本发明涉及光学用树脂组合物、使光学用树脂组合物固化而得到的光学构件以及眼镜用塑料透镜。
背景技术：
塑料与玻璃相比重量轻、难以破裂、染色容易，因此近年来被用于眼镜用透镜等光学部件。
在眼镜用透镜等中，强烈地期望能够薄壁化的、具有高折射率的塑料材料，使多异氰酸酯与多硫醇化合物反应而得到的硫尿烷材料正在成为主流。
例如，在专利文献1中记载有使间苯二甲基二异氰酸酯(m-xdi)与1,2-双[(2-巯乙基)硫代]-3-巯基丙烷反应的高折射率的硫尿烷材料。在专利文献1的实施例9中记载的硫尿烷材料的折射率为1.67。然而，该硫尿烷系材料的耐热性并不充分。其结果是存在例如在塑料透镜的通常的染色温度90～95℃中因为是树脂的耐热温度附近的温度所以透镜变形等的问题。
作为对高折射(例如折射率为1.66以上)的硫尿烷系材料的耐热性进行改善的尝试，正在研究各种各样的多硫醇。
例如，在专利文献2中提案了新的4个官能团以上的多硫醇，记载有使用该多硫醇的硫尿烷材料高折射率低分散、耐热性优异、生产率也优异。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平2-270859号公报；
专利文献2：日本特开平7-252207号公报。
技术实现要素：
发明要解决的问题
本发明的一个实施例的课题在于提供可得到具有高的耐热性的光学构件的光学用树脂组合物、使光学用树脂组合物固化而得到的光学构件以及眼镜用塑料透镜。
用于解决问题的方案
本发明人发现，通过使用特定的多硫醇化合物和特定的异氰酸酯化合物，从而能够使耐热性提高，可解决上述课题。
即，本发明涉及[1]～[3]。
[1]一种光学用树脂组合物，含有多异(硫)氰酸酯成分和多硫醇成分，上述多异(硫)氰酸酯成分包含用下述式(i-p)或式(ii-p)所表示的化合物，上述多硫醇成分包含具有硫键和/或二硫键的多硫醇化合物。
[化学式1]
(式(i-p)中，x1各自独立地表示氯原子或溴原子，x2各自独立地表示氧原子或硫原子，n表示0～4的整数。)
[化学式2]
(式(ii-p)中，x1各自独立地表示氯原子或溴原子，x2各自独立地表示氧原子或硫原子，n表示0～4的整数。)
[2]一种光学构件，是使上述[1]中记载的光学用树脂组合物固化而得到的。
[3]一种眼镜用塑料透镜，是使上述[1]中记载的光学用树脂组合物固化而得到的。
发明效果
根据上述的一个实施例，能够提供可得到具有高的耐热性的光学构件的光学用树脂组合物、使光学用树脂组合物固化而得到的光学构件以及眼镜用塑料透镜。
具体实施方式
[光学用树脂组合物]
本发明的光学用树脂组合物含有多异(硫)氰酸酯成分和多硫醇成分，上述多异(硫)氰酸酯成分包含用下述式(i-p)或式(ii-p)所表示的化合物，上述多硫醇成分包含具有硫键和/或二硫键的多硫醇化合物。
[化学式3]
(式(i-p)中，x1各自独立地表示氯原子或溴原子，x2各自独立地表示氧原子或硫原子，n表示0～4的整数。)
[化学式4]
(式(ii-p)中，x1各自独立地表示氯原子或溴原子，x2各自独立地表示氧原子或硫原子，n表示0～4的整数。)
在本说明书中，光学用树脂组合物意味着能够通过使其固化而得到透镜等光学构件的固化性树脂组合物。
[多异(硫)氰酸酯成分]
从提高耐热性的观点出发，本发明的光学用树脂组合物包含用下述式(i-p)或式(ii-p)所表示的化合物作为多异(硫)氰酸酯成分。在本发明中，多异(硫)氰酸酯意味着选自多异氰酸酯以及多异硫氰酸酯中的至少一种，优选为多异氰酸酯。
《用式(i-p)所表示的化合物》
用下述式(i-p)所表示的化合物(以下，也简称为“化合物ip”)的优选的例子如下所述。
[化学式5]
式(i-p)中，x1各自独立地表示氯原子或溴原子，x2各自独立地表示氧原子或硫原子，n表示0～4的整数。
x2优选为氧原子。
n优选为0或1，更优选为0。
化合物ip优选为下述的化合物i-p1。
[化学式6]
多异(硫)氰酸酯成分中，化合物ip的量优选为50质量％以上，更优选为55～100质量％，进一步优选为60～100质量％，更进一步优选为70～100质量％。
