本申请描述了衣物洗涤护理组合物(laundry care composition)及其用于纺织制品的洗涤(laundering)中的用途。更具体而言，本申请描述了这样的衣物洗涤护理组合物，其被设计用来提高经该衣物洗涤护理组合物洗涤或以其它方式处理的纺织制品的表观白度或视觉觉察白度或者赋予该纺织制品所需色度。
背景技术：
随着反复穿戴和洗涤，纺织制品的外观可能开始劣化。此种劣化可能在白色纺织制品上变得非常明显，该制品开始变化为黄色或暗色外观。在努力降低或至少减缓此种劣化过程中，一些衣物洗涤护理组合物已经纳入上蓝剂或色度调节剂(hueing agent)。这些上蓝剂或色度调节剂是赋予纺织制品浅蓝色色度的着色剂。所得的浅蓝色色度有助于掩盖纺织制品的发黄。另外，许多人感觉浅蓝白色比其它白色色调(shade)更白或“更干净”。
使用上蓝剂或色度调节剂的一个缺陷是它们通常被以可能致使组合物呈饱和的碧蓝色的含量纳入衣物洗涤护理组合物中。并且，尽管一些消费者可能偏爱表现出此种颜色的衣物洗涤护理组合物，但其它消费者并不喜欢这些色度。
因此，对这样的衣物洗涤护理组合物存在需求，其表现出令各种各样的消费者满意但能够对经该衣物洗涤护理组合物洗涤或以其它方式处理的纺织制品上蓝或调节其色度的着色。本文所描述的组合物努力提供这些益处。
技术实现要素：
在第一实施方案中，本发明提供了一种衣物洗涤护理组合物，其包含衣物洗涤护理成分或助剂和能够从第一颜色状态(即，组合物中的初始颜色状态)改变为与第一颜色状态可觉察地不同的第二颜色状态的至少一种化合物。
在具体实施方案中，本发明提供了一种衣物洗涤护理组合物，其包含衣物洗涤护理成分和符合选自下式(I)～(XC)的结构的至少一种化合物：
(I)
其中，X1和X2选自碳原子和氮原子；a为0～5的整数，前提条件是：当X1和X2之一为氮原子时a为0～4的整数，当X1和X2均为氮原子时a为0～3的整数；各个R1独立地选自卤素、羟基、硝基、烷基、经取代的烷基、─S(O)2OH、─S(O)2O-[M+]、─C(O)OR5、─C(O)R5、─C(O)NR5R6、─NC(O)OR5、─NC(O)SR5、─OR5、─NR5R6、─S(O)2R5、─S(O)2NR5R6和─P(O)2R5；M为阳离子；R5和R6独立地选自氢、烷基、经取代的烷基、芳基、经取代的芳基和Ra；R2和R3独立地选自芳基、经取代的芳基、杂芳基和经取代的杂芳基，前提条件是：当X1和X2均为碳原子时，R2和R3中的至少一个为杂芳基或经取代的杂芳基；L1选自氢、卤素、羟基、氰基和─OR8；R8选自烷基和经取代的烷基；
(X)
其中，X10选自─C(O)─和─S(O)2；d为0～4的整数；各个R10独立地选自卤素、硝基、烷基、经取代的烷基、芳基、经取代的芳基、─S(O)2OH、─S(O)2O-[M+]、─C(O)OR5、─C(O)R5、─C(O)NR5R6、─NC(O)OR5、─NC(O)SR5、─OR5、─NR5R6、─S(O)2R5、─S(O)2NR5R6和─P(O)2R5；前提条件是：R2和R3中的至少一个选自杂芳基和经取代的杂芳基；
(XX)
(XXV)
其中，e和f独立地是0～4的整数；各个R20和R21独立地选自卤素、硝基、烷基、经取代的烷基、─NC(O)OR5、─NC(O)SR5、─OR5和─NR5R6；各个R25独立地选自糖残基(即，单糖残基、二糖残基、寡糖残基和多糖残基)、─C(O)R5、─C(O)OR5、─C(O)NR5R6；并且各个R22和R23独立地选自氢、烷基和经取代的烷基；
(XXX)
(XXXV)
其中，R30选自─OR36和─NR36R37，各个R36和R37独立地选自氢、烷基、经取代的烷基、芳基、经取代的芳基、酰基、─C(O)OR5、─C(O)R5和─C(O)NR5R6；g和h独立地为0～4的整数；各个R31和R32独立地选自烷基、经取代的烷基、芳基、经取代的芳基、─S(O)2OH、─S(O)2O-[M+]、─C(O)OR5、─C(O)R5、─C(O)NR5R6、─NC(O)OR5、─NC(O)SR5、─OR5、─NR5R6、─S(O)2R5、─S(O)2NR5R6和─P(O)2R5；R34和R35独立地选自氢、烷基、经取代的烷基、芳基、经取代的芳基和Ra；R33选自氢、─S(O)2R5、─C(O)N(H)R5、─C(O)OR5和─C(O)R5；X30、X31、X32和X33独立地选自碳原子和氮原子，前提条件是：X30、X31、X32和X33中不超过两个为氮原子；
(XL)
其中，X40选自氧原子、硫原子和NR45；R45选自烷基、经取代的烷基、芳基、经取代的芳基、─S(O)2OH、─S(O)2O-[M+]、─C(O)OR5、─C(O)R5和─C(O)NR5R6；R40和R41独立地选自─OR5和─NR5R6；j和k独立地为0～3的整数；各个R42和R43独立地选自烷基、经取代的烷基、芳基、经取代的芳基、─S(O)2R5、─C(O)NR5R6、─NC(O)OR5、─NC(O)SR5、─C(O)OR5、─C(O)R5、─OR5、─NR5R6；R44选自─C(O)R5、─C(O)NR5R6、─C(O)OR5和─C(O)SR5；
(L)
其中，R50、R51和R52独立地选自芳基、经取代的芳基、杂芳基和经取代的杂芳基；Z为阴离子；m和n独立地为正整数；y为阴离子的电荷；m、n和y的数值满足以下等式：m＝(-1)·y·n；
(LV)
其中，R54和R55独立地选自芳基、经取代的芳基、杂芳基和经取代的杂芳基；R53选自芳二基(arenediyl)、经取代的芳二基、杂芳二基(heteroarenediyl)和经取代的杂芳二基；p为正整数；p、n和y的数值满足下述等式：2m＝(-1)·y·n；
(LX)
其中，X60选自氮原子和硫原子；X61选自氧原子和硫原子；X62选自碳原子和氮原子；q和r独立地为0～4的整数；各个R60和R61独立地选自卤素、烷基、经取代的烷基、芳基、经取代的芳基、─OR5和─NR5R6；如果q或r为2以上，邻近的R60和R61基团可以组合形成芳基或经取代的芳基；R62选自烷基和经取代的烷基；
(LXX)
其中，X70选自氧原子、氮原子和硫原子；X71选自碳原子和氮原子；s和t独立地为0～4的整数；各个R70和R71独立地选自卤素、烷基、经取代的烷基、芳基、经取代的芳基、─NC(O)OR5、─NC(O)SR5、─OR5和─NR5R6；如果s或t为2以上，邻近的R70和R71基团可以组合形成芳基或经取代的芳基；
(LXXX)
其中，R80和R81独立地选自烯基、经取代的烯基、芳基、经取代的芳基、杂芳基和经取代的杂芳基；R82、R83、R84和R85独立地选自氢、烷基、经取代的烷基、芳基、经取代的芳基、─C(O)OR5、─C(O)R5、─C(O)NR5R6、─NC(O)OR5、─NC(O)SR5、─OR5和─S(O)2R5；另外，R82和R85可以组合形成桥接烷二基、桥接氧原子、桥接氮原子或桥接硫原子；
(XC)
其中，u为0～3的整数；v和w独立地为0～4的整数；R90、R91和R92独立地选自卤素、烷基、经取代的烷基、芳基、经取代的芳基、─OR5、─NR5R6、─C(O)OR5、─C(O)NR5R6、─NC(O)OR5、─NC(O)SR5、─S(O)2R5和─S(O)2NR5R6；
其中，Ra选自─Rx─O─Ry─Rz和─Ry─Rz；Rx选自烷二基和芳二基；Rz选自氢、烷基、经取代的烷基、酰基和Rb；Rb为一价基团，其符合选自式(I)～(XC)的结构；且Ry为二价取代基，其选自下述基团：
(i)包含两个以上二价重复单元的二价取代基，该二价重复单元独立地选自符合式(C)结构的重复单元：
(C)
其中，R101和R102独立地选自氢、烷基、羟基烷基、芳基、烷氧基烷基和芳氧基烷基；
(ii)符合式(CX)结构的二价取代基：
(CX)
其中，R111和R112独立地选自氢、羟基和C1-C10烷基，aa为1～12的整数，bb为大于或等于1的整数(如1～100)；
(iii)符合式(CXX)结构的二价取代基：
(CXX)
其中，R121和R122独立地选自氢、羟基和C1-C10烷基，cc为1～12的整数，dd为大于或等于1的整数(如1～100)；
(iv)符合式(CXXX)结构的二价取代基：
(CXXX)
其中，R131、R132和R133独立地选自烷基和羟基烷基，且ee为大于或等于1的整数(如1～100)；
(v)符合式(CXL)结构的二价取代基：
(CXL)
其中，各个R141独立地选自氢和烷基胺基团，且ff为大于或等于1的整数(如1～100)；
(vi)符合式(CL)结构的二价取代基：
(CL)
其中，gg为大于或等于1的整数(如1～100)；
(vii)符合式(CLX)结构的二价取代基：
(CLX)
其中，各个R161独立地选自氢和甲基，且hh为大于或等于1的整数(如1～100)；
(viii)符合式(CLXX)结构的二价取代基：
(CLXX)
其中，各个R171、R172和R173独立地选自氢和─CH2CO2H，且jj为大于或等于1的整数(如1～100)；和
(ix)包含选自符合式(C)、(CX)、(CXX)、(CXXX)、(CXL)、(CL)、(CLX)或(CLXX)结构的取代基的两个以上取代基的二价取代基。
在第二实施方案中，本发明提供了一种处理纺织制品的方法。该方法包括以下步骤：(a)提供以上所述的衣物洗涤护理组合物；(b)将所述衣物洗涤护理组合物添加至液体介质中；和(c)将所述纺织制品放入该液体介质中。该方法优选在足以将符合选自式(I)～(XC)的结构的化合物从由该结构表示的非共轭状态转变为共轭状态的条件下实施。
具体实施方式
提供以下定义来限定本申请全篇中所使用的若干术语。
如本文所用，术语“经取代的烷基”是指由经取代的烷烃通过从该烷烃的碳原子上除去氢原子而衍生的单价官能团。在该定义中，术语“经取代的烷烃”是指衍生自无环的非支化和支化烃的化合物，其中：(1)该烃的一个或多个氢原子被非氢原子(如卤素原子)或非烷基官能团(如羟基、芳基或杂芳基)替代，且/或(2)该烃的碳碳链被氧原子(如醚中的)、氮原子(如胺中的)或硫原子(如硫醚中的)间断(interrupt)。
如本文所用，术语“经取代的环烷基”是指由经取代的环烷烃通过从该环烷烃的碳原子上除去氢原子而衍生的单价官能团。在该定义中，术语“经取代的环烷烃”是指衍生自饱和的单环和多环烃(具有或不具有侧链)的化合物，其中，(1)该烃的一个或多个氢原子被非氢原子(如卤素原子)或非烷基官能团(如羟基、芳基或杂芳基)替代，且/或(2)该烃的碳碳链被氧原子、氮原子或硫原子间断。
如本文所用，术语“经取代的烷氧基”是指由经取代的羟基烷烃通过从羟基中除去氢原子而衍生的单价官能团。在该定义中，术语“经取代的羟基烷烃”是指具有一个或多个与经取代的烷烃键合的羟基的化合物，术语“经取代的烷烃”的定义与以上经取代的烷基的定义中的相同。
如本文所用，术语“经取代的芳基”是指由经取代的芳烃通过从环碳原子上除去氢原子而衍生的单价官能团。在该定义中，术语“经取代的芳烃”是指衍生自单环和多环芳香烃的化合物，其中，该烃的一个或多个氢原子被非氢原子(如卤素原子)或非烷基官能团(如羟基)替代。
如本文所用，术语“经取代的杂芳基”是指由经取代的杂芳烃通过从环原子上除去氢原子而衍生的单价官能团。在该定义中，术语“经取代的杂芳烃”是指衍生自单环和多环芳香烃的化合物，其中，(1)该烃的一个或多个氢原子被非氢原子(如卤素原子)或非烷基官能团(如羟基)替代，且(2)该烃的至少一个次甲基(─C＝)被三价杂原子替代，且/或该烃的至少一个亚乙烯基(─CH＝CH─)被二价杂原子替代。
如本文所用，术语“烷二基”是指由烷烃通过从该烷烃中除去两个氢原子而衍生的二价官能团。这些氢原子可以从烷烃的同一碳原子上除去(如乙烷-1,1-二基中的)或从不同碳原子上除去(如乙烷-1,2-二基中的)。
如本文所用，术语“经取代的烷二基”是指由经取代的烷烃通过从该烷烃中除去两个氢原子而衍生的二价官能团。这些氢原子可以从经取代的烷烃的同一碳原子上除去(如2-氟代乙烷-1,1-二基中的)或从不同碳原子上除去(如1-氟代乙烷-1,2-二基中的)。在该定义中，术语“经取代的烷烃”具有与以上经取代的烷基的定义中所述的相同的含义。
如本文所用，术语“环烷二基”是指由环烷烃通过从该环烷烃中除去两个氢原子而衍生的二价官能团。这些氢原子可以从环烷烃的同一碳原子上除去或从不同碳原子上除去。
如本文所用，术语“经取代的环烷二基”是指由经取代的环烷烃通过从该环烷烃中除去两个氢原子而衍生的二价官能团。在该定义中，术语“经取代的环烷烃”具有与以上经取代的环烷基的定义中所述的相同的含义。
如本文所用，术语“芳二基”是指由芳烃(单环和多环芳香烃)通过从环碳原子上除去两个氢原子而衍生的二价官能团。
如本文所用，术语“经取代的芳二基”是指由经取代的芳烃通过从环碳原子上除去两个氢原子而衍生的二价官能团。在该定义中，术语“经取代的芳烃”是指衍生自单环和多环芳香烃的化合物，其中，该烃的一个或多个氢原子被非氢原子(如卤素原子)或非烷基官能团(如羟基)替代。
如本文所用，术语“杂芳二基”是指由杂芳烃通过从环原子上除去两个氢原子而衍生的二价官能团。在该定义中，术语“杂芳烃”是指衍生自单环和多环芳香烃的化合物，其中，该烃的至少一个次甲基(─C＝)被三价杂原子替代，且/或该烃的至少一个亚乙烯基(─CH＝CH─)被二价杂原子替代。
如本文所用，术语“经取代的杂芳二基”是指由经取代的杂芳烃通过从环原子上除去两个氢原子而衍生的二价官能团。在该定义中，术语“经取代的杂芳烃”具有与以上经取代的杂芳基的定义中所述的相同的含义。
如本文所用，术语“酰基”是指由烷基羧酸通过从羧酸基团中除去羟基而衍生的单价官能团。在该定义中，术语“烷基羧酸”是指具有一个或多个羧酸基团的无环的非支化和支化烃。
如本文所用，术语“经取代的酰基”是指由经取代的烷基羧酸通过从羧酸基团中除去羟基而衍生的单价官能团。在该定义中，术语“经取代的烷基羧酸”是指具有一个或多个与经取代的烷烃键合的羧酸基团的化合物，术语“经取代的烷烃”的定义与以上经取代的烷基的定义中的相同。
