和聚合物熔体强度的烯烃聚合物，典型地这是由于它们的宽分子量分布（MWD)。
[0003] 在一些最终用途中，具有与基于铬的催化剂系统产生的烯烃聚合物相似的加工性 和熔体强度以及在相同或更高的聚合物密度下耐应力开裂性（例如，较高的缺口拉伸、较 低的自然拉伸比）的改进可能是有益的。因此，本发明涉及的正是这些目的。
【发明内容】
[0004] 提供该
【发明内容】
来以简化形式介绍概念选择，其在下面【具体实施方式】中进一步描 述。该
【发明内容】
不旨在确定要求保护主题的需要的或必要的特征。该
【发明内容】
也不旨在用 于限制要求保护主题的范围。
[0005] 本发明一般地涉及新的催化剂组合物、制备催化剂组合物的方法、使用催化剂组 合物聚合烯烃的方法、使用此类催化剂组合物产生的聚合物树脂和使用这些聚合物树脂产 生的物品。具体地，本发明的方面涉及利用两种或三种茂金属催化剂组分的催化剂组合物。 第一催化剂组分可包括基于非桥连的锆或铪的茂金属化合物，而第二催化剂组分可包括基 于桥连的锆或铪的具有芴基的茂金属化合物。如果使用，第三催化剂组分可包括钛或铬单 茂金属化合物。例如，此类催化剂组合物可用于产生具有中密度和改进的耐应力开裂性的 基于乙烯的共聚物。
[0006] 本发明还考虑和包括烯烃聚合方法。这种方法可包括在聚合条件下使催化剂组合 物与烯烃单体和任选地烯烃共聚单体接触以产生烯烃聚合物。通常，利用的催化剂组合物 可包括本文公开的任何催化剂组分I茂金属化合物、任何催化剂组分II茂金属化合物、任 何任选的催化剂组分III茂金属化合物和任何活化剂和任选的助催化剂。例如，有机铝化 合物可被用于催化剂组合物和/或聚合方法中。
[0007] 由烯烃的聚合产生的聚合物，产生均聚物、共聚物、三元共聚物等，可用于产生各 种制造物品。与本发明的方面一致的烯烃聚合物（例如，乙烯共聚物）的代表性和非限制 性例子可表征为具有以下特性：从约0. 930至约0. 948g/cm3的密度，大于约5 X IO5Pa-Sec 的零剪切粘度，范围从约〇. 01至约〇. 40的CY-a参数，范围从约30, 000至约130, 000g/m〇l 的峰值分子量和反向共聚单体分布（reverse comonomer distribution)。本文描述的另一 种代表性和非限制性的基于乙烯的聚合物可具有从约0. 930至约0. 948g/cm3的密度，至少 6, 500小时的单点缺口恒定拉伸负荷和小于或等于约525 %的自然拉伸比。本文描述的仍 另一种代表性和非限制性的基于乙烯的聚合物可具有从约〇. 930至约0. 948g/cm3的密度 和下式限定的自然拉伸比（NDR，％ )和密度（g/cm3)之间的关系：NDR < 7800(密度）-6800， 或者另外地或可选地，NDR < 13404(密度）-12050。
[0008] 上述
【发明内容】
和以下【具体实施方式】都提供实例并且仅是说明性的。因此，上述发 明内容和以下【具体实施方式】不应认为是限制性的。此外，可提供除本文阐释的那些以外的 特征或变化。例如，某些方面和实施方式可涉及在【具体实施方式】中描述的不同的特征组合 和亚组合。
[0009] 附图简述
[0010] 图1提供了实施例4中聚合物的分子量分布和短链分支分布的图。
[0011] 图2提供了实施例10中聚合物的分子量分布和短链分支分布的图。
[0012] 图3提供了实施例12中聚合物的分子量分布和短链分支分布的图。
[0013] 图4提供了在190°C下实施例1和7中聚合物的动态流变图（粘度相对于频率）。
[0014] 图5提供了在190°C下实施例1和9中聚合物的动态流变图（粘度相对于频率）。
[0015] 图6提供了在190°C下实施例1和10中聚合物的动态流变图（粘度相对于频率）。 [0016] 图7提供了在190°C下实施例13和14中聚合物的动态流变图（粘度相对于频 率）。
[0017] 图8提供了在190°C下实施例18和21中聚合物的动态流变图（粘度相对于频 率）。
[0018] 图9提供了实施例1和7中聚合物的分子量分布图。