本发明的光学用树脂组合物也可以包含用下述式(i-m)所表示的化合物(以下，也简称为“化合物im”)。
[化学式7]
式(i-m)中，x1各自独立地表示氯原子或溴原子，x2各自独立地表示氧原子或硫原子，n表示0～4的整数。
x2优选为氧原子。
n优选为0或1，更优选为0。
化合物im优选为下述的化合物i-m1。
[化学式8]
在本发明的一个实施方式中，光学树脂用组合物的多(硫)异氰酸酯成分优选由化合物ip和化合物im组成，更优选由化合物i-p1和化合物i-m1组成。
多异(硫)氰酸酯成分中，化合物im的量优选为50质量％以下，更优选为0～45质量％，进一步优选为0～30质量％。
化合物ip相对于上述化合物im的质量比(化合物ip/化合物im)优选为50/50以上，更优选为55/45～100/0，进一步优选为70/30～100/0。
《用式(ii-p)所表示的化合物》
用下述式(ii-p)所表示的化合物(以下，也简称为“化合物iip”)的优选的例子如下所述。
[化学式9]
式(ii-p)中，x1、x2、n与式(i-p)中的x1、x2、n同义，其优选的例子也相同。
化合物iip优选为下述的化合物ii-p1。
[化学式10]
多异(硫)氰酸酯成分中，化合物iip的量优选为50质量％以上，更优选为55～100质量％，进一步优选为60～100质量％，更进一步优选为70～100质量％。
本发明的光学用树脂组合物也可以包含用下述式(ii-m)所表示的化合物(以下，也简称为“化合物iim”)。
[化学式11]
式(ii-m)中，x1、x2、n与式(ii-p)中的x1、x2、n同义，其优选的例子也相同。
化合物iim优选为下述的化合物ii-m1。
[化学式12]
在本发明的一个实施方式中，光学树脂用组合物的多(硫)异氰酸酯成分优选由化合物iip和化合物iim组成，更优选由化合物ii-p1和化合物ii-m1组成。
多异(硫)氰酸酯成分中，化合物iim的量优选为50质量％以下，更优选为0～45质量％，进一步优选为0～30质量％。
化合物iip相对于上述化合物iim的质量比(化合物iip/化合物iim)优选为50/50以上，更优选为55/45～100/0，进一步优选为70/30～100/0。
对于本发明的光学用树脂组合物，作为其它多异(硫)氰酸酯，也能够含有上述以外的具有2个异氰酸酯基的化合物或具有3个以上的异氰酸酯基的化合物。
作为上述以外的具有2个异氰酸酯基的化合物，可举出例如六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、2,5-双(异氰酸酯基甲基)-1,4-二噻烷、2,5-双(异氰酸酯基乙基)-1,4-二噻烷。
作为具有3个以上的异氰酸酯基的化合物，能够举出例如赖氨酸三异氰酸酯、1,6,11-十一烷三异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯。
[多硫醇成分]
从提高折射率的观点出发，本发明的光学用树脂组合物包含具有硫键和/或二硫键的多硫醇化合物作为多硫醇成分。在本发明中，“硫键和/或二硫键”意味着选自硫键以及二硫键中的至少一种，优选为硫键。
此外，通过使具有硫键和/或二硫键的多硫醇化合物和上述化合物ip或化合物iip组合使用，从而能够使化合物ip或化合物iip的添加所带来的耐热性的提高效果进一步显著。
《具有硫键和/或二硫键的多硫醇化合物》
从提高折射率的观点出发，多硫醇化合物优选具有合计2个以上的硫键和/或二硫键。
作为多硫醇成分，从获得可得到的光学构件的良好的外观的观点出发，多硫醇化合物优选含有具有3个以上的巯基的化合物。
作为多硫醇成分，从调整可得到的光学构件的透明性的观点出发，除了含有具有2个巯基的化合物之外还含有具有3个以上的巯基的化合物也是优选的方式之一。
多硫醇成分优选包含折射率为1.62以上的化合物。