如本文所用，术语“衣物洗涤护理组合物”包括，除非另有说明，粒状、粉末状、液体、凝胶、糊状、单位剂量、条形和/或薄片状的洗涤剂和/或织物处理组合物，包括但不限于用于洗涤织物的产品、织物软化组合物、织物增强组合物、织物增艳组合物以及用于织物护理和保养的其它产品及其组合。这样的组合物可以是在洗涤步骤之前使用的预处理组合物，或者可为在漂洗时添加的组合物，以及清洁助剂，例如漂白添加剂和/或“污垢粘附(stain-stick)”或预处理组合物，或装载基材的产品(substrate-laden product)，如干衣机添加片(dryer added sheet)。
如本文所用，术语“洗涤剂组合物”是衣物洗涤护理组合物的一个子集，并且包括清洁组合物，包括但不限于用于洗涤织物的产品。此种组合物可以是在洗涤步骤之前使用的预处理组合物，或者可为在漂洗时添加的组合物，以及清洁助剂，如漂白添加剂和“污垢粘附”或预处理类型。
如本文所用，“纤维素基材”意在包括任何包含至少大部分重量的纤维素的基材。纤维素可以发现于木材、棉、亚麻、黄麻和大麻中。纤维素基材可以是粉末、纤维、纸浆和由粉末、纤维和纸浆形成的制品的形式。纤维素纤维包括但不限于，棉、人造丝(再生纤维素)、乙酸酯(纤维素乙酸酯)、三乙酸酯(纤维素三乙酸酯)及其混合物。由纤维素纤维形成的制品包括纺织制品，例如织物。由纸浆形成的制品包括纸。
如本文所用，术语“固体”包括粒状、粉末、条形和片剂状产品形式。
如本文所用，术语“流体”包括液体、凝胶、糊剂和气体产品形式。
除非另有说明，所有组分或组合物含量(level)均涉及该组分或组合物的活性部分，并且不包含杂质，例如，残余溶剂或副产物，其可能存在于所述组分或组合物的市售来源中。
除非另有说明，所有百分比和比例均以重量计。除非另有说明，所有百分比和比例均基于总组合物计。
在第一实施方案中，本发明提供了一种衣物洗涤护理组合物，其包含衣物洗涤护理成分或助剂和能够从第一颜色状态(即，组合物中的初始颜色状态)改变为与第一颜色状态可觉察地不同的第二颜色状态的至少一种化合物。因此，该化合物可以从未着色状态改变为着色状态。或者，该组合物可以从第一颜色改变为第二颜色，其中第一颜色和第二颜色彼此可觉察地不同。在优选的实施方案中，该化合物的第二颜色状态在约480～约680nm、更优选约540～约680nm且最优选约520～约320nm的波长范围内表现出λmax。在另一优选的实施方案中，该化合物的第一颜色状态是无色的(即，该化合物并不表现出视觉上可觉察的颜色)并且该化合物的第二颜色状态在约480～约680nm、更优选约540～约680nm且最优选约520～约320nm的波长范围内表现出λmax。
该化合物可以是能够表现出以上所述颜色变化特征的任何合适的化合物。优选的是，该化合物符合选自下式(I)、(X)、(XX)、(XXV)、(XXX)、(XXXV)、(XL)、(L)、(LV)、(LX)、(LXX)、(LXXX)和(XC)的结构。
式(I)的结构是：
(I)
在该结构中，X1和X2选自碳原子和氮原子。变量a为0～5的整数，前提条件是：当X1和X2之一为氮原子时a为0～4的整数，当X1和X2均为氮原子时a为0～3的整数。各个R1独立地选自卤素、羟基、硝基、烷基、经取代的烷基、─S(O)2OH、─S(O)2O-[M+]、─C(O)OR5、─C(O)R5、─C(O)NR5R6、─NC(O)OR5、─NC(O)SR5、─OR5、─NR5R6、─S(O)2R5、─S(O)2NR5R6和─P(O)2R5。各个M为阳离子。R5和R6独立地选自氢、烷基、经取代的烷基、芳基、经取代的芳基和Ra。R2和R3独立地选自芳基、经取代的芳基、杂芳基和经取代的杂芳基，前提条件是：当X1和X2均为碳原子时，R2和R3中的至少一个优选为杂芳基或经取代的杂芳基。L1选自氢、卤素、羟基、氰基和─OR8；R8选自烷基和经取代的烷基。
R2和R3可以为任何合适的芳基、经取代的芳基、杂芳基或经取代的杂芳基。合适的基团包括但不限于符合下式(IA)～(IJ)结构的芳香族基团：
(IA)
(IB)
(IC)
(ID)
(IE)
(IF)
(IG)
(IH)
(II)
(IJ)
在式(IA)～(IJ)的结构中，R5和R6的定义如上，R9选自烷基、经取代的烷基、芳基、经取代的芳基、杂芳基、经取代的杂芳基、氰基、卤素、─S(O)2OH、─S(O)2NR5R6、─C(O)OH和─C(O)OR5。另外，两个以上邻近的R9基团可以组合形成稠环结构。X3、X4、X5和X6选自碳原子和氮原子，前提条件是：(1)X3、X4、X5和X6中的至少一个为氮原子，(2)当X4为氮原子时，X3和X5均为碳原子，和(3)当X3为氮原子时，X4为碳原子。变量za和zb独立地选自0～5的整数，且za和zb的和为0～5的整数。变量zc和zd独立地选自0～3的整数。变量ze和zf独立地选自0～4的整数，且ze和zf的和小于或等于5-N，其中N等于芳香环中的氮原子数。变量zg和zh独立地选自0～4的整数，且zg和zh的和为0～4的整数。
式(X)的结构为：
(X)
在该结构中，X10选自─C(O)─和─S(O)2。变量d为0～4的整数。各个R10独立地选自卤素、硝基、烷基、经取代的烷基、芳基、经取代的芳基、─S(O)2OH、─S(O)2O-[M+]、─C(O)OR5、─C(O)R5、─C(O)NR5R6、─NC(O)OR5、─NC(O)SR5、─OR5、─NR5R6、─S(O)2R5、─S(O)2NR5R6和─P(O)2R5。优选的是，R2和R3中的至少一个选自杂芳基和经取代的杂芳基。R5和R6的定义如以上在式(I)的结构中所定义的。
式(XX)的结构为：
(XX)
式(XXV)的结构为：
(XXV)
在这些结构中，变量e和f独立地是0～4的整数。各个R20和R21独立地选自卤素、硝基、烷基、经取代的烷基、─NC(O)OR5、─NC(O)SR5、─OR5和─NR5R6。各个R25独立地选自糖残基(即，单糖残基、二糖残基、寡糖残基和多糖残基)、─C(O)R5、─C(O)OR5、─C(O)NR5R6。各个R22和R23独立地选自氢、烷基和经取代的烷基。R5和R6的定义如以上在式(I)的结构中所定义的。
式(XXX)的结构为：
(XXX)
式(XXXV)的结构为：
(XXXV)
在这些结构中，R30选自─OR36和─NR36R37。各个R36和R37独立地选自氢、烷基、经取代的烷基、芳基、经取代的芳基、酰基、─C(O)OR5、─C(O)R5和─C(O)NR5R6。变量g和h独立地为0～4的整数。各个R31和R32独立地选自烷基、经取代的烷基、芳基、经取代的芳基、─S(O)2OH、─S(O)2O-[M+]、─C(O)OR5、─C(O)R5、─C(O)NR5R6、─NC(O)OR5、─NC(O)SR5、─OR5、─NR5R6、─S(O)2R5、─S(O)2NR5R6和─P(O)2R5。R34和R35独立地选自氢、烷基、经取代的烷基、芳基、经取代的芳基和Ra。R33选自氢、─S(O)2R5、─C(O)N(H)R5、─C(O)OR5和─C(O)R5。X30、X31、X32和X33独立地选自碳原子和氮原子，前提条件是：X30、X31、X32和X33中不超过两个为氮原子。R5和R6的定义如以上在式(I)的结构中所定义的。
式(XL)的结构是：
(XL)
在该结构中，X40选自氧原子、硫原子和NR45。R45选自烷基、经取代的烷基、芳基、经取代的芳基、─S(O)2OH、─S(O)2O-[M+]、─C(O)OR5、─C(O)R5和─C(O)NR5R6。R40和R41独立地选自─OR5和─NR5R6。变量j和k独立地为0～3的整数。各个R42和R43独立地选自烷基、经取代的烷基、芳基、经取代的芳基、─S(O)2R5、─C(O)NR5R6、─NC(O)OR5、─NC(O)SR5、─C(O)OR5、─C(O)R5、─OR5、─NR5R6；R44选自─C(O)R5、─C(O)NR5R6、─C(O)OR5和─C(O)SR5。R5和R6的定义如以上在式(I)的结构中所定义的。
在优选的实施方案中，R44选自：
式(L)的结构为：
(L)
在该结构中，R50、R51和R52独立地选自芳基、经取代的芳基、杂芳基和经取代的杂芳基。Z为阴离子。变量m和n独立地为正整数。变量y为阴离子的电荷；m、n和y的数值满足以下等式：m＝(-1)·y·n。
式(LV)的结构为：
(LV)
在该结构中，R54和R55独立地选自芳基、经取代的芳基、杂芳基和经取代的杂芳基。R53选自芳二基、经取代的芳二基、杂芳二基和经取代的杂芳二基。变量p为正整数；p、n和y的数值满足下述等式：2m＝(-1)·y·n。R51和R52的定义如上文在式(L)的结构中所定义的。
式(L)和(LV)中的芳香族基团R50、R51、R52、R54和R55可以是任何合适的芳香族基团。合适的芳香族基团包括但不限于符合上文所述的式(IA)～(IJ)结构的基团。适合用于R53的二价芳香族基团包括但不限于式(IA)～(IJ)结构的二价类似物。
式(LX)的结构为：
(LX)
在该结构中，X60选自氮原子和硫原子。X61选自氧原子和硫原子。X62选自碳原子和氮原子。变量q和r独立地为0～4的整数。各个R60和R61独立地选自卤素、烷基、经取代的烷基、芳基、经取代的芳基、─NC(O)OR5、─NC(O)SR5、─OR5和─NR5R6。另外，如果q或r为2以上，邻近的R60和R61基团可以组合形成芳基或经取代的芳基。R62选自烷基和经取代的烷基。R5和R6的定义如上文在式(I)的结构中所定义的。
式(LXX)的结构为：
(LXX)
在该结构中，X70选自氧原子、氮原子和硫原子。X71选自碳原子和氮原子。变量s和t独立地为0～4的整数。各个R70和R71独立地选自卤素、烷基、经取代的烷基、芳基、经取代的芳基、─NC(O)OR5、─NC(O)SR5、─OR5和─NR5R6。另外，如果s或t为2以上，邻近的R70和R71基团可以组合形成芳基或经取代的芳基。R5和R6的定义如上文在式(I)的结构中所定义的。
式(LXXX)的结构为：
(LXXX)
在该结构中，R80和R81独立地选自烯基、经取代的烯基、芳基、经取代的芳基、杂芳基和经取代的杂芳基。R82、R83、R84和R85独立地选自氢、烷基、经取代的烷基、芳基、经取代的芳基、─C(O)OR5、─C(O)R5、─C(O)NR5R6、─NC(O)OR5、─NC(O)SR5、─OR5和─S(O)2R5。另外，R82和R85可以组合形成桥接烷二基、桥接氧原子、桥接氮原子或桥接硫原子。R5和R6的定义如上文在式(I)的结构中所定义的。
芳香族基团R80和R81可以是任何合适的芳香族基团。合适的芳香族基团包括但不限于符合上述式(IA)～(IJ)结构的基团。
式(XC)的结构为：
(XC)
在该结构中，变量u为0～3的整数。变量v和w独立地为0～4的整数。R90、R91和R92独立地选自卤素、烷基、经取代的烷基、芳基、经取代的芳基、─OR5、─NR5R6、─C(O)OR5、─C(O)NR5R6、─NC(O)OR5、─NC(O)SR5、─S(O)2R5和─S(O)2NR5R6。R5和R6的定义如上文在式(I)的结构中所定义的。
在式(I)、(X)、(XX)、(XXV)、(XXX)、(XXXV)、(XL)、(L)、(LV)、(LX)、(LXX)、(LXXX)和(XC)的结构中，Ra选自─Rx─O─Ry─Rz和─Ry─Rz。Rx选自烷二基和芳二基。Rz选自氢、烷基、经取代的烷基、酰基和Rb。Rb为一价基团，其对应于选自式(I)～(XC)的结构的显色部分，这表明─Rx─O─Ry─或─Ry─部分用作两个显色部分之间的桥接体或连接体。Ry为二价取代基，其选自：
(i)包含两个以上二价重复单元的二价取代基，该二价重复单元独立地选自符合式(C)结构的重复单元：
(C)
其中，R101和R102独立地选自氢、烷基、羟基烷基、芳基、烷氧基烷基和芳氧基烷基；
(ii)符合式(CX)结构的二价取代基：
(CX)
其中，R111和R112独立地选自氢、羟基和C1-C10烷基，aa为1～12的整数，bb为大于或等于1的整数(如1～100)；
(iii)符合式(CXX)结构的二价取代基：
(CXX)
其中，R121和R122独立地选自氢、羟基和C1-C10烷基，cc为1～12的整数，dd为大于或等于1的整数(如1～100)；
(iv)符合式(CXXX)结构的二价取代基：
(CXXX)
其中，R131、R132和R133独立地选自烷基和羟基烷基，且ee为大于或等于1的整数(如1～100)；
(v)符合式(CXL)结构的二价取代基：
(CXL)
其中，各个R141独立地选自氢和烷基胺基团，且ff为大于或等于1的整数(如1～100)；
(vi)符合式(CL)结构的二价取代基：
(CL)
其中，gg为大于或等于1的整数(如1～100)；
(vii)符合式(CLX)结构的二价取代基：
(CLX)
其中，各个R161独立地选自氢和甲基，且hh为大于或等于1的整数(如1～100)；
(viii)符合式(CLXX)结构的二价取代基：
(CLXX)
其中，各个R171、R172和R173独立地选自氢和─CH2CO2H，且jj为大于或等于1的整数(如1～100)；和
(ix)包含选自符合式(C)、(CX)、(CXX)、(CXXX)、(CXL)、(CL)、(CLX)或(CLXX)的结构的取代基的两个以上取代基的二价取代基。
在一系列优选实施方案中，Ry为符合选自式(CA)、(CB)和(CC)的结构的二价取代基：
(CA)
(CB)
(CC)
在式(CA)、(CB)和(CC)的结构中，ff、gg和hh选自0和正整数(如0～约100的整数)；且s、t和v的和为2以上(如，2～约300、3～约300、2～约200、3～约200、2～约100、3～约100、2～约50、3～约50、约3～约30、约3～约25或约3～约20)。