[0019] 图10提供了实施例1和10中聚合物的分子量分布图。
[0020] 图11提供了实施例13和14中聚合物的分子量分布图。
[0021] 图12提供了实施例18和21中聚合物的分子量分布图。
[0022] 图13提供了实施例4和23-25中聚合物的分子量分布图。
[0023] 图14提供了实施例中描述的某些聚合物的自然拉伸比相对于密度的图。
[0024] 图15提供了实施例中描述的某些聚合物的自然拉伸比相对于密度的图。
[0025] 定义
[0026] 为了更清楚地限定本文使用的术语，提供了如下定义。除非另外指出，以下定义适 用于本公开。如果术语被用于本公开中但本文没有特别限定，可应用IUPAC Compendium of Chemical Terminology，第二版（1997)的定义，只要该定义不与本文应用的任何其它公开 或定义冲突，或不使得该定义应用至的任何权利要求不确定或不可行。在由通过引用并入 本文的任何文件提供的任何定义和用法与本文提供的定义或用法冲突的情况下，以本文提 供的定义或用法为主。
[0027] 尽管组合物和方法在本文按照"包括"各个组分或步骤进行描述，但是组合物和方 法还可"基本上由各个组分或步骤组成"或"由各个组分或步骤组成"，除非另外陈述。例如， 与本发明的方面一致的催化剂组合物可包括；可选地，可基本上由（i)催化剂组分I、（ii) 催化剂组分II、（iii)活化剂和（iv)任选地助催化剂组成；或可选地，可由它们组成。
[0028] 除非另外指出，术语"一个（a) "、"一个（an) "和"所述（the) "意图包括多个选项， 例如至少一个，除非另外规定。例如，"活化剂-载体"或"茂金属化合物"的公开意思是分 别包括一种活化剂-载体或茂金属化合物、或一种以上活化剂-载体或茂金属化合物的混 合物或组合，除非另外指出。
[0029] 通常，使用在 Chemical and Engineering News，63 (5)，27,1985 中公布的兀素周 期表版本指示的编号方案指示元素的族。在一些情况中，使用指定给该族的通用名指示元 素的族；例如，碱金属指第1族元素，碱土金属指第2族元素,过渡金属指第3-12族元素,和 卤素或卤根指第17族元素。
[0030] 对于任何本文公开的具体化合物来说，除非另外指出，提供的一般性结构或名称 也旨在包括可由一组具体的取代基产生的所有结构异构体、构象异构体和立体异构体。因 此，除非另外明确地指示，对化合物的一般性提及包括所有结构异构体；例如，对戊烷的一 般性提及包括正戊烷、2-甲基-丁烷和2, 2-二甲基丙烷，而对丁基的一般性提及包括正丁 基、仲丁基、异丁基和叔丁基。另外，对一般性结构或名称的提及包括所有对映体、非对映体 和不管是对映体还是消旋体形式的其它光学异构体，以及立体异构体的混合物，这根据上 下文允许或需要。对于提供的任何具体式或名称，提供的任何通式或名称也包括可由一组 具体的取代基产生的所有构象异构体、区域异构体和立体异构体。
[0031] 当用于描述基团时，例如，当提及具体基团的取代类似物时，术语"取代的"旨在描 述形式上替代该基团中的氢的任何非氢部分，并且旨在为非限制性的。本文中，一个基团或 多个基团也可被称为"未取代的"或等同术语如"非取代的"，其指的是其中非氢部分没有替 代该基团中的氢的原始基团。除非另外指出，"取代的"旨在是非限制性的，并且包括无机取 代基或有机取代基，如本领域普通技术人员所理解。
[0032] 术语"烃"无论在本说明书和权利要求书中何时使用均指仅含有碳和氢的化合物。 其它标识可用于表示在烃中特定基团的存在（例如卤化烃表示存在一个或多个卤原子替 代烃中同等数量的氢原子）。本文根据IUPAC规定的定义使用术语"烃基"，该定义是：通过 从烃去除氢原子形成的单价基团（即，基团仅包含碳和氢）。烃基基团的非限制性例子包括 烷基、烯基、芳基、和芳烷基基团等等基团。