作为折射率为1.62以上的化合物，可举出例如2,3-双(2-巯乙基硫代)丙烷-1-硫醇、5,7-双(巯甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷-1,11-二硫醇、4,7-双(巯甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷-1,11-二硫醇、4,8-双(巯甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷-1,11-二硫醇、1,4-二噻烷-2,5-二(甲硫醇)、1,1,3,3-四(巯甲基硫代)丙烷等。
多硫醇成分中折射率为1.62以上的化合物的量优选为50质量％以上，更优选为70～100质量％，进一步优选为80～100质量％。
作为具有3个以上的巯基的多硫醇化合物，可举出例如2,3-双(2-巯乙基硫代)丙烷-1-硫醇、5,7-双(巯甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷-1,11-二硫醇、4,7-双(巯甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷-1,11-二硫醇、4,8-双(巯甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷-1,11-二硫醇、1,2,3-三(巯甲基硫代)苯、1,2,4-三(巯甲基硫代)苯、1,3,5-三(巯甲基硫代)苯、1,2,3-三(巯乙基硫代)苯、1,2,4-三(巯乙基硫代)苯、1,3,5-三(巯乙基硫代)苯、1,1,3,3-四(巯甲基硫代)丙烷、1,2,3,4-四(巯甲基硫代)苯、1,2,3,5-四(巯甲基硫代)苯、1,2,4,5-四(巯甲基硫代)苯、1,2,3,4-四(巯乙基硫代)苯、1,2,3,5-四(巯乙基硫代)苯、1,2,4,5-四(巯乙基硫代)苯。这些多硫醇化合物可以单独使用，也可以使用2种以上。
在具有3个以上的巯基的多硫醇化合物中，优选选自2,3-双(2-巯乙基硫代)丙烷-1-硫醇、5,7-双(巯甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷-1,11-二硫醇、4,7-双(巯甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷-1,11-二硫醇、4,8-双(巯甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷-1,11-二硫醇以及1,1,3,3-四(巯甲基硫代)丙烷中的至少1种。特别从染色性优异的观点出发，优选2,3-双(2-巯乙基硫代)丙烷-1-硫醇。
作为具有2个巯基的多硫醇化合物，可举出例如1,4-二噻烷-2,5-二(甲硫醇)、1,3-二噻烷-4,5-二(甲硫醇)、1,2-双(巯甲基硫代)苯、1,3-双(巯甲基硫代)苯、1,4-双(巯甲基硫代)苯、1,2-双(巯乙基硫代)苯、1,3-双(巯乙基硫代)苯、1,4-双(巯乙基硫代)苯、双(巯甲基)硫化物、双(巯乙基)硫化物、双(巯丙基)硫化物、双(巯甲基硫代)甲烷、双(2-巯乙基硫代)甲烷、双(3-巯丙基硫代)甲烷、1,2-双(巯甲基硫代)乙烷、1,2-双(2-巯乙基硫代)乙烷、1,2-双(3-巯丙基硫代)乙烷、1,3-双(巯甲基硫代)丙烷、1,3-双(2-巯乙基硫代)丙烷、1,3-双(3-巯丙基硫代)丙烷、1,2-双(2-巯乙基硫代)-3-巯丙烷、3,4-噻吩二硫醇、四氢噻吩-2,5-双巯甲基、2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑、2,5-二巯基-1,4-二噻烷等。
在具有2个巯基的多硫醇化合物中，更优选1,4-二噻烷-2,5-二(甲硫醇)。
这些多硫醇化合物可以单独使用，也可以使用2种以上。
