一种铱催化合成α-烷基酮的方法与流程

本发明属有机合成化学技术领域，具体涉及一种α-烷基酮的合成方法。

背景技术：

α-烷基酮是一类非常重要的化合物,展现了广泛的的生理和药理活性。例如，这类化合物被使用作为脂肪酸酰胺水解酶的可逆酮杂环抑制剂(OL-135)、甲状腺受体共激活剂绑定抑制剂、口服生物可利用二氮杂萘酮缓激肽B1受体拮抗剂和5-HT₇受体配体等等。(a)D.L.Boger,H.Miyauchi,W.Du,C.Hardouin,R.A.Fecik,H.Cheng,I.Hwang,M.P.Hedrick,D.Leung,O.Acevedo,C.R.W.W.L.Jorgensen,B.F.Cravatt,J.Med.Chem.2005,48,1849-1856；b)J.Y.Hwang,L.A.Arnold,F.Zhu,A.Kosinski,T.J.Mangano,V.Setola,B.L.Roth,R.K.Guy,J.Med.Chem.2009,52,3892-3901；c)K.Biswas,T.A.N.Peterkin,M.C.Bryan,L.Arik,S.G.Lehto,H.Sun,F.Hsieh,C.Xu,R.T.Fremeau,J.R.Allen,J.Med.Chem.2011,54,7232-7246；d)R.Perrone,F.Berardi,N.A.Colabufo,E.Lacivita,M.Leopoldo,V.Tortorella,J.Med.Chem.2003,46,646-649)

传统的方法合成α-烷基酮衍生物是通过在化学计量的碱的存在下，使用毒性很大的卤代烃作为烷基化试剂进行的。a)D.Caine,in:Comprehensive Organic Synthesis,(Vol.3),(Eds.:B.M.Trost,I.Fleming),Pergamon),Oxford,1991,Vol.3,pp 1-63；b)Modern Carbonyl Chemistry(Ed.:J.Otera),Wiley-VCH,W einheim,2000.)。

近几年来，用醇替代卤代烃作为环境友好的良性烷基化试剂受到了许多关注，这种方法是以氢转移(或者借氢)过程为基础的，用钌、铱、钯以及其它过渡金属络合物作为催化剂。(a)G.Guillena,D.J.Ramon,M.Yus,Angew.Chem.Int.Ed.2007,46,2358-2364；d)G.E.Dobereiner,R.H.Grabtree,Chem.Rev.2010,110,681-703)。

但是，使用目前这些已知的过渡金属催化剂催化酮的α-烷基化反应仍然需要在N₂的保护下进行，并且使用大量的无机强碱，尤其是KOH。

技术实现要素：

本发明的目的在于提供一种合成α-烷基酮的新方法。

本发明通过下述技术方案实现：一种合成α-烷基酮(式Ⅰ)的新方法

其包含使酮(式II)

与化合物醇(式III)反应

反应是在铱络合物催化剂和碱的存在下发生，其反应通式为

其中，R¹选自C₁-C₄烷基、甲基苯基、乙基苯基、甲氧基苯基、卤代苯基、萘基。

R²选自C₄-C₇烷基、甲基苯基、甲氧基苯基、卤代苯基、噻吩基、萘基、二茂铁基。

发明通过下述技术方法实现：

在反应容器中，加入酮、化合物醇、铱络合物催化剂、碱和溶剂叔戊醇，反应混合物在空气中回流反应数小时后，冷却到室温，旋转蒸发除去溶剂，然后通过柱分离，得到目标化合物。

其中，铱络合物催化剂为含有N^∧C^∧N配体的三齿铱络合物，如下结构：

碱选自碳酸铯；催化剂用量相对于酮的摩尔比为1.0mol％；碱相对于酮的摩尔比为0.2equiv.；化合物醇相对于酮摩尔比为1.2equiv；反应在空气中回流进行；反应时间10-12小时。

与现有技术相比，本发明使用一种N^∧C^∧N配体的三齿铱络合物，反应只需要添加0.2当量的碳酸盐，在空气中进行，反应只需10-12个小时，展现了明显的优势；因此，该反应符合绿色化学的要求，具有广阔的发展前景。