在式(CA)、(CB)和(CC)的结构中，将二价取代基Ry描绘为包含以嵌段构型排列的一系列重复单元。尽管此种重复单元的排列是可行的并且是潜在优选的，但是构成二价取代基Ry的重复单元还可以以无规构型排列，或以嵌段构型和无规构型的任何合适的组合排列。例如，Ry可以是包含一系列以无规构型排列的两个以上符合式(CA)结构的不同重复单元的二价取代基，或者是包含一系列均以无规构型排列的两个以上符合式(CA)结构的不同重复单元和一个以上符合式(CB)结构的重复单元的二价取代基。而且，Ry可以是包含一系列以无规构型排列的两个以上符合式(CA)结构的不同重复单元和随后的符合式(CB)结构的重复单元的嵌段的二价取代基。
从式(I)、(X)、(XX)、(XXV)、(XXX)、(XXXV)、(XL)、(L)、(LV)、(LX)、(LXX)、(LXXX)和(XC)的结构可以看出，各个化合物均具有这样的结构，其中共轭体系(即，共轭p-轨道的体系)因另外的取代基的存在而被打断。例如，在式(I)的结构中，L基团打断了原本将由围绕中央碳原子的芳基/杂芳基形成的共轭体系。共轭体系的此种打断限制了化合物对可见光谱中的电磁辐射的吸收，并使化合物表现出第一颜色状态。事实上，如果共轭非常有限，则化合物可能不会表现出可见光谱中的任何可觉察的吸收，这表明化合物是无色的。然而，一旦除去打断共轭的取代基，则化合物具有共轭体系。而且，该化合物随后将由于该共轭体系的存在而表现出第二颜色状态。
以下结构描绘了式(I)、(X)、(XX)、(XXV)、(XXX)、(XXXV)、(XL)、(L)、(LV)、(LX)、(LXX)、(LXXX)和(XC)的化合物的共轭等同物(equivalent)。该共轭等同物带有与上述化合物相似的标记，但是另外标示有右上角撇号(′)符号。
(I′)
(X′)
(XX′)
(XXV′)
(XXX′)
(XXXV′)
(XL′)
(L′)
(LV′)
(LX′)
(LXX′)
(LXXX′)
(XC′)
打断共轭的取代基可以通过任何合适的手段移除或释放。例如，该取代基可以在化合物暴露至不同pH时释放。这可以例如在pH从衣物洗涤护理组合物的碱性条件改变至洗涤水的相对pH中性条件时发生。此种变化还可以由温度变化(即，从衣物洗涤护理组合物的环境温度变为洗涤水的温度或在干衣机中暴露于热的温度)引发。此种变化还可以由包含该化合物的溶剂变化而引发(如，该化合物可以表现出溶剂化显色)，如从衣物洗涤护理组合物的环境改变为洗涤水/液。或者，此种变化可以通过使该化合物暴露于光而引发。此种变化还可以由因其中化合物存在的氧化还原环境的变化而发生的氧化还原反应引发。例如，该化合物可以因存在还原剂而保持在第一颜色状态。当还原剂在洗涤循环中被洗去时，该化合物可随后进行氧化反应以产生化合物的共轭形式，并改变至第二颜色状态。此种颜色变化可以由组合物中所包含的用来使与打断化合物中共轭的基团连接的键断裂的酶的作用引发。对于该化合物(如符合式(X)和(XC)结构的化合物)的某些基团，颜色变化可以由显影剂(如路易斯酸、季盐或布朗斯台德酸)引发。该化合物或引发颜色变化的试剂(如显影剂或酶)还可以被封入胶囊，以在储存组合物时使二者隔离。在此种实施方案中，包含化合物或引发剂的胶囊被设计为在组合物使用过程中的合适时刻破裂并释放其内容物。此种变化还可以在化合物螯合洗涤水中所存在的带电离子(如Mg2+或Ca2+)时引发。取决于所用的特定化合物，上述各个机制可以单独引发此种变化，或者两种以上机制可以共同引发此种变化。例如，变为共轭形式的变化可以由在将衣物洗涤护理组合物添加至洗涤水中时发生的pH和温度变化而引发。
该化合物可以以任何合适的量存在于衣物洗涤护理组合物中。例如，符合选自式(I)～(XC)的结构的化合物可以以约0.001重量％以上的量存在于衣物洗涤护理组合物中。该化合物通常以约20重量％以下的量存在于衣物洗涤护理组合物中。因此，在优选实施方案中，符合选自式(I)～(XC)的结构的化合物以约0.001重量％～约20重量％的量存在于衣物洗涤护理组合物中。
衣物洗涤护理助剂材料。合适的助剂可以例如促进或增强清洁性能，用于处理待清洁的基材(例如通过软化或增艳)，或改善组合物的美观，如借助香料、着色剂或非织物调整色调染料(non-fabric-shading dye)等的情况。合适的助剂材料包括但不限于表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化材料、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预先形成的过酸、高分子分散剂、粘土污渍移除/抗再沉积剂、增白剂、抑泡剂、染料、色度调节染料、香料、香味递送系统、结构增弹剂、织物软化剂、载体、助水溶剂、加工助剂、溶剂、其它染料和/或颜料，这些材料的一些将在下文更详细地讨论。除了下文的公开内容，此种其它助剂以及使用含量的合适实例见于美国专利5,576,282、6,306,812B1和6,326,348B1，这些专利通过援引加入的方式纳入本文。
其它的织物色度调节剂。尽管并不优选纳入除了符合式(I)～(XC)结构的化合物之外的其它织物调整色调染料，但是组合物可以包含一种或多种其它织物色度调节剂。合适的织物色度调节剂包括染料、染料-粘土缀合物和颜料。合适的染料包括与合成纺织品例如聚酯和/或尼龙上的沉积相比更多地沉积在棉纺织品上的那些。其它合适的染料包括与棉相比更多地沉积在合成纤维例如聚酯和/或尼龙上的那些。合适的染料包括小分子染料和高分子染料。合适的小分子染料包括选自落入直接蓝、直接红、直接紫、酸性蓝、酸性红、酸性紫、碱性蓝、碱性紫和碱性红的颜色指数(C.I.)分类的染料或其混合物的小分子染料。小分子染料的实例包括选自颜色指数(Society of Dyers and Colourists(染色工业者暨色彩师协会)，Bradford，英国)号直接紫9、直接紫35、直接紫48、直接紫51、直接紫66、直接紫99、直接蓝1、直接蓝71、直接蓝80、直接蓝279、酸性红17、酸性红73、酸性红88、酸性红150、酸性紫15、酸性紫17、酸性紫24、酸性紫43、酸性红52、酸性紫49、酸性紫50、酸性蓝15、酸性蓝17、酸性蓝25、酸性蓝29、酸性蓝40、酸性蓝45、酸性蓝75、酸性蓝80、酸性蓝83、酸性蓝90和酸性蓝113、酸性黑1、碱性紫1、碱性紫3、碱性紫4、碱性紫10、碱性紫35、碱性蓝3、碱性蓝16、碱性蓝22、碱性蓝47、碱性蓝66、碱性蓝75、碱性蓝159的那些，选自颜色指数(Society of Dyers and Colourists(染色工业者暨色彩师协会)，Bradford，英国)号酸性紫17、酸性紫43、酸性红52、酸性红73、酸性红88、酸性红150、酸性蓝25、酸性蓝29、酸性蓝45、酸性蓝113、酸性黑1、直接蓝1、直接蓝71的小分子染料。可优选直接紫小分子染料。可优选选自酸性紫17、直接蓝71、直接紫51、直接蓝1、酸性红88、酸性红150、酸性蓝29、酸性蓝113和其混合物的染料。
合适的高分子染料包括选自包含共价键合色原(染料-聚合物缀合物)的聚合物和具有共聚进入聚合物的骨架中的色原的聚合物以及其混合物的高分子染料，和选自以名称出售的织物直接着色剂(Milliken,Spartanburg,South Carolina,USA)、由至少一种反应性染料和选自包含选自羟基部分、伯胺部分、仲胺部分、硫醇部分及其混合物的部分的聚合物的聚合物形成的染料-聚合物缀合物的高分子染料。在又一方面中，合适的高分子染料包括选自(Milliken,Spartanburg,South Carolina,USA)紫CT，缀合有活性蓝、活性紫或活性红染料的羧甲基纤维素(CMC)，如缀合有C.I.活性蓝19的CMC(其由Megazyme,Wicklow,Ireland以商品名AZO-CM-CELLULOSE出售，产品编码S-ACMC)，烷氧基化三苯基甲烷高分子着色剂，烷氧基化噻吩高分子着色剂及其混合物的高分子染料。优选的其它色度调节剂包括可见于WO 08/87497A1中的增白剂。这些增白剂可以表征为以下结构(M)：
(M)
其中，R1和R2可以独立地选自：
a)[(CH2CR'HO)x(CH2CR"HO)yH]，其中，R’选自H、CH3、CH2O(CH2CH2O)zH和其混合物；其中，R”选自H、CH2O(CH2CH2O)zH和其混合物；其中，x+y≤5；其中，y≥1；且其中，z＝0～5；
b)R1＝烷基、芳基或芳烷基，且R2＝[(CH2CR'HO)x(CH2CR"HO)yH]，其中，R’选自H、CH3、CH2O(CH2CH2O)zH和其混合物；其中，R”选自H、CH2O(CH2CH2O)zH和其混合物；其中，x+y≤10；其中，y≥1；且其中，z＝0～5；
c)R1＝[CH2CH(OR3)CH2OR4]且R2＝[CH2CH(O R3)CH2O R4]，其中，R3选自H、(CH2CH2O)zH和其混合物；且其中，z＝0～10；
其中，R4选自(C1-C16)烷基、芳基和其混合物；和
d)其中，R1和R2可以独立地选自随后与1～10个氧化烯烃单元加成的氧化苯乙烯、缩水甘油基甲基醚、异丁基缩水甘油基醚、异丙基缩水甘油基醚、叔丁基缩水甘油基醚、2-乙基己基缩水甘油基醚和缩水甘油基十六烷基醚的氨基加成产物。
可以纳入到本发明组合物中的优选的其它织物色度调节剂可以表征为以下结构(MI)：
(MI)
其中，R’选自H、CH3、CH2O(CH2CH2O)zH和其混合物；其中，R”选自H、CH2O(CH2CH2O)zH和其混合物；其中，x+y≤5；其中，y≥1；且其中，z＝0～5。
另一优选的其它色度调节染料可以表征为以下结构(MII)：
(MII)
该染料通常为每个分子具有平均3～10个EO基团、优选5个EO基团的化合物的混合物。
另一些其它的调整色调染料为USPN 2008 34511A1(Unilever)中描述的那些。优选的试剂为“溶剂紫13”。
合适的染料-粘土缀合物包括选自包含至少一种阳离子/碱性染料和蒙脱石粘土的染料-粘土缀合物及其混合物。在另一方面中，合适的染料-粘土缀合物包括选自包含一种阳离子/碱性染料和粘土的染料-粘土缀合物，所述阳离子/碱性染料选自C.I.碱性黄1～108、C.I.碱性橙1～69、C.I.碱性红1～118、C.I.碱性紫1～51、C.I.碱性蓝1～164、C.I.碱性绿1～14、C.I.碱性棕1～23、CI碱性黑1～11，所述粘土选自蒙脱土粘土、水辉石粘土、皂石粘土及其混合物。在又一方面中，合适的染料-粘土缀合物包括选自以下的染料-粘土缀合物：蒙脱土-碱性蓝B7C.I.42595缀合物、蒙脱土-碱性蓝B9C.I.52015缀合物、蒙脱土-碱性紫V3C.I.42555缀合物、蒙脱土-碱性绿G1C.I.42040缀合物、蒙脱土-碱性红R1C.I.45160缀合物、蒙脱土-C.I.碱性黑2缀合物、水辉石-碱性蓝B7C.I.42595缀合物、水辉石-碱性蓝B9C.I.52015缀合物、水辉石-碱性紫V3C.I.42555缀合物、水辉石-碱性绿G1C.I.42040缀合物、水辉石-碱性红R1C.I.45160缀合物、水辉石-C.I.碱性黑2缀合物、皂石-碱性蓝B7C.I.42595缀合物、皂石-碱性蓝B9C.I.52015缀合物、皂石-碱性紫V3C.I.42555缀合物、皂石-碱性绿G1C.I.42040缀合物、皂石-碱性红R1C.I.45160缀合物、皂石-C.I.碱性黑2缀合物和其混合物。
合适的颜料包括选自以下的颜料：黄烷士酮、阴丹酮、包含1～4个氯原子的氯化阴丹酮、皮蒽酮、二氯皮蒽酮、一溴二氯皮蒽酮、二溴二氯皮蒽酮、四溴皮蒽酮、芘-3,4,9,10-四甲酸二酰亚胺(其中酰亚胺基团可以是未经取代的，或者被C1-C3烷基或苯基或杂环基取代，并且其中苯基和杂环基可以另外带有不能赋予水溶性的取代基)、蒽嘧啶甲酸酰胺、蒽酮紫、异蒽酮紫、二噁嗪颜料、每个分子可含有至多2个氯原子的酞菁铜、多氯酞菁铜或每个分子可含有至多14个溴原子的多溴酞菁铜，及其混合物。特别优选的是颜料蓝15～20，尤其是颜料蓝15和/或16。其它合适的颜料包括选自群青蓝(C.I.颜料蓝29)、群青紫(C.I.颜料紫15)和其混合物的那些。合适的色度调节剂更详细地描述于美国专利7,208,459B2、WO 2012/054835、WO 2009/069077和WO 2012/166768中。
胶囊包封物(encapsulate)。组合物可以包含胶囊包封物。在一个方面中，胶囊包封物包含芯、具有内表面和外表面的壳，所述壳包封所述芯。芯可以包含任何衣物洗涤护理助剂，尽管通常芯可以包含选自香料、增白剂、染料、驱虫剂、硅酮、蜡、香味剂、维生素、织物软化剂、皮肤护理剂(一个方面中为石蜡)、酶、抗菌剂、漂白剂、感受剂(sensate)及其混合的材料；所述壳可以包含选自聚乙烯、聚酰胺、聚乙烯基醇(任选地包含其它共聚单体)、聚苯乙烯、聚异戊二烯、聚碳酸酯、聚酯、聚丙烯酸酯、氨基塑料(一个方面中，所述氨基塑料可以包含聚脲、聚氨酯和/或聚脲氨酯(polyureaurethane)；在一个方面中，所述聚脲可以包含聚甲醛脲和/或三聚氰胺甲醛)、聚烯烃、多糖(在一个方面，所述多糖可以包含藻酸盐和/或壳聚糖)、明胶、虫胶、环氧树脂、乙烯基聚合物、水溶性无机物、硅酮及其混合物的材料。优选的胶囊包封物包含香料。优选的胶囊包封物包含可以包含三聚氰胺甲醛和/或经交联的三聚氰胺甲醛的壳。优选的胶囊包封物包含芯材料和壳，公开了至少部分地围绕所述芯材料的壳。至少75％、85％或甚至90％的所述胶囊包封物可以具有0.2MPa～10MPa的断裂强度和基于全部初始包封的有益试剂0％～20％、或甚至小于10％或5％的有益试剂泄漏率。优选的是下述胶囊包封物：其中至少75％、85％或甚至90％的所述胶囊包封物可以具有(i)1～80μm、5～60μm、10～50μm或甚至15～40μm的粒径，和/或(ii)至少75％、85％或甚至90％的所述胶囊包封物可以具有30nm～250nm、80nm～180nm或甚至100nm～160nm的颗粒壁厚度。甲醛清除剂可以与胶囊包封物一起采用，例如在胶囊浆液中和/或在胶囊包封物添加至此种组合物之前、之中或之后添加至组合物中。合适的胶囊可以遵循美国专利申请公布文本No.2008/0305982A1和/或美国专利申请公布文本No.2009/0247449A1的教导制得。或者，合适的胶囊可以从Appleton,Wisconsin USA的Appleton Papers Inc.购买得到。