在这些多硫醇化合物中，优选选自2,3-双(2-巯乙基硫代)丙烷-1-硫醇、5,7-双(巯甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷-1,11-二硫醇、4,7-双(巯甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷-1,11-二硫醇和4,8-双(巯甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷-1,11-二硫醇的混合物、1,4-二噻烷-2,5-二(甲硫醇)、双(巯乙基)硫化物、以及1,1,3,3-四(巯甲基硫代)丙烷中的至少1种，更优选选自2,3-双(2-巯乙基硫代)丙烷-1-硫醇、5,7-双(巯甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷-1,11-二硫醇、4,7-双(巯甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷-1,11-二硫醇和4,8-双(巯甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷-1,11-二硫醇的混合物、1,4-二噻烷-2,5-二(甲硫醇)、以及1,1,3,3-四(巯甲基硫代)丙烷中的至少1种，进一步优选选自2,3-双(2-巯乙基硫代)丙烷-1-硫醇、5,7-双(巯甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷-1,11-二硫醇、4,7-双(巯甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷-1,11-二硫醇和4,8-双(巯甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷-1,11-二硫醇中的至少1种。
《其它多硫醇化合物》
对于本发明的光学用树脂组合物，作为多硫醇成分，也可以包含不具有硫键和/或二硫键的多硫醇化合物(以下，也称为“其它多硫醇化合物”)。
作为其它多硫醇化合物，可举出季戊四醇四巯基乙酸酯、季戊四醇四巯基丙酸酯、三羟甲基丙烷三巯基乙酸酯、三羟甲基丙烷三巯基丙酸酯、二巯甲基醚、二巯乙基醚等。
在多硫醇成分中，具有硫键和/或二硫键的多硫醇化合物的量优选为40质量％以上，更优选为50～100质量％，进一步优选为60～100质量％。
在多硫醇成分中，具有3个以上的巯基的化合物的量优选为40质量％以上，更优选为50～100质量％，进一步优选为60～100质量％。
在多硫醇成分中，具有2个巯基的化合物的量优选为60质量％以下，更优选为0～50质量％，进一步优选为0～40质量％。
在多硫醇成分中，其它多硫醇化合物的量优选为60质量％以下，更优选为0～50质量％，进一步优选为0～45质量％，更进一步优选为10～45质量％。
本发明的光学用树脂组合物优选包含具有3个以上的活性氢的化合物。
作为具有3个以上的活性氢的化合物，为上述多硫醇化合物以外的化合物，可举出例如多元醇化合物、多胺化合物。
作为多元醇化合物，可举出例如：三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、丁三醇、1,2-甲基葡萄糖苷、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、山梨糖醇、赤藓糖醇、苏糖醇、核糖醇、阿拉伯糖醇、木糖醇、蒜糖醇、甘露糖醇、半乳糖醇、艾杜糖醇、肌醇、己三醇、二丙三醇、三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯、环己三醇、麦芽糖醇、乳糖醇等脂肪族多元醇；三羟基萘、四羟基萘、苯三醇、联苯四醇、连苯三酚、(羟基萘基)连苯三酚、三羟基菲等芳香族多元醇；四(4-羟基-2-硫杂丁基)甲烷等含有硫原子的多元醇；聚氧丙烯甘油基醚、聚氧乙烯甘油基醚、聚氧丙烯三羟甲基丙基醚、聚氧丙烯季戊四醇醚等多元醇的聚氧烯烃基醚等。
这些多元醇化合物可以单独使用，也可以使用2种以上。优选的多元醇化合物与上述相同。