具体实施方式

展示一下实例来说明本发明的某些实施例，且不应解释为限制本发明的范围。对本发明公开的内容可以同时从材料，方法和反应条件上进行许多改进，变化和改变。所有这些改进，变化和改变均确定地落入本发明的精神和范围之内。

实施例1:1,3-二苯基-1-丙酮

1,3-diphenylpropan-1-one

将苯乙酮(60mg,0.5mmol)、cat.[Ir](5.4mg,0.005mmol,1mol％)、碳酸铯(33mg,0.2mmol,0.2equiv.)、苄醇(64mg,0.6mmol)和叔戊醇(1ml)依次加入到5mL圆底烧瓶中。反应混合物在空气中回流反应12小时后，冷却到室温。旋转蒸发除掉溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯)得到纯净的目标化合物，产率：92％

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ7.96(d,J＝7.2Hz,2H,ArH),7.55(t,J＝6.9Hz,1H,ArH),7.45(t,J＝6.9Hz,2H,ArH),7.34-7.23(m,4H,ArH),7.20(t,J＝6.7Hz,1H,ArH),3.30(t,J＝7.3 Hz,2H,CH₂),3.07(t,J＝7.3Hz,2H,CH₂)；¹³C NMR(125MHz,CDCl₃)δ199.2,141.3,136.9,133.0,128.6,128.5,128.4,128.0,126.1,40.4,30.1.

实施例2:3-(4-氟苯基)-1-苯基-1-丙酮

3-(4-fluorophenyl)-1-phenylpropan-1-one

将苯乙酮(60mg,0.5mmol)、cat.[Ir](5.4mg,0.005mmol,1.0mol％)、碳酸铯(33mg,0.1mmol,0.2equiv.)、4-氟苄醇(76mg,0.6mmol)和叔戊醇(1ml)依次加入到5mL圆底烧瓶中。反应混合物在空气中回流反应12小时后，冷却到室温。旋转蒸发除掉溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯)得到纯净的目标化合物，产率：86％

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ7.95(d,J＝7.2Hz 2H,ArH),7.56(t,J＝7.4Hz,1H,ArH),7.46(t,J＝7.7Hz,2H,ArH),7.20(dd,J₁＝8.5Hz and 5.6Hz,2H,ArH),6.97(t,J＝8.7Hz,2H,ArH),3.28(t,J＝7.6Hz,2H,CH₂),3.05(t,J＝7.6Hz,2H,CH₂)；¹³C NMR(125MHz,CDCl₃)δ199.0,161.4(d,J_C-F＝242.5Hz),136.8,136.7,133.1,129.8(d,J_C-F＝7.6Hz),128.6,128.0,115.2(d,J_C-F＝21.1Hz),40.4,29.3.

实施例3:3-(4-氯苯基)-1-苯基-1-丙酮

3-(4-chlorophenyl)-1-phenylpropan-1-one

将苯乙酮(60mg,1mmol)、cat.[Ir](5.4mg,0.005mmol,1.0mol％)、碳酸铯(33mg,0.1mmol,0.2equiv.)、4-氯苄醇(86mg,0.6mmol)和叔戊醇(1mL)依次加入到5mL圆底烧瓶中。反应混合物在空气中回流反应12小时后，冷却到室温。旋转蒸发除掉溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯)得到纯净的目标化合物，产 率：82％

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ7.95(d,J＝7.2Hz,2H,ArH),7.56(t,J＝7.4Hz,1H,ArH),7.46(t,J＝7.7Hz,2H,ArH),7.21(dd,J₁＝8.5Hz and 5.5Hz,2H,ArH),6.97(t,J＝7.8Hz,2H,ArH),3.28(t,J＝7.6Hz,2H,CH₂),3.05(t,J＝7.5Hz,2H,CH₂)；¹³C NMR(125MHz,CDCl₃)δ198.8,139.7,136.7,133.1,131.8,129.8,128.6,128.5,128.1,40.2,29.2.