在优选的方面中，组合物可以包含沉积助剂，优选除胶囊包封物外还包含沉积助剂。优选的沉积助剂选自阳离子和非离子聚合物。合适的聚合物包括阳离子淀粉、阳离子羟乙基纤维素、聚乙烯基甲醛、槐树豆胶、甘露聚糖、木葡聚糖、罗望子胶、聚对苯二甲酸乙二醇酯和包含甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯和任选存在的选自丙烯酸和丙烯酰胺的一种或多种单体的聚合物。
香料。本发明的优选组合物包含香料。通常，组合物含有包含一种或多种选自WO08/87497中所描述者的香料原材料的香料。然而，可以使用可用于衣物洗涤护理组合物中的任何香料。将香料纳入本发明组合物中的优选方法是通过包含水溶性羟基化合物或三聚氰胺甲醛或改性聚乙烯醇的经胶囊包封的香料颗粒。在一个方面中，胶囊包封物包含(a)至少部分水溶的包含一种或多种水溶性羟基化合物的固体基质，优选淀粉；和(b)由该固体基质包封的香料油。在另一方面中，香料可以预先与多胺、优选聚乙烯亚胺络合，形成席夫碱。
聚合物。组合物可以包含一种或多种聚合物。实例为任选经改性的羧甲基纤维素、聚(乙烯基-吡咯烷酮)、聚(乙二醇)、聚(乙烯基醇)、聚(乙烯基吡啶-N-氧化物)、聚(乙烯基咪唑)、聚羧酸酯(如聚丙烯酸酯)、马来酸/丙烯酸共聚物和甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物。
组合物可以包含一种或多种两亲性清洁聚合物，例如具有以下通式结构的化合物：双((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-双((C2H5O)(C2H4O)n)，其中n＝20～30，x＝3～8；或其硫酸化或磺化变体。在一个方面中，该聚合物是经硫酸化或磺化的以提供两性离子污渍悬浮聚合物。
组合物优选包含两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物，其具有平衡的亲水性和疏水性，从而能够从织物和表面上除去油脂颗粒。优选的两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物包含芯结构和附着至该芯结构上的多个烷氧基化物基团。这些聚合物可以包括烷氧基化聚亚烷基亚胺，其优选具有内部聚氧化乙烯嵌段和外部聚氧化丙烯嵌段。通常，这些聚合物可以以0.005～10重量％、通常0.5～8重量％的量纳入本发明组合物中。
烷氧基化聚羧酸酯(例如由聚丙烯酸酯制得的那些)可在本文中用于提供额外的油脂去除性能。此种材料描述于WO 91/08281和WO 90/01815。化学上，这些材料包含每7～8个丙烯酸酯单元具有一个乙氧基侧链的聚丙烯酸酯。该侧链具有式-(CH2CH2O)m(CH2)nCH3，其中m为2～3，n为6～12。该侧链经酯键连接至聚丙烯酸酯“骨架”上以提供“梳状”聚合物型结构。分子量可以变化，但是通常为约2000～约50,000。此种烷氧基化聚羧酸酯可以占本文组合物的约0.05重量％～约10重量％。
助表面活性剂与其它助剂成分的混合物特别适于与两亲性接枝共聚物一起使用。优选的两亲性接枝共聚物包含(i)聚乙二醇骨架；和(ii)选自聚乙酸乙烯酯、聚乙烯基醇及其混合物的至少一个侧基部分。优选的两亲性接枝共聚物是由BASF提供的Sokalan HP22。合适的聚合物包含无规接枝共聚物，优选为具有聚氧化乙烯骨架和多个聚乙酸乙烯酯侧链的经聚乙酸乙烯酯接枝的聚氧化乙烯聚合物。聚氧化乙烯骨架的分子量优选为约6000，且聚氧化乙烯与聚乙酸乙烯酯的重量比为约40～60，且每50个氧化乙烯单元具有不超过1个接枝点。通常这些共聚物以0.005～10重量％、更通常0.05～8重量％的量纳入本发明组合物中。优选的是，组合物包含一种或多种羧酸酯聚合物，如马来酸酯/丙烯酸酯无规共聚物或聚丙烯酸酯均聚物。在一个方面中，羧酸酯聚合物是分子量为4,000Da～9,000Da或6,000Da～9,000Da的聚丙烯酸酯均聚物。通常这些聚合物以0.005～10重量％、或0.05～8重量％的量纳入本发明组合物中。
优选的是，组合物包含一种或多种去污聚合物。实例包括具有由下式(MXI)、(MXII)或(MXIII)之一限定的结构的去污聚合物：
(MXI)─[(OCHR10─CHR11)a─O─(O)C─Ar─C(O)─]d
(MXII)─[(OCHR12─CHR13)b─O─OC─sAr─CO─]e
(MXIII)─[(OCHR14─CHR15)c─OR16]f
其中：
a、b和c为1～200；
d、e和f为1～50；
Ar为1,4-取代的亚苯基；
sAr为在5位上用SO3Me取代的1,3-取代的亚苯基；
Me为Li、K、Mg/2、Ca/2、Al/3、铵、单烷基铵、二烷基铵、三烷基铵或四烷基铵，其中，烷基为C1-C18烷基或C2-C10羟基烷基或其混合物；
R10、R11、R12、R13、R14和R15独立地选自H或者C1-C18正烷基或异烷基；且
R16为线性或支化C1-C18烷基、或线性或支化C2-C30烯基、或具有5～9个碳原子的环烷基、或C8-C30芳基、或C6-C30芳基烷基。
合适的去污聚合物为聚酯去污聚合物，如Repel-o-tex聚合物，包括Rhodia提供的Repel-o-tex SF、SF-2和SRP6。其它合适的去污聚合物包括Texcare聚合物，包括Clariant提供的Texcare SRA100、SRA300、SRN100、SRN170、SRN240、SRN300和SRN325。其它合适的去污聚合物为Marloquest聚合物，如Sasol提供的Marloquest SL。
优选的是，组合物包含一种或多种纤维素聚合物，包括选自烷基纤维素、烷基烷氧基纤维素、羧烷基纤维素、烷基羧烷基纤维素的那些。优选的纤维素聚合物选自羧甲基纤维素、甲基纤维素、甲基羟乙基纤维素、甲基羧甲基纤维及其混合物。在一个方面中，羧甲基纤维素具有0.5～0.9的羧甲基取代度和100,000Da～300,000Da的分子量。
酶。优选地，组合物包含一种或多种酶。优选的酶提供了清洁性能和/或织物护理益处。合适的酶的实例包括但不限于，半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶酸裂解酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂肪氧合酶、木质酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、苹果酸酶(malanase)、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、虫漆酶和淀粉酶，或其混合物。常见的组合是可以包含例如蛋白酶和脂肪酶与淀粉酶一起的酶混合物(enzyme cocktail)。当存在于组合物中时，前述其它的酶可以以组合物的约0.00001重量％～约2重量％、约0.0001重量％～约1重量％或者甚至约0.001重量％～约0.5重量％的酶蛋白含量存在。
蛋白酶。优选地，组合物包含一种或多种蛋白酶。合适的蛋白酶包括金属蛋白酶和丝氨酸蛋白酶，包括中性或碱性微生物丝氨酸蛋白酶，如枯草杆菌蛋白酶(EC 3.4.21.62)。合适的蛋白酶包括动物、植物或微生物来源的那些蛋白酶。在一个方面中，所述合适的蛋白酶可以是微生物来源。合适的蛋白酶包括前述合适的蛋白酶的化学或基因修饰的突变体。在一个方面中，合适的蛋白酶可以是丝氨酸蛋白酶，如碱性微生物蛋白酶和/或胰蛋白酶型蛋白酶。合适的中性或碱性蛋白酶的实例包括：
(a)枯草杆菌蛋白酶(EC 3.4.21.62)，包括美国专利6,312,936B1、美国专利5,679,630、美国专利4,760,025、美国专利7,262,042和WO 09/021867中描述的来自芽孢杆菌属(Bacillus)，例如迟缓芽孢杆菌(Bacillus lentus)、嗜碱芽孢杆菌(B.alkalophilus)、枯草杆菌(B.subtilis)、解淀粉芽孢杆菌(B.amyloliquefaciens)、短小芽胞杆菌(Bacillus pumilus)和吉氏芽孢杆菌(Bacillus gibsonil)的那些。
(b)胰蛋白酶型或糜蛋白酶型蛋白酶，如胰蛋白酶(如猪或牛源)，包括WO 89/06270中描述的镰孢菌属(Fusarium)蛋白酶以及WO 05/052161和WO 05/052146中描述的来自纤维单胞菌属(Cellumonas)的糜蛋白酶。
(c)金属蛋白酶，包括WO 07/044993A2中描述的来自解淀粉芽孢杆菌的那些。
优选的蛋白酶包括来自吉氏芽孢杆菌或迟缓芽孢杆菌的那些。
合适的市售蛋白酶包括：Novozymes A/S(丹麦)以商品名LiquanaseSavinase和出售的那些，Genencor International以商品名PurafectPurafect和Purafect出售的那些，Solvay Enzymes以商品名和出售的那些，可从Henkel/Kemira获得的那些，即BLAP(美国专利5,352,604的图29中示出的序列，具有下述突变：S99D+S101R+S103A+V104I+G159S，下文称作BLAP)、BLAP R(具有S3T+V4I+V199M+V205I+L217D的BLAP)、BLAP X(具有S3T+V4I+V205I的BLAP)和BLAP F49(具有S3T+V4I+A194P+V199M+V205I+L217D的BLAP)，其全部来自Henkel/Kemira；和来自Kao的KAP(具有突变A230V+S256G+S259N的嗜碱芽孢杆菌枯草杆菌蛋白酶(Bacillus alkalophilus subtilisin))。
淀粉酶。优选地，组合物可以包含淀粉酶。合适的α-淀粉酶包括细菌或真菌来源的那些。包括化学或基因修饰的突变体(变体)。优选的碱性α-淀粉酶来自芽孢杆菌菌株，例如地衣芽孢杆菌(Bacillus licheniformis)、解淀粉芽孢杆菌、嗜热脂肪芽孢杆菌(Bacillus stearothermophilus)、枯草杆菌或其它芽孢杆菌属，如芽孢杆菌属NCIB 12289、NCIB 12512、NCIB 12513、DSM 9375(美国专利7,153,818)DSM 12368、DSMZ No.12649、KSM AP1378(WO 97/00324)、KSM K36或KSM K38(EP 1 022 334)。优选的淀粉酶包括：
(a)WO 94/02597、WO 94/18314、WO 96/23874和WO 97/43424中描述的变体，特别是相对于WO 96/23874中以SEQ ID No.2列出的酶的以下一个或多个位置处具有替代的变体：15、23、105、106、124、128、133、154、156、181、188、190、197、202、208、209、243、264、304、305、391、408和444。
(b)美国专利5,856,164和WO 99/23211、WO 96/23873、WO 00/60060和WO 06/002643中描述的变体，特别是相对于WO 06/002643中以SEQ ID No.12列出的AA560酶的下述位置处具有一个或多个替代的变体：
26、30、33、82、37、106、118、128、133、149、150、160、178、182、186、193、203、214、231、256、257、258、269、270、272、283、295、296、298、299、303、304、305、311、314、315、318、319、339、345、361、378、383、419、421、437、441、444、445、446、447、450、461、471、482、484,优选的是其还包含D183*和G184*缺失。
(c)表现出与WO06/002643中的SEQ ID No.4(来自芽孢杆菌SP722的野生型酶)具有至少90％同源性的变体，特别是183和184位处具有缺失的变体和WO 00/60060中描述的变体，在此所述文献通过援引加入的方式纳入本文。
(d)表现出于来自芽孢杆菌属707的野生型酶(美国专利6,093,562中的SEQ ID NO:7)具有至少95％同源性的变体，特别是包含以下突变中一种或多种的那些：M202、M208、S255、R172和/或M261。优选的是，所述淀粉酶包含M202L、M202V、M202S、M202T、M202I、M202Q、M202W、S255N和/或R172Q中的一种或多种。特别优选的是包含M202L或M202T突变的那些。
(e)WO 09/149130中描述的变体，优选的是表现出与WO 09/149130中的SEQ ID NO:1或SEQ ID NO:2(来自嗜热脂肪土芽孢杆菌(Geobacillus Stearophermophilus)的野生型酶或其截断版本)具有至少90％同源性的那些。
合适的市售α-淀粉酶包括TERMAMYLSTAINZYME和(Novozymes A/S,Bagsvaerd,丹麦)、AT 9000(Biozym Biotech Trading GmbH Wehlistrasse 27b A-1200Wien Austria)、OPTISIZE HT和PURASTAR(Genencor International Inc.,Palo Alto,California)和(Kao,14-10Nihonbashi Kayabacho,1-chome,Chuo-ku Tokyo103-8210,日本)。在一个方面中，合适的淀粉酶包括和STAINZYME及其混合物。