[0033] 本文使用的术语"聚合物"一般包括烯烃均聚物、共聚物、三元共聚物等等。共聚物 可衍生自烯烃单体和一种烯烃共聚单体，而三元共聚物可衍生自烯烃单体和两个烯烃共聚 单体。因此，"聚合物"包括衍生自本文公开的任何烯烃单体和共聚单体（一种或多种）的 共聚物、三元共聚物等。相似地，乙烯聚合物包括乙烯均聚物、乙烯共聚物、乙烯三元共聚物 和类似物。作为例子，烯烃共聚物，比如乙烯共聚物，可衍生自乙烯和共聚单体，比如1- 丁 烯、1-己烯或1-辛烯。如果单体和共聚单体分别地是乙烯和1-己烯，所得的聚合物可归类 为乙烯/1-己烯共聚物。
[0034] 以类似的方式，术语"聚合反应"的范围包括均聚反应、共聚反应、三元共聚反应 等。所以，共聚反应可包括使一种烯烃单体（例如，乙烯）和一种烯烃共聚单体（例如，1-己 烯）接触以产生共聚物。
[0035] 当使用，例如，除活化剂-载体以外时，术语"助催化剂"在本文中一般用于指可构 成催化剂组合物的一种组分的化合物比如铝氧烷化合物、有机硼或有机硼酸盐化合物、电 离化离子化合物、有机铝化合物、有机锌化合物、有机镁化合物、有机锂化合物和类似物。术 语"助催化剂"在不考虑该化合物的真正功能或该化合物可能起作用的任何化学机制下使 用。
[0036] 术语"化学处理的固体氧化物"、"处理的固体氧化物化合物"和类似物，在本文用 于指具有相对高孔隙率的固体无机氧化物，其可展示路易斯酸或布路斯台德酸性质，且其 已经用吸电子组分，典型地为阴离子处理并煅烧。吸电子组分典型地为吸电子阴离子源化 合物。因此，化学处理的固体氧化物可包括至少一种固体氧化物与至少一种吸电子阴离子 源化合物的煅烧接触产物。典型地，化学处理的固体氧化物包括至少一种酸性固体氧化物 化合物。本发明的"活化剂-载体"可以是化学处理的固体氧化物。术语"载体"和"活化 剂-载体"不用于暗示这些组分是惰性的，且这些组分不应解释为催化剂组合物的惰性组 分。术语"活化剂"，如本文所使用，一般指这样的物质，其能够将茂金属组分转化成可聚合 烯烃的催化剂，或将茂金属组分与为该茂金属提供可活化配体（例如，烷基、氢负离子）的 组分一当该茂金属化合物已经不包含该配体时一的接触产物转化成可聚合烯烃的催 化剂。使用该术语不考虑实际活化机制。示例性活化剂包括活化剂-载体、铝氧烷、有机硼 或有机硼酸盐化合物、电离化离子化合物和类似物。如果在不存在活化剂-载体的催化剂 组合物中使用，铝氧烷、有机硼或有机硼酸盐化合物和电离化离子化合物一般被称为活化 齐?。如果催化剂组合物包含活化剂-载体，那么铝氧烷、有机硼或有机硼酸盐和电离化离子 化材料典型地被称为助催化剂。
[0037] 如本文使用的术语"茂金属"描述包括至少一种η3到η5-环链二烯基型部分的 化合物，其中η 3到η5-环链二烯基部分包括环戊二烯基配体、茚基配体、芴基配体等，包括 这些中任一种的部分饱和或取代的衍生物或类似物。在这些配体上的可能取代基包括Η，因 此该发明包括配体如四氢茚基、四氢芴基、八氢芴基、部分饱和茚基、部分饱和芴基、取代的 部分饱和茚基、取代的部分饱和芴基等。在一些情况下，茂金属被简单地称为"催化剂"，同 样地术语"助催化剂"在本文用于指例如有机铝化合物。
[0038] 术语"催化剂组合物"、"催化剂混合物"、"催化剂系统"等不依赖于由所公开的或 要求保护的催化剂组合物/混合物/系统的初始组分的接触或反应产生的实际产物或组合 物、活性催化位的性质或者在组合这些组分之后助催化剂、茂金属化合物（一种或多种）、 用于制备预接触混合物的任何烯烃单体、或活化剂（例如，活化剂-载体）的历程。因此， 术语"催化剂组合物"、"催化剂混合物"、"催化剂系统"和类似物包括组合物的最初起始组 分以及可由接触这些最初起始组分产生的任何产物（一种或多种），并且这将多相和均相 催化剂系统或组合物都包括在内。术语"催化剂组合物"、"催化剂混合物"、"催化剂系统" 等贯穿该公开可互换使用。
[0039] 本文使用术语"接触产物"描述这样的组合物，其中组分在一起以任何顺序、任何 方式接触任意长的时间。例如，组分可以通过共混或混合进行接触。此外，任何组分的接触 可以在本文所述的组合物中任何其它组分存在或不存在下发生。结合另外的物质或组分可 以通过任何合适的方法进行。另外，术语"接触产物"包括混合物、共混物、溶液、淤浆、反应 产物等、或其组合。尽管"接触产物"可包括反应产物，但并没有要求各组分相互发生反应。 类似地，本文使用术语"接触（contacting) "指可被掺和、混合、调浆、溶解、反应、处理或另 外地以一些其它方式接触的材料。