实施例4:3-(4-溴苯基)-1-苯基-1-丙酮

3-(4-bromophenyl)-1-phenylpropan-1-one

将苯乙酮(60mg,0.5mmol)、cat.[Ir](5.4mg,0.005mmol,1.0mol％)、碳酸铯(33mg,0.2mmol,0.2equiv.)、4-溴苄醇(103mg,0.6mmol)和叔戊醇(1mL)依次加入到5mL圆底烧瓶中。反应混合物在空气中回流反应12小时后，冷却到室温。旋转蒸发除掉溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯)得到纯净的目标化合物，产率：83％

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ7.94(d,J＝7.3Hz,2H,ArH),7.56(t,J＝7.4Hz,1H,ArH),7.46(t,J＝7.7Hz,2H,ArH),7.41(d,J＝8.3Hz,2H,ArH),7.13(d,J＝8.3Hz,2H,ArH),3.28(t,J＝7.6Hz,2H,CH₂),3.03(t,J＝7.5Hz,2H,CH₂)；¹³C NMR(125MHz,CDCl₃)δ198.8,140.2,136.7,133.1,131.5,130.2,128.6,128.0,119.9,40.0,29.4.

实施例5:3-(2-氯苯基)-1-苯基-1-丙酮

3-(2-chlorophenyl)-1-phenylpropan-1-one

将苯乙酮(60mg,0.5mmol)、cat.1(5.4mg,0.005mmol,1.0mol％)、碳酸铯(33mg,0.1mmol,0.2equiv.)、2-氯苄醇(86mg,0.6mmol)和叔戊醇(1mL)依次加入到5mL圆底烧瓶中。反应混合物在空气中回流反应12小时后，冷却到室温。旋转蒸发除 掉溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯)得到纯净的目标化合物，产率：93％

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ7.97(d,J＝7.3Hz,2H,ArH),7.56(t,J＝7.4Hz,1H,ArH),7.45(t,J＝7.7Hz,2H,ArH),7.36(dd,J＝7.6Hz and 1.4Hz,1H,ArH),7.31(dd,J＝7.2Hz and 1.4Hz,1H,ArH),7.21-7.14(m,2H,ArH),3.32(t,J＝7.6Hz,2H,CH₂),3.18(t,J＝7.6Hz,2H,CH₂)；¹³C NMR(125MHz,CDCl₃)δ199.0,138.8,136.7,133.9,133.1,130.8,129.5,128.6,128.0,127.7,126.9,38.4,28.3.

实施例6:3-(2,4-二氯苯基)-1-苯基-1-丙酮

3-(2,4-dichlorophenyl)-1-phenylpropan-1-one

将苯乙酮(60mg,0.5mmol)、cat.[Ir](5.4mg,0.005mmol,1.0mol％)、碳酸铯(33mg,0.1mmol,0.2equiv.)、2,4-二氯苄醇(106mg,0.6mmol)和叔戊醇(1mL)依次加入到5mL圆底烧瓶中。反应混合物在空气中回流反应12小时后，冷却到室温。旋转蒸发除掉溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯)得到纯净的目标化合物，产率：83％

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ7.96(d,J＝7.6Hz,2H,ArH),7.57(t,J＝7.4Hz,1H,ArH),7.46(t,J＝7.7Hz,2H,ArH),7.38(d,J＝2.0Hz,1H,ArH),7.26(t,J＝4.1Hz,1H,ArH),7.17(dd,J＝8.2Hz and 2.0Hz,1H,ArH),3.29(t,J＝7.5Hz,2H,CH₂),3.15(t,J＝7.5Hz,2H,CH₂)；¹³C NMR(125MHz,CDCl₃)δ198.6,137.4,136.6,

134.5,133.2,132.6,131.6,129.3,128.6,128.0,127.2,38.1,27.6.

实施例7:3-(4-甲基苯基)-1-苯基-1-丙酮

1-phenyl-3-p-tolylpropan-1-one

将苯乙酮(60mg,0.5mmol)、cat.[Ir](5.4mg,0.005mmol,1mol％)、碳酸铯(33mg,0.1mmol,0.2equiv.)、4-甲基苄醇(68mg,0.6mmol)和叔戊醇(1mL)依次加入到5mL圆底烧瓶中。反应混合物在空气中回流反应12小时后，冷却到室温。旋转蒸发除掉溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯)得到纯净的目标化合物，产率：89％

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ7.96(d,J＝7.3Hz,2H,ArH),7.55(t,J＝7.4Hz,1H,ArH),7.45(t,J＝7.7Hz,2H,ArH),7.15(d,J＝8.12H,ArH),7.11(d,J＝8.02H,ArH),3.28(t,J＝7.7Hz,2H,CH₂),3.03(t,J＝7.7Hz,2H,CH₂),2.32(s,3H,CH₃)；¹³C NMR(125MHz,CDCl₃)δ199.3,138.2,136.9,135.6,133.0,129.2,128.6,128.3,128.0,40.6,29.7,21.0.