脂酶。优选地，本发明包含一种或多种脂酶，包括“第一循环脂酶(first cycle lipase)”，例如美国专利6,939,702B1和美国专利申请公布文本2009/0217464中描述的那些。优选的脂酶是首次洗涤脂酶(first-wash lipase)。在本发明的一个实施方案中，组合物包含首次洗涤脂酶。首次洗涤脂酶包括这样一种脂酶，其是具有以下氨基酸序列的多肽，其：(a)与来自绵毛状腐质菌(Humicola lanuginosa)菌株DSM 4109的野生型脂酶具有至少90％的同源性；(b)与所述野生型脂酶相比，包含在E1或Q249的15A内的三维结构的表面处用具有带正电荷的氨基酸取代的电中性或带负电荷的氨基酸；和(c)在C-末端包含肽加成；和/或(d)在N-末端包含肽加成，和/或(e)满足以下限制：i)在所述野生型脂酶的E210位上包含负性氨基酸；ii)在与所述野生型脂酶的90～101位对应的区域中包含带负电荷的氨基酸；和iii)在与所述野生型脂酶的N94对应的位置处包含中性或负性氨基酸，和/或在与所述野生型脂酶的90～101位对应的区域中具有负性或中性净电荷。优选包含T231R和N233R突变中的一种或多种的来自嗜热真菌(Thermomyces lanuginosus)的野生型脂酶的变体。野生型序列是Swissprot登录号Swiss-Prot O59952(来自嗜热真菌(绵毛状腐质菌))的269氨基酸(氨基酸23～291)。优选的脂酶包括以商品名和和出售的那些。
内切葡聚糖酶。其它优选的酶包括：表现出内切β-1,4-葡聚糖酶活性的微生物来源的内切葡聚糖酶(E.C.3.2.1.4)，包括内源于芽孢杆菌属成员的细菌多肽(其具有与US7,141,403B2中的氨基酸序列SEQ ID NO:2有至少90％、94％、97％和甚至99％同源性的序列)及其混合物。合适的内切葡聚糖酶以商品名和(Novozymes A/S,Bagsvaerd,丹麦)出售。
果胶裂解酶。其它优选的酶包括以商品名出售的果胶裂解酶，以及以商品名(均来自Novozymes A/S,Bagsvaerd,丹麦)和(Genencor International Inc.,Palo Alto,California)出售的甘露聚糖酶。
漂白剂。组合物可优选包含一种或多种漂白剂。合适的非漂白催化剂的漂白剂包括光漂白剂、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预先形成的过酸及其混合物。通常，当使用漂白剂时，本发明的组合物可以包含占主题组合物重量的约0.1％～约50％或者甚至约0.1％～约25％的漂白剂或漂白剂混合物。合适的漂白剂的实例包括：
(1)光漂白剂，例如磺化的酞菁锌、磺化的酞菁铝、呫吨染料及其混合物；
(2)预先形成的过酸：合适的预先形成的过酸包括但不限于选自以下的化合物：预先形成的过酸或其盐，通常为过羧酸及盐、过碳酸及盐、过亚氨酸及盐、过氧单硫酸及盐(如)及其混合物。合适的实例包括：过氧羧酸或其盐、过氧磺酸或其盐。适合用于本文中的典型的过氧羧酸盐具有对应于以下化学式的化学结构：
其中：R20选自烷基、芳烷基、环烷基、芳基或杂环基；R20基团可以是线性或支化的、经取代或未经取代的；当过酸为疏水性时，其具有6～14个碳原子、或8～12个碳原子，并且当过酸为亲水性时，其具有小于6个碳原子或甚至小于4个碳原子；且Y为实现电荷中性的任何合适的抗衡离子，优选Y选自氢、钠或钾。优选地，R14是线性或支化的、经取代或未经取代的C6-9烷基。优选地，过氧酸或其盐选自过氧己酸、过氧庚酸、过氧辛酸、过氧壬酸、过氧癸酸、其任何盐或其任何组合。特别优选的过氧酸是苯二甲酰亚氨基-过氧-烷酸，特别是ε-苯二甲酰亚氨基过氧己酸(PAP)。优选地，过氧酸或其盐的熔点为30℃～60℃。预先形成的过氧酸或其盐还可以是过氧磺酸或其盐，其通常具有对应于以下化学式的化学结构：
其中：R21选自烷基、芳烷基、环烷基、芳基或杂环基；R21基团可以是线性或支化的、经取代或未经取代的；且Z是实现电荷中性的任何合适的抗衡离子，优选Z选自氢、钠或钾。优选地，R21是线性或支化的、经取代或未经取代的C4-14烷基、优选C6-14烷基。优选地，此种漂白成分可以以0.01～50％、最优选0.1～20％的量存在于本发明的组合物中。
(3)过氧化氢源，例如，无机过水合物盐，包括碱金属盐，例如过硼酸(通常为单水合物或四水合物)、过碳酸、过硫酸、过磷酸、过硅酸的钠盐，及其混合物。在本发明的一个方面中，无机过水合物盐选自过硼酸、过碳酸盐的钠盐及其混合物。使用时，无机过水合物盐通常以整个织物和家用护理产品的0.05～40重量％或1～30重量％的量存在，并且通常作为可经涂布的结晶固体形式纳入此种织物和家用护理产品中。合适的涂层包括：无机盐，例如碱金属硅酸盐、碳酸盐或硼酸盐或者其混合物；或有机材料，例如水溶性或水分散性聚合物、蜡、油或脂肪皂；和
(4)具有R22-(C＝O)-L1的漂白活化剂，其中R22为任选支化的烷基，在漂白活化剂为疏水性时，其具有6～14个碳原子或8～12个碳原子，并且当漂白活化剂为亲水性时，其具有小于6个碳原子或甚至小于4个碳原子；且L1为离去基团。合适的离去基团的实例为苯甲酸及其衍生物——特别是苯磺酸盐。合适的漂白活化剂包括：月桂酰基羟苯磺酸盐、癸酰基羟苯磺酸盐、癸酰基羟苯甲酸或其盐、3,5,5-三甲基己酰基羟苯磺酸盐、四乙酰基乙二胺(TAED)和壬酰基羟苯磺酸盐(NOBS)。合适的漂白活化剂还描述于WO 98/17767中。尽管可以使用任何合适的漂白活化剂，但是在本发明的一个方面中，主题组合物可以包含NOBS、TAED或其混合物。
(5)漂白催化剂。本发明的组合物可以还包含能够接受来自过氧酸和/或其盐的氧原子并将该氧原子转移至可氧化基质的一种或多种漂白催化剂。合适的漂白催化剂包括但不限于：亚铵(iminium)阳离子和聚离子；亚铵两性离子；改性胺；改性胺氧化物；N-磺酰基亚胺；N-膦酰基亚胺；N-酰基亚胺；噻二唑二氧化物；全氟亚胺；环状糖酮和α-氨基酮及其混合物。合适的α-氨基酮例如描述于WO 2012/000846A1、WO 2008/015443A1和WO 2008/014965A1中。合适的混合物描述于美国专利申请公布文本第2007/0173430A1号。不希望受理论约束，本发明的发明人相信，以上述方式控制亲电性和疏水性能够使漂白成分基本上仅传递至更为疏水的且包含富含电子的污渍(包括可见的生色团)的织物区域，所述织物区域容易被高亲电性氧化剂漂白。在一个方面中，漂白催化剂具有对应于以下通式的结构：
其中，R23选自2-乙基己基、2-丙基庚基、2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基、正十二烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基、异壬基、异癸基、异十三烷基和异十五烷基；
(6)组合物可以优选包含催化金属络合物。一种优选类型的含金属的漂白催化剂是包含具有规定的漂白催化活性的过渡金属阳离子(如铜、铁、钛、钌、钨、钼或锰阳离子)、具有极小或不具有漂白催化活性的辅助金属阳离子(如锌或铝阳离子)以及对催化和辅助金属阳离子具有规定的稳定常数的螯合物(特别是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亚甲基膦酸)及其水溶性盐)的催化剂体系。此种催化剂公开于U.S.4,430,243中。
如果需要，本文的组合物可以借助锰化合物催化。此种组合物及使用含量是本领域公知的，并且包括例如美国5,576,282中公开的锰基催化剂。
可用于本文中的钴漂白催化剂是已知的并描述于例如U.S.5,597,936和U.S.5,595,967中。此种钴催化剂容易通过已知的工序制得，如例如U.S.5,597,936和U.S.5,595,967中教导的工序。
本文的组合物还可以适当地包括配体的过渡金属络合物，例如bispidone(WO 05/042532A1)和/或大多环刚性配体(简写为“MRL”)。实践上并且不受限制地，可以调节本文的组合物和方法，从而在水性洗涤介质中提供至少一份/100,000,000份的量级的活性MRL物质，并且通常在洗涤液中提供约0.005ppm～约25ppm、约0.05ppm～约10ppm或甚至约0.1ppm～约5ppm的MRL。
在本发明过渡金属漂白催化剂中的合适的过渡金属包括例如锰、铁和铬。合适的MRL包括5,12-二乙基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷。
合适的过渡金属MRL可容易地通过已知工序制得，例如WO 00/32601和U.S.6,225,464中教导的工序。
当存在时，过氧化氢源/过酸和/或漂白活化剂通常以基于织物和家用护理产品约0.1～约60重量％、约0.5～约40重量％或甚至约0.6～约10重量％的量存在于组合物中。一种或多种疏水性过酸或其前体可以与一种或多种亲水性过酸或其前体组合使用。
通常，过氧化氢源和漂白活化剂将一起纳入。过氧化氢源和过酸或漂白活化剂的量可以选择为使得可利用的氧(来自过氧化物源)与过酸的摩尔比为1:1～35:1或者甚至2:1～10:1。
表面活性剂。优选地，组合物包含表面活性剂或表面活性剂体系。表面活性剂可以选自非离子、阴离子、阳离子、酸碱两性(amphoteric)、两性(ampholytic)、两亲性(amphiphilic)、两性离子(zwitterionic)、半极性非离子表面活性剂及其混合物。优选的组合物包含表面活性剂混合物/表面活性剂体系。优选的表面活性剂体系包含一种或多种阴离子表面活性剂，其最优选与助表面活性剂组合，最优选与非离子和/或酸碱两性和/或两性离子型表面活性剂组合。优选的表面活性剂体系同时包含阴离子和非离子表面活性剂，优选重量比为90:1～1:90的阴离子和非离子表面活性剂。在一些情况中，优选阴离子与非离子表面活性剂的重量比为至少1:1。然而，可优选比例低于10:1。当存在时，总的表面活性剂含量优选为主题组合物的重量的0.1％～60％、1％～50％或甚至5％～40％。
优选地，组合物包含阴离子去污表面活性剂，优选为硫酸盐和/或磺酸盐表面活性剂。优选的实例包括烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐和烷基烷氧基化硫酸盐。优选的磺酸盐为C10-13烷基苯磺酸盐。合适的烷基苯磺酸盐(LAS)可通过将市售线性烷基苯(LAB)磺化而获得；合适的LAB包括低级2-苯基LAB，例如如Sasol以商品名提供的那些或Petresa以商品名提供的那些；其它合适的LAB包括高级2-苯基LAB，例如Sasol以商品名提供的那些。合适的阴离子去污表面活性剂是通过DETAL催化过程获得的烷基苯磺酸盐，尽管其它合成途径(如HF)也是合适的。在一个方面中，使用LAS的镁盐。
优选的硫酸盐去污表面活性剂包括烷基硫酸盐、通常为C8-C18烷基硫酸盐或主要为C12烷基硫酸盐。另外的优选烷基硫酸盐是烷基烷氧基化硫酸盐，优选为C8-C18烷基烷氧基化硫酸盐。优选地，烷氧基化基团是乙氧基化基团。通常，烷基烷氧基化硫酸盐的平均烷氧基化度为0.5～30或20、或0.5～10。特别优选的是平均乙氧基化度为0.5～10、0.5～7、0.5～5或甚至0.5～3的C8-C18烷基乙氧基化硫酸盐。
烷基硫酸盐、烷基烷氧基化硫酸盐和烷基苯磺酸盐可以是线性或支化的、经取代或未经取代的。当表面活性剂是支化的时，优选地，表面活性剂将包含中链支化的硫酸盐或磺酸盐表面活性剂。优选地，支化基团包括C1-C4烷基、通常为甲基和/或乙基。
优选地，组合物包含非离子去污表面活性剂。合适的非离子表面活性剂选自：C8-C18烷基乙氧基化物，如来自Shell的非离子表面活性剂；C6-C12烷基酚烷氧基化物，其中，烷氧基化物单元可以是亚乙基氧单元、亚丙基氧单元或其混合物；C12-C18醇和C6-C12烷基酚与氧化乙烯/氧化丙烯嵌段共聚物的缩合物，如BASF的C14-C22中链支化的醇；C14-C22中链支化的烷基烷氧基化物，通常其平均烷氧基化度为1～30；烷基多糖，在一方面中为烷基糖苷；多羟基脂肪酸酰胺；醚封端的聚(氧烷基化)醇表面活性剂；及其混合物。
合适的非离子去污表面活性剂包括烷基糖苷和/或烷基烷氧基化醇。
在一个方面中，非离子去污表面活性剂包括烷基烷氧基化醇，在一方面中为C8-18烷基烷氧基化醇，例如C8-18烷基乙氧基化醇，所述烷基烷氧基化醇的平均烷氧基化度可以为1～80、优选为1～50、最优选为1～30、1～20或1～10。在一个方面中，烷基烷氧基化醇可以是平均乙氧基化度为1～10、1～7、1～5或3～7或甚至低于3或2的C8-18烷基乙氧基化醇。烷基烷氧基化醇可以是线性或支化的，和经取代或未经取代的。
合适的非离子表面活性剂包括来自BASF的具有商品名的那些。
合适的阳离子去污表面活性剂包括烷基吡啶鎓化合物、烷基季铵化合物、烷基季鏻化合物、烷基叔锍(ternary sulphonium)化合物及其混合物。
合适的阳离子去污表面活性剂为具有以下通式的季铵化合物：
(R25)(R26)(R27)(R28)N+X-
其中，R25为线性或支化的、经取代或未经取代的C6-C18烷基或烯基部分，R26和R27独立地选自甲基或乙基部分，R28为羟基、羟甲基或羟乙基部分，X为提供电荷中性的阴离子，合适的阴离子包括：卤素离子，如氯离子；硫酸根和磺酸根。合适的阳离子去污表面活性剂为单C6-18烷基单羟乙基二甲基季铵氯化物。非常合适的阳离子去污表面活性剂为单C8-10烷基单羟乙基二甲基季铵氯化物、单C10-12烷基单羟乙基二甲基季铵氯化物和单C10烷基单羟乙基二甲基季铵氯化物。
合适的酸碱两性/两性离子表面活性剂包括氧化胺和甜菜碱。
经胺中和的阴离子表面活性剂——本发明的阴离子表面活性剂和辅助阴离子助表面活性剂可以以酸的形式存在，并且所述酸形式可以被中和以形成可有利地用于本发明的洗涤剂组合物中的表面活性剂盐。典型的中和用试剂包括金属抗衡离子碱，例如氢氧化物，如NaOH或KOH。进一步优选的用于中和酸形式的本发明的阴离子表面活性剂和辅助阴离子表面活性剂或助表面活性剂的试剂包括氨、胺或烷醇胺。优选的是烷醇胺。合适的非限制性实例包括单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺和本领域已知的其它线性或支化烷醇胺；例如，非常优选的烷醇胺包括2-氨基-1-丙醇、1-烷基丙醇、单异丙醇胺或1-氨基-3-丙醇。胺中和可以完全或部分地完成，例如，部分阴离子表面活性剂混合物可以用钠或钾中和，且部分阴离子表面活性剂混合物可以用胺或烷醇胺中和。