[0040] 术语"预接触（precontacted) "混合物在本文中用于描述接触第一段时间的催 化剂组分的第一混合物，然后所述第一混合物被用于形成接触第二段时间的催化剂组分的 "后接触（postcontacted) "混合物或者第二混合物。一般地,预接触混合物可描述茂金属 化合物（一种或多于一种）、烯烃单体（或多种单体）和有机铝化合物（或多种化合物）的 混合物，然后该混合物与活化剂-载体（一种或多种）和任选的另外的有机铝化合物接触。 因此，预接触描述用于相互接触的组分，但是该接触是在与第二、后接触混合物中的组分接 触之前进行。因此，本发明有时可以区分用于制备预接触混合物的组分和混合物已经被制 备之后的该组分。例如，根据本说明书，对于预接触的有机铝化合物而言，一旦其与茂金属 化合物和烯烃单体接触，则可能已经反应形成与用于制备所述预接触混合物的不同有机铝 化合物不同的至少一种化合物、制剂（formulation)或化学结构。在这种情况下，预接触的 有机铝化合物或组分被描述为包括用于制备预接触混合物的有机铝化合物。
[0041] 另外，预接触混合物可以描述茂金属化合物（一种或多种）和有机铝化合物（一 种或多种）的混合物，然后将该混合物与活化剂-载体（一种或多种）接触。该预接触混 合物也可描述茂金属化合物（一种或多种）、烯烃单体（一种或多种）和活化剂-载体（一 种或多种）的混合物，之后该混合物与有机铝助催化剂化合物（一种或多种）接触。
[0042] 类似地，术语"后接触（postcontacted) "混合物在本文中用于描述接触第二段时 间的催化剂组分的第二混合物，并且其组成之一是接触第一段时间的催化剂组分的"预接 触"或第一混合物。典型地，术语"后接触"混合物在本文中用于描述茂金属化合物（一种 或多种）、烯烃单体（一种或多种）、有机铝化合物（一种或多种）和活化剂-载体（一种 或多种）的混合物，其是由一部分这些组分的预接触混合物与加入以组成后接触混合物的 任何附加组分接触而形成的。
[0043] 尽管类似或等同于在本文所述的那些的任何方法、设备和材料可以被用在本发明 的实践或实验中，但在本文描述一般的方法、设备和材料。
[0044] 在此提及的所有出版物和专利通过引用并入本文，目的是描述和公开例如在所述 出版物中被描述的结构和方法学，其可以与现在描述的发明结合使用。贯穿全文讨论的出 版物被提供仅仅因为它们在本发明的中请日之前公开。此处没有什么可以被解释为承认： 由于这些在先发明，发明人无权占先于这些公开。
[0045] 在本发明中 申请人:公开了几种类型的范围。当 申请人:公开或要求保护任意类型的 范围时， 申请人:的意图是单独地公开或要求保护该范围可合理包括的每一个可能的数，其 包括范围的端点以及任意子范围和其中包括的子范围的组合。例如，当 申请人:公开或要求 保护具有某些碳原子数的化学部分时， 申请人:的意图是单独地公开或要求保护该范围可包 括的、与本文的公开内容相一致的每一个可能的数。例如，如在本文使用的，部分是C 1至C18 烃基或者另外说法是具有1-18个碳原子的烯基的公开内容是指具有1、2、3、4、5、6、7、8、9、 10、11、12、13、14、15、16、17或18个碳原子以及在这两个数值之间的任何范围的烯基的部 分（例如，C 1至C8烃基），并且也包括这些两个数值之间范围的任意组合（例如，C2至C 4和 C12至C16烃基）。