实施例8:3-(2-甲基苯基)-1-苯基-1-丙酮

3-(3,4-dimethoxyphenyl)-1-phenylpropan-1-one

将苯乙酮(60mg,0.5mmol)、cat.[Ir](5.4mg,0.005mmol,1.0mol％)、碳酸铯(33mg,0.1mmol,0.2equiv.)、2-甲基苄醇(74mg,0.6mmol)和叔戊醇(1mL)依次加入到5mL圆底烧瓶中。反应混合物在空气中回流反应12小时后，冷却到室温。旋转蒸发除掉溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯)得到纯净的目标化合物，产率：88％

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ7.97(d,J＝7.5Hz,2H,ArH),7.57(t,J＝7.4Hz,1H,ArH),7.46(t,J＝7.7Hz,2H,ArH),7.21-7.14(m,4H,ArH),3.26(t,J＝7.9Hz,2H,CH₂),3.06(t,J＝7.9Hz,2H,CH₂)2.36(s,3H,CH₃)；¹³C NMR(125MHz,CDCl₃)δ199.5,139.5,137.0,136.1,133.2,130.5,128.9,128.7,128.2,126.4,126.3,39.2,27.7,19.5.

实施例9:1-苯基-3-(4-异丙基苯基)-1-丙酮

1-phenyl-3-(4-(isopropyl)phenyl)propan-1-one

将苯乙酮(60mg,0.5mmol)、cat.[Ir](5.4mg,0.005mmol,1.0mol％)、碳酸铯(33mg,0.1mmol,0.2equiv.)、4-异丙基苄醇(91mg,0.6mmol)和叔戊醇(1mL)依次加入到5mL圆底烧瓶中。反应混合物在空气中回流反应12小时后，冷却到室温。旋转蒸发除掉溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯)得到纯净的目标化合物，产率：87％

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ7.96(d,J＝7.22H,ArH),7.55(t,J＝7.41H,ArH),7.45(t,J＝7.7Hz,2H,ArH),7.19(d,J＝8.2Hz,2H,ArH),7.16(d,J＝8.2Hz,2H,ArH),3.29(t,J＝7.8Hz,2H,CH₂),3.04(t,J＝7.8Hz,2H,CH₂),2.88(heptet,J＝6.9Hz,1H,CH),1.24(d,J＝6.9Hz,6H,CH₃)；¹³C NMR(125MHz,CDCl₃)δ199.4,146.7,138.6,136.9,133.0,129.9,128.6,128.0,128.4,128.1,127.2,126.6,40.6,33.7,29.7,24.1.

实施例10:3-(4-甲氧基苯基)-1-苯基-1-丙酮

3-(4-methoxyphenyl)-1-phenylpropan-1-one

将苯乙酮(60mg,0.5mmol)、cat.[Ir](5.4mg,0.005mmol,1.0mol％)、碳酸铯(33mg,0.1mmol,0.2equiv.)、4-甲氧基苄醇(83mg,1.1mmol)和叔戊醇(1mL)依次加入到5mL圆底烧瓶中。反应混合物在空气中回流反应12小时后，冷却到室温。旋转蒸发除掉溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯)得到纯净的目标化合物，产率：80％

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ7.96(d,J＝7.2Hz,2H,ArH),7.55(t,J＝7.5Hz,1H,ArH),7.45(t,J＝7.7Hz,2H,ArH),7.17(d,J＝8.5Hz,2H,ArH),6.84(d,J＝8.6Hz,2H,ArH),3.79(s,3H,CH₃)3.27(t,J＝7.7Hz,2H,CH₂),3.01(t,J＝7.7Hz,2H,CH₂)；¹³C NMR(125MHz,CDCl₃)δ199.6,158.2,137.1,133.5,133.2,129.5,128.7,128.2,114.1,55.4,40.9,29.5.