助洗剂。优选地，组合物包含一种或多种助洗剂或者助洗剂体系。在使用助洗剂时，本发明的组合物通常将包含至少1％、或2％～60％的助洗剂。优选的可是，组合物包含较低含量的磷酸盐和/或沸石，例如1～10％或5％。组合物可以甚至基本上不含强助洗剂；基本上不含强助洗剂的意思是“无故意添加的”沸石和/或磷酸盐。典型的沸石助洗剂包含沸石A、沸石P和沸石MAP。典型的磷酸盐助洗剂为三聚磷酸钠。
螯合剂。优选地，组合物包含螯合剂和/或晶体生长抑制剂。合适的分子包括铜、铁和/或锰螯合剂及其混合物。合适的分子包括氨基羧酸酯、氨基膦酸酯、琥珀酸酯、其盐和其混合物。可用于本文中的合适的螯合剂的非限制性实例包括：乙二胺四乙酸酯、N-(羟乙基)乙二胺三乙酸酯、次氮基三乙酸酯、乙二胺四丙酸酯、三乙四胺六乙酸酯、二乙三胺五乙酸酯、乙醇二甘氨酸、乙二胺四(亚甲基膦酸酯)、二乙三胺五(亚甲基膦酸)(DTPMP)、乙二胺二琥珀酸酯(EDDS)、羟基乙烷二亚甲基膦酸(HEDP)、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)、二乙三胺五乙酸(DTPA)、其盐和其混合物。可用于本发明中的螯合剂的其它非限制性实例可见于美国专利7,445,644和7,585,376，以及美国专利申请公布文本2009/0176684A1中。可用于本文中的其它合适的螯合剂为市售的DEQUEST系列，以及来自Monsanto、DuPont和Nalco Inc的螯合剂。
染料转移抑制剂(DTI)。组合物可以包含一种或多种染料转移抑制剂。在本发明的一个实施方案中，发明人已经意外地发现，除包含规定的染料之外还包含聚合物染料转移抑制剂的组合物得到了改善的性能。这是令人惊奇的，因为这些聚合物防止染料沉积。合适的染料转移抑制剂包括但不限于：聚乙烯基吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮与N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基噁唑烷酮和聚乙烯基咪唑或其混合物。合适的实例包括：来自Ashland Aqualon的PVP-K15、PVP-K30、ChromaBond S-400、ChromaBond S-403E和Chromabond S-100，和来自BASF的Sokalan HP165、Sokalan HP50、Sokalan HP53、Sokalan HP59、HP 56K、HP 66。其它合适的DTI描述于WO2012/004134中。当存在于主题组合物中时，染料转移抑制剂可以以组合物的重量的约0.0001％～约10％、约0.01％～约5％、或甚至约0.1％～约3％的含量存在。
荧光增白剂。优选地，组合物包含一种或多种荧光增白剂。可用于本发明中的市售荧光增白剂可以被分为多个亚组，其包括但不限于茋衍生物、吡唑啉、香豆素、羧酸、次甲基菁蓝、二苯并噻吩-5,5-二氧化物、唑类、5元或6元环杂环和其它混杂试剂。特别优选的增白剂选自：2-(4-苯乙烯基-3-磺苯基)-2H-萘酚[1,2-d]三唑钠、4,4'-双{[(4-苯胺基-6-(N-甲基-N-2-羟基乙基)-氨基-1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}茋-2-2-二磺酸二钠、4,4'-双{[(4-苯胺基-6-吗啉基-1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}茋-2-2'-二磺酸二钠、和4,4'-双(2-磺苯乙烯基)联苯二钠。此种增白剂的其它实例公开于“荧光增白剂的生产和应用(The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents)”,M.Zahradnik,John Wiley&Sons出版,New York(1982)中。可用于本发明组合物中的荧光增白剂的具体非限制性实例为美国专利4,790,856和3,646,015中指出的那些。合适的荧光增白剂还包括选自已经一个或多个低聚或聚合链(例如一个或多个氧亚烷基链)取代的以上指出的组的化合物。此种荧光增白剂的合适的实例公开于美国专利8,262,743、美国专利9,018,151、美国专利8,262,744、美国专利8,454,711和美国专利8,740,997中。
优选的增白剂具有以下结构：
合适的荧光增白剂含量包括约0.01、约0.05、约0.1或甚至约0.2重量％的低含量至0.5或甚至0.75重量％的高含量。
在一个方面中，增白剂可以负载于粘土上形成颗粒。
优选的增白剂完全或主要地(通常至少50重量％、至少75重量％、至少90重量％、至少99重量％)为α-结晶形式。非常优选的增白剂包括C.I.荧光增白剂260，其优选具有以下结构：
这可以是特别有用的，因为其良好地溶解于冷水(例如，低于30℃或25℃或甚至20℃)中。
优选地，增白剂以微粒形式纳入组合物中，其最优选具有3～30微米、3～20微米或3～10微米的重均一次粒径。
组合物可以包含β-结晶形式的C.I.荧光增白剂260，并且(i)α-结晶形式的C.I.荧光增白剂260与(ii)β-结晶形式的C.I.荧光增白剂260的重量比可以为至少0.1，或至少0.6。
BE 680847涉及一种制造α-结晶形式的C.I.荧光增白剂260的方法。
硅酸盐。组合物可优选地还包含硅酸盐，如硅酸钠或硅酸钾。组合物可以包含0重量％～小于10重量％硅酸盐，上限为9重量％、上限为8重量％、上限为7重量％、上限为6重量％、上限为5重量％、上限为4重量％、上限为3重量％、或甚至上限为2重量％，并且优选下限大于0重量％、或下限为0.5重量％、或甚至下限为1重量％的硅酸盐。合适的硅酸盐是硅酸钠。
分散剂。组合物可优选地还包含分散剂。合适的水溶性有机材料包括均聚物或共聚物酸或其盐，其中，多羧酸包含彼此被不多于2个碳原子间隔的至少两个羧基。
酶稳定剂。组合物可优选地包含酶稳定剂。可以使用任何常规的酶稳定剂，例如通过在最终织物和家用护理产品中存在钙和/或镁离子的水溶性源，为酶提供所述离子。在包含蛋白酶的水性组合物的情况中，可以添加可逆的蛋白酶抑制剂(例如，硼化合物，包括硼酸盐，或优选4-甲酰苯基硼酸、苯基硼酸及其衍生物；或诸如甲酸钙、甲酸钠和1,2-丙二醇等化合物)，以进一步改善稳定性。
溶剂体系。本发明组合物中的溶剂体系可以是仅包含水或者包含不含水的有机溶剂混合物或包含优选含水的有机溶剂混合物的溶剂体系。优选的有机溶剂包括1,2-丙二醇、乙醇、甘油、二丙二醇、甲基丙二醇及其混合物。还可以使用其它低级醇，C1-C4烷醇胺，例如单乙醇胺和三乙醇胺。溶剂体系可以不存在，例如在本发明的无水固体实施方案中，但是更通常溶剂体系以约0.1％～约98％、优选至少约1％～约50％、更通常约5％～约25％的含量存在。
在本发明的一些实施方案中，组合物为结构化液体的形式。此种结构化液体可以是内部结构化的，由此该结构由主要成分(如表面活性剂材料)形成；和/或通过使用例如用作增稠剂的次要成分(例如聚合物、粘土和/或硅酸盐材料)提供三维基质结构而外部结构化。组合物可以包含结构化剂，优选为0.01重量％～5重量％、或0.1重量％～2.0重量％的结构化剂。合适的结构化剂的实例在美国专利申请公布文本2006/0205631A1、美国专利申请公布文本2005/0203213A1、美国专利7,294,611和美国专利6,855,680中给出。结构化剂通常选自：甘油二酯和甘油三酯、乙二醇二硬脂酸酯、微晶纤维素、纤维素类材料、微纤维纤维素、疏水改性的碱溶胀性乳液(例如Polygel W30(3VSigma))、生物聚合物、黄原胶、结冷胶、氢化蓖麻油、氢化蓖麻油的衍生物(例如，其非乙氧基化衍生物)及其混合物，特别是选自以下的那些：氢化蓖麻油、氢化蓖麻油的衍生物、微纤状(microfibullar)纤维素、羟基官能性结晶材料、长链脂肪醇、12-羟基硬脂酸、粘土及其混合物。优选的结构化剂描述于美国专利6,855,680中，其详细限定了合适的羟基官能性结晶材料。优选的是氢化蓖麻油。可用的结构化剂的非限制性实例包括。此种结构化剂具有长径比为一定范围的线状结构化体系。其它合适的结构化剂及其制造方法描述于WO 2010/034736中。
本发明的组合物可以包含高熔点脂肪化合物。可用于本文中的高熔点脂肪化合物具有25℃以上的熔点，并选自脂肪醇、脂肪酸、脂肪醇衍生物、脂肪酸衍生物及其混合物。低熔点的这样化合物不意欲包括于本部分中。高熔点化合物的非限制性实例可见于国际化妆品成分词典(International Cosmetic Ingredient Dictionary)，第5版，1993和CTFA化妆品成分手册(CTFA Cosmetic Ingredient Handbook)，第2版，1992中。当存在时，高熔点脂肪化合物优选以占组合物的重量的0.1％～40％、优选1％～30％、更优选1.5％～16％的含量包含于组合物中，从提供改善的调理益处(例如，施加至湿发时的顺滑感以及施加至干发时的柔软和润湿感)的角度来看为1.5％～8％的含量。
阳离子聚合物。本发明的组合物可以包含阳离子聚合物。组合物中阳离子聚合物的浓度通常为0.05％～3％，在另一实施方案中为0.075％～2.0％，在又一实施方案中为0.1％～1.0％。在组合物的预定用途的pH(该pH通常为pH 3～pH 9，在一个实施方案中为pH 4～pH 8)下，合适的阳离子聚合物的阳离子电荷密度为至少0.5meq/gm，在另一实施方案中为至少0.9meq/gm，在另一实施方案中为至少1.2meq/gm，在又一实施方案中为至少1.5meq/gm，但在一个实施方案中还小于7meq/gm，在另一实施方案中小于5meq/gm。在本文中，聚合物的“阳离子电荷密度”是指聚合物上正电荷的数量与聚合物分子量的比例。此种合适的阳离子聚合物的平均分子量通常为10,000～10,000,000，在一个实施方案中为50,000～5,000,000，在另一实施方案中为100,000～3,000,000。
可用于本发明的组合物中的合适的阳离子聚合物包含阳离子含氮部分，例如季铵或阳离子质子化氨基部分。任何阴离子抗衡离子可以与阳离子聚合物一起使用，只要该聚合物保持可溶于水中、可溶于组合物中、或可溶于组合物的凝聚相中，并且只要抗衡离子与组合物的必要组分在物理和化学上相容，或不会以其它方式不适当地损害产品性能、稳定性或美观。此种抗衡离子的非限制性实例包括卤素离子(如氯离子、氟离子、溴离子或碘离子)、硫酸根和甲基硫酸根。
此种聚合物的非限制性实例描述于CTFA化妆品成分手册，第3版，Estrin、Crosley和Haynes编(The Cosmetic,Toiletry,and Fragrance Association,Inc.,Washington,D.C.(1982))中。
可用于组合物中的其它合适的阳离子聚合物包括：多糖聚合物、阳离子瓜尔胶衍生物、包含季氮的纤维素醚、合成聚合物、醚化纤维素的共聚物、瓜尔胶和淀粉。当使用时，本文的阳离子聚合物可溶于组合物中，或可溶于由上文描述的阳离子聚合物和阴离子、酸碱两性和两性离子表面活性剂组分形成的组合物中的复合凝聚相中。阳离子聚合物的复合凝聚体还可以用组合物中的其它带电荷的材料形成。
合适的阳离子聚合物描述于美国专利3,962,418和3,958,581，以及美国专利申请公布文本2007/0207109A1中。
非离子聚合物。本发明的组合物可以包含非离子聚合物作为调理剂。分子量大于1,000的聚亚烷基二醇是适合用作此种调理剂的非离子聚合物。可用的是具有以下通式的那些：
其中，各个R30选自氢和甲基，x为正整数，其值大至足以产生所需的分子量。组合物中可以包含调理剂、特别是硅酮。可用于本发明组合物中的调理剂通常包含可形成乳化的液体颗粒的水不溶性、水分散性、非挥发性液体。可用于组合物中的合适的调理剂是以下的调理剂，其通常表征为硅酮(如，硅酮油、阳离子硅酮、硅酮胶、高折射率硅酮和硅酮树脂)、有机调理油(如，烃油、聚烯烃和脂肪酯)或其组合；或者以其它方式在本文的水性表面活性剂基质中形成液体分散颗粒的那些调理剂。此种调理剂应当是与组合物的必要组分物理和化学上相容的，并且不应以其它方式不适当地损害产品稳定性、美观或性能。
组合物中调理剂的浓度应当足以提供所需的调理益处。此种浓度可以随调理剂、所需的调理性能、调理剂颗粒的平均尺寸、其它组分的类型和浓度以及其它类似因素而改变。
硅酮调理剂的浓度通常为约0.01％～约10％。合适的硅酮调理剂以及用于所述硅酮的任选存在的悬浮剂的非限制性实例描述于以下文献中：美国再版布专利34,584、美国专利5,104,646、5,106,609、4,152,416、2,826,551、3,964,500、4,364,837、6,607,717、6,482,969、5,807,956、5,981,681、6,207,782、7,465,439、7,041,767、7,217,777、美国专利申请公布文本2007/0286837A1、2005/0048549A1、2007/0041929A1、英国专利849,433和德国专利DE10036533，在此所述专利文献的全部内容通过援引加入的方式纳入本文；硅酮的化学与技术(Chemistry and Technology of Silicones)，New York:Academic Press(1968)；常用电用硅酮橡胶产品数据表(General Electric Silicone Rubber Product Data Sheet)SE 30、SE 33、SE 54和SE 76；硅化合物(Silicon Compounds)，Petrarch Systems,Inc.(1984)；和聚合物科学与工程百科全书(Encyclopedia of Polymer Science and Engineering)，第15卷，第2版，第204-308页，John Wiley&Sons,Inc.(1989)。