[0046] 类似地，下面是另一个代表性的实例，其关于在该发明的一方面中产生的烯烃聚 合物的峰值分子量（Mp)。对于Mp可在从约30, 000至约130, 000g/mol的范围内的公开 内容， 申请人:意欲陈述Mp可以是在该范围内的任何分子量，例如可以等于约30, 000、约 40, 000、约 50, 000、约 60, 000、约 70, 000、约 80, 000、约 90, 000、约 100, 000、约 110, 000、约 120, 000或约130, 000g/mol。另外，Mp可以在从约30, 000至约130,000的任何范围内（例 如，从约40, 000至约80, 000)，并且这也包括约30, 000和约130, 000之间的范围的任何组 合（例如，Mp可以在从约30, 000至约75, 000,或从约90, 000至约125, 000的范围内）。同 样地，本文公开的所有其它范围应该以类似于这两个实例的方式解释。。
[0047] 申请人:保留限制（proviso out)或排除任何这样组的任一个个别成员的权利，包 括该组内任一个子范围或子范围的组合，其可以依照范围或以任何类似方式要求保护，如 果因为任何原因 申请人:选择要求保护小于公开的全范围的话，例如，为了考虑 申请人:在提 交申请时可能没有意识到的对比文件。此外， 申请人:保留限制或排除任一个个别的取代基、 类似物、化合物、配体、结构、或其基团、要求保护组的任一成员的权利，如果因为任何原因 申请人:选择要求保护小于公开的全范围的话，例如，为了考虑 申请人:在提交申请时可以没 有意识到的对比文件。
【具体实施方式】
[0048] 本发明一般地涉及新的催化剂组合物、制备催化剂组合物的方法、使用催化剂组 合物聚合烯烃的方法、使用此类催化剂组合物产生的聚合物树脂和使用这些聚合物树脂产 生的物品。具体地，本发明涉及包含两种或多种茂金属组分的催化剂组合物、利用此类催化 剂组合物的聚合方法和由聚合方法产生所得的烯烃聚合物。
[0049] 催化剂组分I
[0050] 催化剂组分I可包括基于非桥连的锆或铪的茂金属化合物和/或基于非桥连的锆 和/或铪的双核茂金属化合物。在一方面中，例如，催化剂组分I可包括含有两个环戊二烯 基团、两个茚基基团、或环戊二烯基和茚基基团的基于非桥连的锆或铪的茂金属化合物。在 另一方面中，催化剂组分I可包括含有两个环戊二烯基团的基于非桥连的锆或铪的茂金属 化合物。在仍另一方面中，催化剂组分I可包括含有两个茚基基团的基于非桥连的锆或铪 的茂金属化合物。在仍另一方面中，催化剂组分I可包括含有环戊二烯基和茚基基团的基 于非桥连的锆或铪的茂金属化合物。
[0051] 在一些方面中，催化剂组分I可包括含有两个环戊二烯基团、两个茚基基团、或环 戊二烯基和茚基基团的基于非桥连的锆的茂金属化合物，而在其它方面中，催化剂组分I 可包括具有链烯基连接基团的双核非桥连的茂金属化合物。
[0052] 在该发明的具体方面中，催化剂组分I可包括具有式（I)的非桥连的茂金属化合 物：
[0053]
【权利要求】
1. 一种己帰聚合物，其具有从约0. 930至约0. 948g/cm3的密度，大于约5 X 10中a-sec 的零剪切粘度，范围从约0. 01至约0. 40的CY-a参数，范围从约30, 000至约130, OOOg/mol 的峰值分子量（Mp)和反向共聚单体分布。
2. 权利要求1所述的聚合物，其中所述己帰聚合物具有范围从约0. 933至约0. 946g/ cm3的密度。
3. 权利要求1所述的聚合物，其中所述己帰聚合物具有： 范围从约400%至约525%的自然拉伸比（NDR);和 至少8, 000小时的单点缺口恒定拉伸负荷（SP-NCTL)。
4. 权利要求1所述的聚合物，其中所述己帰聚合物具有： 范围从约1至约20g/10min的HLMI ; 范围从约5至约25的Mw/Mn比； 范围从约4. 5至约7. 5的Mz/Mw比；和 范围从约8, 000至约60, OOOg/mol的Mn。
5. 权利要求1所述的聚合物，其中所述己帰聚合物具有： 范围从约0. 935至约0. 946g/cm3的密度； 从约7. 5 X 105至约1 X 109Pa-sec的零剪切粘度范围； 范围从约0. 08至约0. 35的CY-a参数；和 范围从约35, 000至约120, OOOg/mol的Mp。
6. 权利要求1所述的聚合物，其中所述己帰聚合物的自然拉伸比（NDR，％)和密度 (g/cm3)之间的关系由下式限定： NDR < 7800 (密度）-6800。