实施例11:1-苯基-3-(4-三氟甲氧基苯基)-1-丙酮

1-phenyl-3-(4-(methoxy)phenyl)propan-1-one

将苯乙酮(60mg,0.5mmol)、cat.[Ir](5.4mg,0.005mmol,1.0mol％)、碳酸铯(33mg,0.1mmol,0.2equiv.)、3-甲氧基苄醇(83mg,0.6mmol)和叔戊醇(1ml)依次加入到5mL圆底烧瓶中。反应混合物在空气中回流反应12小时后，冷却到室温。旋转蒸发除掉溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯)得到纯净的目标化合物，产率：87％

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ7.96(d,J＝7.1Hz,2H,ArH),7.56(t,J＝7.4Hz,1H,ArH),7.45(t,J＝7.7Hz,2H,ArH),7.22(t,J＝7.9Hz,1H,ArH),6.85(d,J＝7.5Hz,1H,ArH),6.80(s,1H,ArH),6.75(dd,J＝8.2Hz and 2.3,1H,ArH),3.80(s,3H,CH₃),3.30(t,J＝7.7Hz,2H,CH₂),3.05(t,J＝7.7Hz,2H,CH₂)¹³C NMR(125MHz,CDCl₃)δ199.3,159.8,143.1,137.1,133.2,129.7,128.7,128.2,120.9,114.4,111.6,55.3,40.5,30.3.

实施例12:3-(2-萘基)-1-苯基-1-丙酮

3-(naphthalen-2-yl)-1-phenylpropan-1-one

将苯乙酮(60mg,0.5mmol)、cat.1(5.4mg,0.005mmol,1.0mol％)、碳酸铯(33mg,0.1mmol,0.2equiv.)、2-萘甲醇(95mg,0.6mmol)和叔戊醇(1ml)依次加入到5mL圆底烧瓶中。反应混合物在空气中回流反应12小时后，冷却到室温。旋转蒸发除掉溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯)得到纯净的目标化合物，产率：82％

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ7.97(d,J＝7.1Hz,2H,ArH),7.79(t,J＝8.6Hz,3H,ArH),7.68(s,1H,ArH),7.54(t,J＝7.4Hz,1H,ArH),7.46-7.38(m,5H,ArH),3.38(t,J＝7.7Hz,2H,CH₂),3.23(t,J＝7.6Hz,2H,CH₂)；¹³C NMR(125MHz,CDCl₃)δ199.1,138.8,136.8,133.6, 133.0,132.1,128.6,128.1,128.0,127.6,127.4,127.1,126.5,126.0,125.3,40.3,30.2.

实施例13:3-(2-呋喃基)-1-苯基-1-丙酮

3-(thien-2-yl)-1-phenylpropan-1-one

将苯乙酮(60mg,0.5mmol)、cat.[Ir](5.4mg,0.005mmol,1.0mol％)、碳酸铯(33mg,0.1mmol,0.2equiv.)、2-噻吩甲醇(69mg,0.6mmol)和叔戊醇(1ml)依次加入到5mL圆底烧瓶中。反应混合物在空气中回流反应12小时后，冷却到室温。旋转蒸发除掉溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯)得到纯净的目标化合物，产率：77％

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ7.96(d,J＝7.2Hz,2H,ArH),7.55(t,J＝7.4Hz,1H,ArH),7.45(t,J＝7.7Hz,2H,ArH),7.11(dd,J＝5.1Hz and 0.95Hz,1H,ArH),6.92-6.90(m,1H,ArH),6.85(d,J＝2.6Hz,1H,ArH),3.35(t,J＝7.1Hz,2H,CH₂),3.29(t,J＝7.0Hz,2H,CH₂)；¹³C NMR(125MHz,CDCl₃)δ198.6,144.0,136.8,133.2,128.8,128.1,127.0,124.8,123.4,40.6,24.3.

