富马松香双-2-(丙烯酰氧基)乙酯及其制备方法和应用的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一种富马松香双-2-(丙烯酰氧基)乙酯及其制备方法和应用，其结构式为：其制备方法包括：将松香和富马酸进行Diels-Alder双烯加成反应得到富马松香，然后再进行部分酯化反应得到反应性松香增粘树脂。该富马松香双-2-(丙烯酰氧基)乙酯(反应性松香增粘树脂)可以通过乳液共聚改性法对丙烯酸酯乳液压敏胶进行化学改性，在不影响持粘力的情况下，能显著提高丙烯酸酯乳液压敏胶的初粘力和180°剥离强度。
【专利说明】富马松香双-2-(丙烯酰氧基）乙酯及其制备方法和应用
【技术领域】
[0001] 本发明涉及高分子材料【技术领域】，特别是涉及一种富马松香双_2-(丙烯酰氧基） 乙酯及其制备方法和应用。
【背景技术】
[0002] 乳液型丙烯酸酯压敏胶虽然具有生产成本低、不污染环境等优点，但其综合性能 与溶液型丙烯酸酯压敏胶相比相差甚远。采用增粘树脂改性丙烯酸酯乳液压敏胶，可提 高其初粘力和剥离强度，然而，增粘树脂在改性过程中可能存在与聚合物相容性不好而导 致胶膜不透明等缺陷。相关研究工作者提出采用反应性增粘树脂对乳液胶粘剂进行化学 共聚改性，由于反应性增粘树脂能与聚合单体发生共聚并以共价键连接于聚合物链上，使 之能在更高的水平上达到压敏胶粘合性能的平衡，从而提高压敏胶的力学稳定性。中国 林业科学研究院的储富祥课题组（中国胶粘剂，2011，（08):21-24)制备了一系列可自由 基聚合松香衍生物，如歧化松香（β-丙烯酰氧基乙基）酯和脱氢揪酸（β-丙烯酰氧基 乙基）酯等，并采用细乳液聚合手段，制备了改性丙烯酸酯乳液。陈登龙等（中国胶粘 齐[J，2005,（03):11-13)合成了具有双键官能团的松香铝丙烯酸酯，并将其作为反应型增粘 树脂溶解在丙烯酸酯混合单体中，然后按常规乳液聚合方法制备得到了水性复膜胶，使增 粘树脂与丙稀酸醋分子链有机结合，提1?两者的相容性，有利于提1?乳液的稳定性和复月吴 胶的粘合强度。然而，目前的反应性增粘树脂种类并不多，应用范围偏窄。虽然常规增粘树 脂在国内外已被普遍生产，但目前国内市场上的反应性增粘树脂还存在很大的空缺。另外， 由反应性增粘树脂改性乳液压敏胶的性能比普通增粘树脂改性乳液压敏胶的性能高很多， 因此，在高端应用方面有很大的用武之地。因此，通过引入不同的活性双键制备新型反应性 增粘树脂对于提高丙烯酸酯乳液压敏胶的综合性能具有十分重要的应用前景。
[0003] 松香是一种重要的可再生资源，它是由松树分泌的粘稠液体经蒸馏分离得到的一 种天然树脂。目前，松香及其深加工产品已广泛用于胶粘剂、涂料、油墨、食品医药和化妆品 等工业，是国民经济不可缺少的化工原料。富马松香是松香通过与富马酸发生Diels-Alder 双烯加成反应得到的三环二萜菲骨架的三元酸，已有将其应用到油墨、涂料和造纸等方面 的研究报道，但利用富马松香制备反应性松香增粘树脂并应用到丙烯酸酯乳液压敏胶改性 方面还未见报道。
【发明内容】
[0004] 基于此，本发明的目的是提供一种富马松香双-2-(丙烯酰氧基）乙酯。
[0005] 具体的技术方案如下：
[0006] 富马松香双-2-(丙烯酰氧基）乙酯，结构式为：
【权利要求】
1. 富马松香双-2-(丙烯酰氧基）乙酯，其结构式为：
2. 根据权利要求1所述的富马松香双-2-(丙烯酰氧基）乙酯，其特征在于，其酸值为 180-190mgK0H/g。
3. 权利要求1-2任一项所述的富马松香双-2-(丙烯酰氧基）乙酯的制备方法，其特征 在于，包括如下步骤： (1) 将质量比为2-4 :1的松香和富马酸在200-220°C下反应1. 5-2. 5h，冷却至室温，然 后用75-85°C热水洗涤2-4次除去未反应的富马酸，得富马松香； (2) 将步骤（1)得到的富马松香加入到有机溶剂中，然后加入催化剂、阻聚剂和丙烯 酸-2-羟乙酯，回流反应2-4h直至不再有水生成，冷却分层除去溶剂，用55-65°C热水洗涤 2-4次，即得所述富马松香双-2-(丙烯酰氧基）乙酯； 其中有机溶剂用量与松香用量比为1. 8-2. 2ml :lg ;催化剂与松香的质量比为0. 01 : 0. 1 ;阻聚剂与松香的质量比为0. 005-0. 01 ;丙烯酸-2-羟乙酯与松香的质量比为0. 5-1 : 1〇
4. 根据权利要求3所述的富马松香双-2-(丙烯酰氧基）乙酯的制备方法，其特征在 于，所述有机溶剂选自环己烷、甲苯或200号溶剂油中的一种或几种。
5. 根据权利要求3所述的富马松香双-2-(丙烯酰氧基）乙酯的制备方法，其特征在 于，所述催化剂为对甲苯磺酸；所述阻聚剂为对苯二酚。
6. 根据权利要求3-5任一项所述的富马松香双-2-(丙烯酰氧基）乙酯的制备方法，其 特征在于，所述回流反应的温度为80-140°C。
7. -种反应性松香增粘树脂，其特征在于，其主要成分为富马松香双-2-(丙烯酰氧 基）乙酯，结构式为：
8. 根据权利要求7所述的反应性松香增粘树脂，其特征在于，其酸值为180-190mgK0H/ g°
9. 权利要求1-2任一项所述的富马松香双-2-(丙烯酰氧基）乙酯在乳液压敏胶中的 应用。
【文档编号】C08F220/18GK104194643SQ201410512494
【公开日】2014年12月10日 申请日期:2014年9月28日 优先权日:2014年9月28日
【发明者】柴坤刚, 唐敏锋, 吴伟卿 申请人:广州宏昌胶粘带厂