7. 权利要求1所述的聚合物，其中所述己帰聚合物是己帰/I-下帰共聚物、己帰/I-己 帰共聚物或己帰/I-辛帰共聚物。
8. -种物品，其包括权利要求1所述的己帰聚合物。
9. 一种己帰聚合物，其具有从约0. 930至约0. 948g/cm3的密度，至少6, 500小时的单 点缺口恒定拉伸负荷（SP-NCTL)和小于或等于约525%的自然拉伸比（NDR)。
10. 权利要求9所述的聚合物，其中所述己帰聚合物具有： 范围从约0. 933至约0. 946g/cm3的密度； 范围从约400%至约525%的自然拉伸比（NDR);和 至少9, 000小时的单点缺口恒定拉伸负荷（SP-NCTL)。
11. 权利要求9所述的聚合物，其中所述己帰聚合物具有： 范围从0至约50g/10min的HLMI ; 范围从约10至约50的Mw/Mn比； 范围从约2. 4至约8的Mz/Mw比；和 范围从约5, 000至约25, OOOg/mol的Mn。
12. 权利要求9所述的聚合物，其中所述己帰聚合物的自然拉伸比（NDR，％)和密度 (g/cm3)之间的关系由下式限定： NDR < 13404 (密度）-12050。
13. 权利要求9所述的聚合物，其中所述己帰聚合物是己帰/I-下帰共聚物、己帰 /I-己帰共聚物或己帰/I-辛帰共聚物。
14. 一种物品，其包括权利要求9所述的己帰聚合物。
15. -种催化剂组合物，其包括： 催化剂组分I，其包括基于非桥连的第IV族过渡金属的茂金属化合物； 催化剂组分II，其包括基于桥连的第IV族过渡金属的具有巧基的茂金属化合物； 催化剂组分III，其包括铁或铅单茂金属化合物； 活化剂；和 任选地，助催化剂。
16. 权利要求15所述的组合物，其中所述活化剂包括铅氧焼化合物、有机测或有机测 酸盐化合物、电离化离子化合物或其任何组合。
17. -种帰姪聚合方法，所述方法包括在聚合条件下，在聚合反应器系统中，使权利要 求15所述的催化剂组合物与帰姪单体和任选的帰姪共聚单体接触W产生帰姪聚合物，其 中所述催化剂组合物包括： 非桥连的茂金属化合物，其包含两个环戊二帰基团、两个巧基基团或环戊二帰基和巧 基基团； 桥连的茂金属化合物，其具有环戊二帰基和巧基W及在所述环戊二帰基和/或桥连基 上的帰基取代基； 单茂金属化合物，其具有式（IIIA)或式（IIIB):
Ind是巧基基团； CpK是环戊二帰基、巧基或巧基； 每个X独立地是单阴离子配体；和 每个L是中性配体，并且整数n是0、1或2 ; 活化剂-载体，其包括用吸电子阴离子处理的固体氧化物；和 有机铅化合物。
18. 权利要求17所述的方法，其中： 所述活化剂-载体包括氣化的固体氧化物和/或硫酸化的固体氧化物； 所述有机铅化合物包括H甲基铅、H己基铅、H正丙基铅、H正下基铅、H异下基铅、H 正己基铅、H正辛基铅、二异下基氨化铅、二己基己醇铅、二己基氯化铅或其任何组合； 催化剂组分I包括具有式（I)的非桥连的茂金属化合物和催化剂组分II包括具有式 (II)的桥连的茂金属化合物：
每个M独立地是Zr或Hf ; CpA和CpB独立地是环戊二帰基或巧基基团； Cp是环戊二帰基； 每个X独立地是单阴离子配体； RX和RY独立地是H、团根、Cl至Cse姪基、Cl至Cse团代姪基、Cl至Cse轻氧基或Cl至C36 姪基甲娃焼基；和 E是桥连基。
19. 权利要求17所述的方法，其中所述聚合反应器系统包括齡浆反应器、气相反应器、 溶液反应器，或其组合。
20. 权利要求17所述的方法，其中所述催化剂组合物与己帰和包括1-下帰、1-己帰、 1-辛帰或其混合物的帰姪共聚单体接触。
【文档编号】C08F4/6592GK104418963SQ201410443420
【公开日】2015年3月18日 申请日期:2014年9月2日 优先权日:2013年9月5日
【发明者】M·L·赫拉温卡, E·丁, P·德斯劳里尔斯, Y·因, L·崔, 杨清, A·苏卡迪亚, G·S·詹, R·M·布克 申请人:切弗朗菲利浦化学公司