实施例14:3-(二茂铁基)-1-苯基-1-丙酮

3-Ferrocenyl-1-phenylpropan-1-one

将苯乙酮(60mg,0.5mmol)、cat.[Ir](5.4mg,0.005mmol,1.0mol％)、碳酸铯(33mg,0.1mmol,0.2equiv.)、二茂铁甲醇(130mg,0.6mmol)和叔戊醇(1ml)依次加入到5mL圆底烧瓶中。反应混合物在空气中回流反应12小时后，冷却到室温。旋转蒸发除掉溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯)得到纯净的目标化合物， 产率：92％

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ7.96(d,J＝7.2Hz,2H,ArH),7.56(t,J＝7.4Hz,1H,ArH),7.46(t,J＝7.7Hz,2H,ArH),4.13(s,4H,ferrocene H),4.11(t,J＝1.8Hz,2H,ferrocene H),4.07(t,J＝1.8Hz,2H,ferrocene H),3.20(t,J＝7.7Hz,2H,CH₂),2.79(t,J＝7.7Hz,2H,CH₂)；¹³C NMR(125MHz,CDCl₃)δ199.5,136.9,133.0,128.6,128.0,88.0,68.5,68.1,67.3,40.3,24.1

实施例15:3-苯基-1-(4-甲基苯基)-1-丙酮

3-phenyl-1-p-tolylpropan-1-one

将4-甲基苯乙酮(67mg,0.5mmol)、cat.[Ir](5.4mg,0.005mmol,1.0mol％)、碳酸铯(33mg,0.1mmol,0.2equiv.)、苄醇(65mg,0.6mmol)和叔戊醇(1ml)依次加入到5mL圆底烧瓶中。反应混合物在空气中回流反应12小时后，冷却到室温。旋转蒸发除掉溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯)得到纯净的目标化合物，产率：89％

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ7.86(d,J＝7.5Hz,2H,ArH),7.30(t,J＝7.6Hz,2H,ArH)7.26-7.24(m,4H,ArH),7.21(t,J＝7.2Hz,2H,ArH)3.28(t,J＝7.8Hz,2H,CH₂),3.06(t,J＝7.7Hz,2H,CH₂),2.41(s,3H,CH₃)；¹³C NMR(125MHz,CDCl₃)δ198.8,143.8,141.4,134.3,129.2,128.5,128.4,128.1,126.1,40.3,30.2,21.6.

实施例16:1-(4-乙基苯基)-3-苯基-1-丙酮

1-(4-ethylphenyl)-3-phenylpropan-1-one

将4-乙基苯乙酮(74mg,0.5mmol)、cat.[Ir](5.4mg,0.005mmol,1.0mol％)、碳酸铯 (33mg,0.1mmol,0.2equiv.)、苄醇(65mg,0.6mmol)和叔戊醇(1ml)依次加入到5mL圆底烧瓶中。反应混合物在空气中回流反应12小时后，冷却到室温。旋转蒸发除掉溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯)得到纯净的目标化合物，产率：87％

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ7.89(d,J＝8.3Hz,2H,ArH),7.31-7.25(m,6H,ArH),7.20(t,J＝7.1Hz,1H,ArH),3.28(t,J＝7.8Hz,2H,CH₂),3.06(t,J＝7.9Hz,2H,CH₂),2.70(quart,J＝7.6Hz,2H,CH₂),1.25(t,J＝7.6Hz,3H,CH₃)；¹³C NMR(125MHz,CDCl₃)δ198.9,150.0,141.4,134.6,129.9,128.5,128.4,128.2,128.1,126.1,40.3,30.2,28.9,15.2.

实施例17:1-(3-甲氧基苯基)-3-苯基-1-丙酮

1-(3-methoxyphenyl)-3-phenylpropan-1-one

将3-甲氧基苯乙酮(75mg,0.5mmol)、cat.[Ir](5.4mg,0.005mmol,1.0mol％)、碳酸铯(33mg,0.1mmol,0.2equiv.)、苄醇(65mg,0.6mmol)和叔戊醇(1ml)依次加入到5mL圆底烧瓶中。反应混合物在空气中回流反应12小时后，冷却到室温。旋转蒸发除掉溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯)得到纯净的目标化合物，产率：91％

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ7.53(d,J＝7.7Hz,1H,ArH),7.49(s,1H,ArH),7.35(t,J＝7.9Hz,1H,ArH),7.30(t,J＝7.5Hz,2H,ArH),7.25(m,2H,ArH),7.20(t,J＝7.2Hz,1H,ArH),3.84(s,3H,CH₃),3.29(t,J＝7.7Hz,2H,CH₂),3.06(t,J＝7.7Hz,2H,CH₂)；¹³C NMR(125MHz,CDCl₃)δ199.5,160.3,141.7,138.6,130.0,129.0,128.9,126.6,121.1,120.0,112.6,55.9,41.0,30.6.