有机调理油。本发明的组合物可以还包含约0.05％～约3％的至少一种有机调理油作为调理剂，其单独使用或与其它调理剂(例如本文所述的硅酮)组合使用。合适的调理油包括烃油、聚烯烃和脂肪酯。还适合用于本文的组合物中的是Procter&Gamble Company在美国专利5,674,478和5,750,122中描述的调理剂。还适合用于本文中的是美国专利4,529,586、4,507,280、4,663,158、4,197,865、4,217,914、4,381,919和4,422,853中描述的那些调理剂。
卫生用剂(Hygiene Agent)。本发明的组合物可以还包含用于实现卫生和/或除臭益处的成分，如以下物质中的一种或多种：蓖麻醇酸锌、百里香酚、季铵盐(例如)、聚乙烯亚胺(如BASF的)及其锌络合物、银和银化合物，特别是设计用来缓慢释放Ag+的那些或纳米银分散液。
益生菌。组合物可以包含益生菌，如WO 2009/043709中描述的那些。
增泡剂。如果需要大量起泡，则组合物可以优选地包含增泡剂。合适的实例为C10-C16烷醇酰胺或C10-C14烷基硫酸酯，其优选以1％～10％的含量纳入。C10-C14单乙醇酰胺和二乙醇酰胺示出了一类典型的此种增泡剂。此种增泡剂与高起泡辅助表面活性剂(如以上给出的氧化胺、甜菜碱和硫代甜菜碱(sultaine))的结合使用也是有利的。如果需要，水溶性镁盐和/或钙盐(例如，MgCl2、MgSO4、CaCl2、CaSO4等)可以通常以0.1％～2％的含量添加，从而提供额外的泡沫并增强油脂去除性能。
抑泡剂。本发明的组合物中可以纳入用于减少或抑制泡沫形成的化合物。泡沫抑制可在美国专利4,489,455和4,489,574中描述的所谓“高浓度清洁过程(high concentration cleaning porcess)”和前装式洗涤机中是特别重要的。可以使用很多种材料作为抑泡剂，且抑泡剂是本领域技术人员公知的。例如，参见柯克·奥思默化工百科全书(Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology)，第3版，第7卷，第430-447页(John Wiley&Sons,Inc.,1979)。抑泡剂的实例包括单羧酸脂肪酸及其可溶性盐、高分子量烃(如石蜡)、脂肪酸酯(如脂肪酸甘油三酯)、一价醇的脂肪酸酯、脂肪族C18-C40酮(如硬脂酮)、N-烷基化氨基三嗪、熔点优选低于约100℃的含蜡烃、硅酮抑泡剂和仲醇。抑泡剂描述于美国专利2,954,347、4,265,779、4,265,779、3,455,839、3,933,672、4,652,392、4,978,471、4,983,316、5,288,431、4,639,489、4,749,740、4,798,679和4,075,118，以及欧洲专利申请89307851.9、EP 150872和DOS 2,124,526中。
对于待在自动洗衣机中使用的任何洗涤剂组合物而言，泡沫不应以使其溢出洗衣机的程度形成。当使用时，抑泡剂优选以“泡沫抑制量”存在。“泡沫抑制量”是指组合物的配制者可以选择这样的泡沫控制剂的量，从而充分控制泡沫以得到用于自动洗衣机中的低起泡衣物洗涤剂。本文的组合物通常包含0％～10％的抑泡剂。当用作抑泡剂时，单羧酸脂肪酸及其盐将通常以洗涤剂组合物的至多5重量％的量存在。优选地，使用0.5％～3％的脂肪单羧酸酯抑泡剂。硅酮抑泡剂通常以洗涤剂组合物的至多2.0重量％的量使用，尽管可以使用更高的量。单硬脂基磷酸盐抑泡剂通常以组合物的0.1重量％～2重量％的量使用。烃抑泡剂通常以0.01％～5.0％的量使用，尽管可以使用更高的含量。醇抑泡剂通常以最终组合物的0.2重量％～3重量％使用。
珠光剂。本发明的组合物中可以纳入WO2011/163457中描述的珠光剂。
香料。优选地，组合物包含香料，优选0.001～3重量％、最优选0.1～1重量％的香料。多种合适的香料的实例提供于由CFTA Publications出版的CTFA(Cosmetic,Toiletry and Fragrance Association)1992国际买家指南(International Buyer Guide)和Schnell Publishing Co出版的OPD 1993化学品买家索引第80次年鉴版(Chemicals Buyers Directory 80th Annual Edition)。通常，本发明的组合物中可存在多种香料组分，例如4种、5种、6种、7种或更多种香料。在香料混合物中，优选15～25重量％为头香。头香由Poucher(化妆品化学家协会杂志(Journal of the Society of Cosmetic Chemists)6(2):80[1995])定义。优选的头香包括玫瑰醚、柑桔油、乙酸芳樟酯、薰衣草、芳樟醇、二氢月桂烯醇和顺-3-己醇。
包装。可以使用任何常规包装，并且包装可以完全或部分透明，从而使得消费者可以看到可由本发明必需的染料的颜色提供或贡献的产品的颜色。包装的一部分或全部可包含UV吸收化合物。
组合物的制造方法。本发明的组合物可以为上述任何可用的形式。它们可以通过配制者选择的任何方法制造，其非限制性实例描述于实施例中，以及描述于美国专利4,990,280、美国专利申请公布文本2003/0087791A1、美国专利申请公布文本2003/0087790A1、美国专利申请公布文本2005/0003983A1、美国专利申请公布文本2004/0048764A1、美国专利4,762,636、美国专利6,291,412、美国专利申请公布文本20050227891A1、EP 1070115A2、美国专利5,879,584、美国专利5,691,297、美国专利5,574,005、美国专利5,569,645、美国专利5,565,422、美国专利5,516,448和美国专利5,489,392中。
当为液体形式时，本发明的衣物洗涤护理组合物可以是水性的(通常高于2重量％、或甚至高于5重量％或10重量％的总水量，至多为90重量％或至多80重量％或70重量％的总水量)或非水性的(通常低于2重量％的总水量)。通常，本发明的组合物为已与组合物中通常为液体的组分组合的表面活性剂、调整色调染料和某些任选存在的其它成分(其中的一些可通常为固体形式)的含水溶液或者均匀分散液或悬浮液的形式，所述通常为液体的组分例如为非离子液体醇乙氧基化物、水性液体载体和任何其它通常为液体的任选存在的成分。此种溶液、分散液或悬浮液为可接受的相稳定。当为液体形式时，本发明的衣物洗涤护理组合物在20s-1和21℃下的粘度优选为1～1500厘泊(1～1500mPa*s)，更优选为100～1000厘泊(100～1000mPa*s)，最优选为200～500厘泊(200～500mPa*s)。粘度可以通过常规方法确定。粘度可以使用TA instruments的AR 550流变仪、采用直径为40mm且间隙尺寸为500μm的板式钢锭测得。20s-1下的高剪切粘度和0.05-1下的低剪切粘度可以由在21℃下于3分钟时间内从0.1-1到25-1的对数剪切速率扫描而获得。本文描述的优选流变性可以使用采用洗涤剂成分进行内部存在的结构化实现，或者通过采用外部流变改性剂实现。更优选地，衣物洗涤护理组合物(例如洗涤剂液体组合物)的高剪切速率粘度为约100厘泊～1500厘泊，更优选为100～1000cps。单位剂量衣物洗涤护理组合物(例如洗涤剂液体组合物)的高剪切速率粘度为400～1000cps。衣物洗涤护理组合物(例如衣物软化组合物)的高剪切速率粘度通常为10～1000cps、更优选为10～800cps、最优选为10～500cps。手洗餐具组合物的高剪切速率粘度为300～4000cps、更优选为300～1000cps。
液体组合物——优选本文的液体洗涤剂组合物——可以如下制备：以任何方便的顺序组合其组分并混合(如搅拌)所得组分混合物以形成相稳定的液体洗涤剂组合物。在制备此种组合物的过程中，形成液体基质，其包含至少主要部分或甚至基本上全部的液体组分，如非离子表面活性剂、非表面活性液体载体和其它任选存在的液体组分，其中所述液体组分通过对该液体混合物施加剪切搅拌而进行彻底掺混。例如，可以有益地采用使用机械搅拌器进行的快速搅拌。在保持剪切搅拌的同时，可以添加基本上全部的任何阴离子表面活性剂和固体形式成分。混合物的搅拌继续进行，并且如果必要，可以在此时增大以形成溶液或不溶性固相颗粒在液相中的均匀分散液。在已经向该经搅拌的混合物中添加部分或全部固体形式材料后，纳入要包含的任何酶材料的颗粒，如酶球粒(prill)。作为上文描述的组合物制备工序的变形，可将一种或多种固体组分添加至搅拌混合物中，作为与少量的一种或多种液体组分预混合的颗粒的溶液或浆液。在添加全部组合物组分后，混合物的搅拌继续进行足以形成具有所需粘度和相稳定性特征的时间。通常，这将包括搅拌约30～60分钟的时间。
在形成液体组合物的一个方面中，染料首先与一种或多种液体组分组合，形成染料预混物，并将该染料预混物添加至包含主要部分、例如大于50重量％、更具体而言大于70重量％、还更具体地为大于90重量％的衣物洗涤剂组合物剩余组分的组合物配制物中。例如，在上述方法中，染料预混物和酶组分可以在组分添加的最后阶段加入。在另一方面中，在添加至洗涤剂组合物中前，对染料进行胶囊包封，将经胶囊包封的染料悬浮在结构化液体中，并且将悬浮液添加至包含主要部分的衣物洗涤剂组合物剩余组分的组合物配制物中。
药包(Pouch)。在本发明的优选实施方案中，将组合物以单位化剂量的形式提供，或以片剂形式或优选以容纳在水溶性膜(被称为药包或药囊(pod))中的液体/固体(任选为颗粒)/凝胶/糊剂的形式提供。组合物可以被胶囊包封于单隔室或多隔室药包中。多隔室药包更详细描述于EP 2133410A中。当组合物存在于多隔室药包中时，本发明的组合物可以位于一个或两个以上隔室中，由此，染料可以存在于一个或多个隔室中，任选地存在于全部隔室中。非调整色调的染料或颜料或其它美观成分也可以用于一个或多个隔室中。在一个实施方案中，组合物存在于多隔室药包的单个隔室中。
用于形成药包的合适的膜可溶于水中或可分散于水中，并且优选地，其在使用最大孔径为20μm的玻璃过滤器后通过此处说明的方法测得的水溶解度/分散度为至少50％、优选至少75％或甚至至少95％：
将50g±0.1g药包材料添加在预先称重的400ml烧杯中，并添加245ml±1ml的蒸馏水。将其用设定为600rpm的磁力搅拌器强力搅拌30分钟。然后，将混合物通过具有如上限定的孔径(最大20μm)的折纸式定性烧结玻璃过滤器过滤。通过任何常规方法从收集的滤液中干燥除去水，并确定剩余材料的重量(其是溶解的或分散的部分)。然后，可以计算出溶解度或分散度百分比。
优选的膜材料为聚合物材料。膜材料可以例如通过本领域已知的聚合物材料的流延、吹塑、挤出或吹胀挤塑获得。适合用作药包材料的优选聚合物、共聚物及其衍生物选自：聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚氧化亚烷基、丙烯酰胺、丙烯酸、纤维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸和盐、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、马来酸/丙烯酸共聚物、包括淀粉和明胶在内的多糖、天然胶(例如黄原胶和卡拉胶)。更优选的聚合物选自：聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸酯共聚物、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、糊精、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯，最优选选自：聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和羟丙基甲基纤维素(HPMC)，及其组合。优选地，药包材料中聚合物(例如PVA聚合物)的含量为至少60％。聚合物可以具有任何重均分子量，优选为约1000～1,000,000、更优选为约10,000～300,000、还更优选为约20,000～150,000。还可以使用聚合物的混合物作为药包材料。这可有益于根据其应用和所需要求控制隔室或药包的机械和/或溶解性质。合适的混合物包括例如下述混合物，其中，一种聚合物具有高于另一聚合物的水溶解性，且/或一种聚合物具有高于另一聚合物的机械强度。还合适的有具有不同重均分子量的聚合物的混合物，例如，重均分子量为约10,000～40,000、优选为约20,000的PVA或其共聚物与重均分子量为约100,000～300,000、优选为约150,000的PVA或其共聚物的混合物。本文中还合适的是聚合物共混组合物，其例如包含可通过水解而降解的聚合物和水溶性聚合物的共混物，如通过混合聚交酯和聚乙烯醇(通常包含约1～35重量％聚交酯和约65～99重量％聚乙烯醇)而获得的聚交酯和聚乙烯醇。优选可用于本文中的是约60％～约98％水解的、优选约80％～约90％水解的聚合物，以改善材料的溶解特性。
当然，可以采用不同的膜材料和/或不同厚度的膜制造本发明的隔室。选择不同膜的益处是所得隔室可以表现出不同的溶解度或释放特性。
最优选的膜材料是以MonoSol商品号M8630、M8900、H8779而已知的PVA膜(描述于申请人的共同未决申请号44528和11599中的)，以及美国专利6,166,117和美国专利6,787,512中描述的那些，以及具有相应的溶解性和变形性特征的PVA膜。
本文中的膜材料还可以包含一种或多种添加剂成分。例如，可有益地添加增塑剂，例如甘油、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、山梨醇及其混合物。其它添加剂包括要递送至洗涤水中的功能性洗涤剂添加剂，例如有机聚合物分散剂等。