实施例18:1-(4-氯苯基)-3-苯基-1-丙酮

1-(4-chlorophenyl)-3-phenylpropan-1-one

将4-氯苯乙酮(78mg,0.5mmol)、cat.[Ir](5.4mg,0.005mmol,1.0mol％)、碳酸铯(33mg,0.1mmol,0.2equiv.)、苄醇(65mg,0.6mmol)和叔戊醇(1ml)依次加入到5mL圆底烧瓶中。反应混合物在空气中回流反应12小时后，冷却到室温。旋转蒸发除掉溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯)得到纯净的目标化合物，产率：84％

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ7.89(d,J＝8.5Hz,2H,ArH),7.42(d,J＝8.5Hz,2H,ArH),7.30(t,J＝7.5Hz,2H,ArH),7.25-7.20(m,3H,ArH),3.27(t,J＝7.9Hz,2H,CH₂),3.06(t,J＝7.7Hz,2H,CH₂)；¹³C NMR(125MHz,CDCl₃)δ197.9,141.1,139.5,135.2,129.5,128.9,128.6,128.4,126.2,40.4,30.1.

实施例19:1-(4-溴苯基)-3-苯基-1-丙酮

1-(4-bromophenyl)-3-phenylpropan-1-one

将4-溴苯乙酮(100mg,0.5mmol)、cat.1(5.4mg,0.005mmol,1.0mol％)、碳酸铯(33mg,0.1mmol,0.2equiv.)、苄醇(65mg,0.6mmol)和叔戊醇(1ml)依次加入到5mL圆底烧瓶中。反应混合物在空气中回流反应12小时后，冷却到室温。旋转蒸发除掉溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯)得到纯净的目标化合物，产率：86％

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ7.82(d,J＝7.7Hz,2H,ArH),7.59(d,J＝7.7Hz,2H,ArH),7.35-7.18(m,5H,ArH),3.27(t,J＝7.4Hz,2H,CH₂),3.06(t,J＝7.3Hz,2H,CH₂)；¹³C NMR(125MHz,CDCl₃)δ198.1,141.0,135.4,131.9,129.5,128.5,128.4,128.2,126.2,40.4,30.1.

实施例20:1-(2-萘基)-3-苯基-1-丙酮

1-(naphthalen-2-yl)-3-phenylpropan-1-one

将2-乙酰基萘(85mg,0.5mmol)、cat.1(5.4mg,0.005mmol,1.0mol％)、碳酸铯(33mg,0.1mmol,0.2equiv.)、苄醇(65mg,0.6mmol)和叔戊醇(1ml)依次加入到5mL圆底烧瓶中。反应混合物在空气中回流反应12小时后，冷却到室温。旋转蒸发除掉溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯)得到纯净的目标化合物，产率：83％

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ8.46(s,1H,ArH),8.04(d,J＝8.4Hz,1H,ArH),7.94(d,J＝8.1Hz,1H,ArH),7.88(t,J＝8.9Hz,2H,ArH),7.60(t,J＝7.2Hz,1H,ArH),7.55(t,J＝7.3Hz,1H,ArH),7.37-7.27(m,4H,ArH),7.22(t,J＝6.6Hz,1H,ArH),3.45(t,J＝7.6Hz,2H,CH₂),3.13(t,J＝7.6Hz,2H,CH₂)；¹³C NMR(125MHz,CDCl₃)δ199.2,141.3,135.5,134.1,132.5,129.8,129.5,128.5,128.4,127.7,126.7,126.1,123.8,40.5,30.1.

实施例21:

除铱络合物催化剂的用量为0.5mol％，其他反应原料，条件和产物同实施例1，产率：78％。

实施例22:

除反应时间为10小时，其他反应原料，条件和产物同实施例1，产率：76％。