水溶性药包的制造方法。药包形式的本发明组合物可以使用任何合适的设备和方法制造。然而，多隔室药包优选使用水平形式填充方法制造。该膜优选为润湿的，更优选进行加热来提高其可压延性。甚至更优选地，该方法还涉及使用真空来将膜拉伸至合适的模具中。一旦膜位于表面的水平部分上，将膜真空拉伸至模具中的过程可以施加0.2～5秒、优选为0.3～3秒或甚至更优选0.5～1.5秒。该真空可以优选为使得其提供-100mbar～-1000mbar、或甚至-200mbar～-600mbar的负压。
取决于药包的所需大小，其中制造药包的模具可以具有任何形状、长度、宽度和深度。如果需要，模具还可以在尺寸和形状上彼此不同。例如，可优选的是，最终药包的体积为5～300ml、或甚至10～150ml或甚至20～100ml，并且相应调节模具尺寸。
在通常已知为热成型的方法中可以利用任何手段对膜施加热。例如，在将膜供给至表面上之前或一旦将膜供给至表面上时，可以通过使其经过加热元件下方或通过热空气而直接加热膜。或者，其可以例如通过加热该表面或在膜上施加热物体(item)而间接加热。最优选地，使用红外光加热膜。将膜优选加热至50～120℃、或甚至60～90℃的温度。或者，膜可以通过任何手段润湿，例如在将膜供给至表面上之前或一旦将膜供给至表面上时，通过在膜上喷洒润湿剂(包括水、膜材料的溶液或用于膜材料的增塑剂)而直接润湿；或者通过润湿表面或通过在膜上施加湿物体而间接润湿。
在药包包含粉末的情况中，有利的是出于以下多个原因而对膜进行针刺：(a)降低药包形成过程中膜缺陷的可能性，例如导致膜破裂的膜缺陷可能在膜拉伸过快的情况下产生；(b)允许来源于药包中包封的产品的任何气体的释放，例如在粉末中包含漂白剂的情况下形成的氧气；和/或(c)允许香料的连续释放。另外，当使用热和/或润湿时，针刺可以在使用真空之前、之中或之后进行，优选在施用真空之中或之前进行。由此，优选的是，各个模具包含一个或多个孔，其与可以通过这些孔向孔上的膜提供真空的系统连接。
一旦膜已经加热/润湿，将其拉伸至适当的模具中，优选通过使用真空拉伸。模制膜的填充可以通过任何已知的填充(移动)物体方法完成。最优选的方法将取决于所需的产品形式和填充速度。优选地，模制膜通过在线填充技术填充。然后使用第二膜通过任何合适的方法将经填充的打开的药包封闭。优选地，这也在处于水平位置以连续恒定的动作完成。优选地，封闭通过以下过程完成：连续地将第二材料或膜(优选水溶性膜)供给至打开的药包的网上方或上面，然后通常在模具之间的区域以及由此在药包之间的区域优选地将第一膜和第二膜密封在一起。
优选的密封方法包括热密封、溶剂熔接和溶剂或湿密封。优选的是，仅将要形成密封的区域用热或溶剂处理。热或溶剂可以通过任何方法施加，优选施加在封闭材料上，优选地仅施加在要形成密封的区域上。如果使用溶剂或湿密封或熔接，可优选还施加热。优选的湿或溶剂密封/熔接方法包括将溶剂选择性施加在模具之间的区域上、或施加在封闭材料上，例如通过将溶剂喷洒或印刷在这些区域上，然后对这些区域施加压力以形成密封。例如，可以使用如上所述的密封辊和带(任选地还提供热)。
所形成的药包随后可以通过切割设备切割。切割可以使用任何已知方法完成。可优选的是，切割还以连续方式完成，优选以恒定速率并优选处于水平位置时完成。切割设备可以例如为锋利物品或热物品，由此在后一情况中，热物品“烧”穿膜/密封区域。
多隔室药包的不同隔室可以以并列方式制造在一起，并且不对连续不断的药包进行切割。或者，隔室可以分别制造。根据这一方法和优选的布置，根据包括以下步骤的方法制造药包：
(a)形成第一隔室(如上所述)；
(b)在于步骤(a)中形成的部分或全部封闭隔室中形成凹部，从而产生叠加在第一隔室上方的第二模制隔室；
(c)利用第三膜填充并封闭第二隔室；
(d)密封所述第一、第二和第三膜；和
(e)切割膜以产生多隔室药包。
步骤(b)中形成的所述凹部优选通过对步骤(a)中制得的隔室施加真空而获得。
或者，如欧洲专利申请EP 08101442.5所述(在此通过援引加入的方式纳入本文)，第二隔室以及任选存在的第三隔室可以在单独的步骤中制得，然后将其与第一隔室组合。特别优选的方法包括以下步骤：
(a)在第一成形机上使用第一膜，任选地使用热和/或真空，形成第一隔室；
(b)使用第一组合物填充所述第一隔室；
(c)在第二成形机上，任选地使用热和真空，使第二膜变形以制造第二模制隔室和任选存在的第三模制隔室；
(d)填充第二隔室和任选存在的第三隔室；
(e)使用第三膜密封第二隔室和任选存在的第三隔室；
(f)将经密封的第二隔室和任选存在的第三隔室放置在第一隔室上；
(g)密封第一隔室、第二隔室和任选存在的第三隔室；和
(h)切割膜以生成多隔室药包。
第一成形机和第二成形机基于其实施上述方法的适合性而进行选择。第一成形机优选为水平成形机。第二成形机优选是转鼓成形机，并优选位于第一成形机的上方。
此外，将理解的是，通过使用适当的供给站，可以制造纳入多种不同或相异的组合物以及/或者不同或相异的液体、凝胶或糊状组合物的多隔室药包。
固体形式。如前文所述，衣物洗涤护理组合物可以为固体形式。合适的固体形式包括片剂和粒状形式，例如，颗粒状粒子、薄片或片(sheet)。用于形成此种固体形式的洗涤剂组合物的各种技术是本领域公知的，并可以用于本文中。在一个方面中，例如当组合物为颗粒状粒子的形式时，将染料以颗粒形式提供，任选地包含另外的但非全部的衣物洗涤剂组合物成分。将染料颗粒与一种或多种另外的颗粒组合，所述另外的颗粒包含剩余的衣物洗涤剂组合物成分。此外，任选地包含另外的但非全部的衣物洗涤剂组合物成分的染料可以以胶囊包封的形式提供，并且将调整色调染料胶囊包封物与包含基本上为剩余的衣物洗涤剂组合物成分的颗粒组合。用于将染料/有益试剂纳入本发明衣物洗涤护理组合物中的合适的预混物颗粒描述于例如WO 2010/084039、WO 2007/039042、WO 2010/022775、WO 2009/132870、WO 2009/087033、WO 2007/006357、WO 2007/039042、WO 2007/096052、WO 2011/020991、WO 2006/053598、WO 2003/018740和WO 2003/018738中。
在第二实施方案中，本发明提供了一种用于处理纺织制品或织物的方法。通常，该方法包括以下步骤：(a)提供以上所述的衣物洗涤护理组合物；(b)将衣物洗涤护理组合物添加至液体介质中；和(c)将纺织制品放入该液体介质中。该方法优选在足以将符合选自式(I)～(XC)的结构的化合物从由该结构表示的非共轭状态转化为共轭状态的条件下实施。
如前文描述的所制备的本发明组合物可以用于形成用于洗涤/处理织物的水性洗涤/处理溶液中。通常，将有效量的此种组合物(例如在常规织物自动洗涤机中)添加至水中，以形成此种水性衣物洗涤溶液。将如此形成的水性洗涤溶液随后(通常在搅拌下)与要用其洗涤/处理的织物接触。为了形成水性洗涤溶液而添加至水中的本文中的液体洗涤剂组合物的有效量可以包括足以在水性洗涤溶液中形成约500～7,000ppm的组合物的量、或足以在水性洗涤溶液中提供约1,000～3,000ppm的本文中的洗涤剂组合物的量。
通常，洗涤液通过以下过程形成：使衣物洗涤护理组合物以使洗涤液中衣物洗涤护理组合物的浓度为大于0g/l～5g/l、或下限为1g/l、且上限为4.5g/l、或上限为4.0g/l、或上限为3.5g/l、或上限为3.0g/l、或上限为2.5g/l、或甚至上限为2.0g/l、或甚至上限为1.5g/l的量与洗涤水接触。洗涤织物或纺织品的方法可以在顶部装载式或前装载式自动洗涤机中进行，或者可以在手洗衣物洗涤应用中使用。在这些应用中，所形成的洗涤液和洗涤液中衣物洗涤剂组合物的浓度为主洗涤循环中所用的。在确定洗涤液体积时，在任何任选存在的一个或多个漂洗步骤中的任何输入水均不包括在内。
洗涤液可以包含40升以下的水、或30升以下、或20升以下、或10升以下、或8升以下、或甚至6升以下的水。洗涤液可以包含大于0～15升、或下限为2升、且上限为12升、或甚至上限为8升的水。通常，将0.01kg～2kg织物/升洗涤液配入所述洗涤液中。通常，将下限为0.01kg、或下限为0.05kg、或下限为0.07kg、或下限为0.10kg、或下限为0.15kg、或下限为0.20kg或下限为0.25kg的织物/升洗涤液配入所述洗涤液中。任选地，将50g以下、或45g以下、或40g以下、或35g以下、或30g以下、或25g以下、或20g以下、或甚至15g以下、或甚至10g以下的组合物与水接触以形成洗涤液。此种组合物通常在溶液中以约500ppm～约15,000ppm的浓度使用。当洗涤溶剂为水时，水温度通常为约5℃～约90℃，并且当该位置包含织物时，水/织物比通常为约1:1～约30:1。通常，包含本发明衣物洗涤护理组合物的洗涤液的pH为3～11.5。
在一个方面中，公开了包括以下步骤的此种方法：任选存在的洗涤和/或漂洗所述表面或织物，使所述表面或织物与本说明书中公开的任何组合物接触，然后任选存在的洗涤和/或漂洗所述表面或织物，以及任选存在的干燥步骤。
此种表面或织物的干燥可以通过家用或工业设置中采用的任何一种常见手段完成。织物可以包括能够在常见的消费者或工业使用条件下洗涤的任何织物，本发明特别适合于合成纺织品如聚酯和尼龙，并且尤其适合于处理包含合成和纤维素织物和/或纤维的混合织物和/或纤维。合成织物的实例为聚酯、尼龙，这些可以存在于与纤维素纤维(如聚棉(polycotton)织物)的混合物中。溶液的pH通常为7～11，更常见为8～10.5。组合物通常在溶液中以500ppm～约5,000ppm的浓度使用。水温度通常为约5℃～约90℃。水/织物比通常为约1:1～约30:1。
颜色状态的改变可以在以上描述的方法中任何合适的时刻进行。例如，化合物可以在织物与组合物接触时、例如在衣物洗涤过程的洗涤或漂洗循环中从第一颜色状态改变为第二颜色状态。或者，化合物可以在织物于干燥步骤中暴露于热或在于织物稍后暴露于阳光时(例如在吊挂干燥或在户外穿着织物时暴露于阳光)织物暴露于紫外光时经历颜色变化。
实施例1
本实施例示例说明了6-(二甲基氨基)-3-[对(二甲基氨基)苯基]苯酞的制备，该化合物具有以下结构：
该化合物是可用于制备适合用于本文所述的衣物洗涤护理组合物中的化合物中的中间体。
首先，在具有冷凝器、机械搅拌器、热电偶和N2入口的1L三颈烧瓶中，添加74.5g 4-二甲基氨基苯甲醛、82.5g 3-二甲基氨基苯甲酸和250mL乙酸酐，并加热回流6小时。将混合物冷却至低于80℃。添加45mL水，并搅拌烧瓶中的内容物2小时。将烧瓶中的内容物随后冷却至室温，并添加250mL甲醇。在搅拌烧瓶中内容物的同时，形成固体，稍后将其通过滤收集。将回收的固体产物使用甲醇洗涤，然后在真空烘箱中于60℃干燥。
实施例2
本实施例示例说明了5-(二甲基氨基)-2-[对(二甲基氨基)苯甲酰基]苯甲酸的制备，该化合物具有以下结构：
该化合物是可用于制备适合用于本文所述的衣物洗涤护理组合物中的化合物中的中间体。
在具有冷凝器、机械搅拌器、热电偶和N2入口的250mL三颈烧瓶中，添加10g 6-(二甲基氨基)-3-[对(二甲基氨基)苯基]苯酞和40mL 10％NaOH溶液。将烧瓶中的内容物加热至90℃并搅拌约1小时直至获得澄清溶液。然后，向溶液中添加10g间硝基苯磺酸钠。将反应器中的内容物加热回流15小时，然后冷却至室温。将烧瓶中的内容物过滤，以除去任何固体。然后，通过添加乙酸将滤液调节至pH约为4.0。在将内容物冷却至室温后，形成沉淀物。将沉淀物通过过滤收集，用水洗涤，并在约60℃下真空干燥。
实施例3
本实施例示例说明了据认为适合用于本文所述的衣物洗涤护理组合物中的若干化合物的制备。
为了制备各个化合物，向250mL三颈烧瓶中添加40mmol 5-(二甲基氨基)-2-[对(二甲基氨基)苯甲酰基]苯甲酸、40mmol经取代的苯胺衍生物(下述)和20mL乙酸酐。将烧瓶中的内容物加热至100℃并搅拌5小时。将所得化合物随后通过旋转蒸发收集。
上述反应中使用的经取代的苯胺衍生物符合以下通式结构：
R5和R6选自上述各种基团。表1示出了通过使用上述合成方法而用于制备化合物的具体的经取代的苯胺衍生物的结构。表2示出了所得苯酞化合物的结构。
表1.反应中所用的经取代的苯胺衍生物的结构。
表2.所得苯酞化合物的结构。
本文引用的所有参考文献(包括公布文本、专利申请和专利在内)在此均通过援引加入的方式纳入本文，如同已指明通过援引加入的方式逐一明确纳入每篇参考文献的全部公开内容一样。
除非本文另有说明或者与上下文明显抵触，在描述本申请主题时，特别是在所附权利要求中，术语“一(a)”、“一个(an)”、“该”、“所述”以及类似的指代物应解释为涵盖单数和复数。除非另有说明，术语“包含”、“具有”、“包括”和“含有”解释为开放式术语(即，表示“包含但并不限于”)。除非本文另有说明，本文中所述的值的范围仅意欲用作逐一提及落在该范围内的每个单独值的简写方法，并且将每个单独值纳入到本说明书中，如同在本文中对其进行逐一记载一样。除非本文另有说明，或者在上下文中另有明显抵触之处，本文中描述的所有方法均可以任何合适的次序实施。除非另外要求保护，使用本文中所给出的任何和所有实例或示例性措辞(例如，“例如”或“如”)均仅旨在更好地阐明本申请的主题，并不对主题的范围进行限制。说明书中的措辞不应解释为表明任何非权利要求要素对于实践本文中所描述的主题是必要的。
在本文中描述了本申请主题的优选实施方案，包括发明人已知的用于实施所要求保护的主题的最佳方式。在阅读以上描述时，那些优选实施方案的变化对于本领域普通技术人员会是明显的。发明人认为本领域普通技术人员可视情况使用这样的变化，并且发明人想要本文描述的主题以不同于本文中所具体描述的方式实践。因此，本公开包括适用法律所许可的对所附权利要求中所描述的主题的所有修改和等同。此外，除非本文另有说明或者在上下文中另有明显抵触之处，本公开涵盖上述要素在其所有可能变化方案中的任何组合。