作为多胺化合物，能够举出例如3,5-二乙基-2,4-二胺甲苯、3,5-二乙基-2,6-二胺甲苯、3,5-二硫代甲基-2,4-二胺甲苯、3,5-二硫代甲基-2,6-二胺甲苯等。
上述多硫醇化合物以外的具有3个以上的活性氢的化合物的量在树脂组合物中优选为0～40质量％，更优选为5～30质量％，进一步优选为10～20质量％。
本发明的光学用树脂组合物优选包含具有2个以上的环硫基的化合物。
作为具有2个以上的环硫基的化合物，可举出例如：1,3及1,4-双(β-环硫丙基硫代)环己烷、1,3及1,4-双(β-环硫丙基硫代甲基)环己烷、双[4-(β-环硫丙基硫代)环己基]甲烷、2,2-双[4-(β-环硫丙基硫代)环己基]丙烷、双[4-(β-环硫丙基硫代)环己基]硫化物等具有脂环族骨架的环硫化合物；1,3及1,4-双(β-环硫丙基硫代)苯、1,3及1,4-双(β-环硫丙基硫代甲基)苯、双[4-(β-环硫丙基硫代)苯基]甲烷、2,2-双[4-(β-环硫丙基硫代)苯基]丙烷、双[4-(β-环硫丙基硫代)苯基]硫化物、双[4-(β-环硫丙基硫代)苯基]亚磺化物；4,4-双(β-环硫丙基硫代)联苯等具有芳香族骨架的环硫化合物；2,5-双(β-环硫丙基硫代甲基)-1,4-二噻烷、2,5-双(β-环硫丙基硫代乙基硫代甲基)-1,4-二噻烷、2,5-双(β-环硫丙基硫代乙基)-1,4-二噻烷、2,3,5-三(β-环硫丙基硫代乙基)-1,4-二噻烷等具有二噻烷环骨架的环硫化合物；2-(2-β-环硫丙基硫代乙基硫代)-1,3-双(β-环硫丙基硫代)丙烷、1,2-双[(2-β-环硫丙基硫代乙基)硫代]-3-(β-环硫丙基硫代)丙烷、四(β-环硫丙基硫代甲基)甲烷,1,1,1-三(β-环硫丙基硫代甲基)丙烷、双-(β-环硫丙基)硫化物等具有脂肪族骨架的环硫化合物等。
具有2个以上的环硫基的化合物的含量在树脂组合物中优选为0～40质量％，更优选为5～30质量％，进一步优选为10～20质量％。
在以上的例示中，作为多异(硫)氰酸酯成分和多硫醇成分的组合，可举出以下的优选的例子。
(1)多异(硫)氰酸酯成分包含化合物ip，多硫醇成分包含2,3-双(2-巯乙基硫代)丙烷-1-硫醇。
(2)多异(硫)氰酸酯成分包含化合物ip，多硫醇成分包含5,7-双(巯甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷-1,11-二硫醇、4,7-双(巯甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷-1,11-二硫醇和4,8-双(巯甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷-1,11-二硫醇的混合物。
(3)多异(硫)氰酸酯成分包含化合物ip，多硫醇成分包含1,4-二噻烷-2,5-二(甲硫醇)以及2,3-双(2-巯乙基硫代)丙烷-1-硫醇。
(4)多异(硫)氰酸酯成分包含化合物ip，多硫醇成分包含1,4-二噻烷-2,5-二(甲硫醇)与5,7-双(巯甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷-1,11-二硫醇、4,7-双(巯甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷-1,11-二硫醇和4,8-双(巯甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷-1,11-二硫醇的混合物。
(5)多异(硫)氰酸酯成分包含化合物ip，多硫醇成分包含1,4-二噻烷-2,5-二(甲硫醇)以及三羟甲基丙烷三巯基丙酸酯。
(6)多异(硫)氰酸酯成分包含化合物ip，多硫醇成分包含1,1,3,3-四(巯甲基硫代)丙烷。
(7)多异(硫)氰酸酯成分包含化合物iip，多硫醇成分包含1,4-二噻烷-2,5-二(甲硫醇)以及季戊四醇四巯基丙酸酯。
(8)多异(硫)氰酸酯成分包含化合物iip，多硫醇成分包含2,3-双(2-巯乙基硫代)丙烷-1-硫醇以及季戊四醇四巯基丙酸酯。
(9)多异(硫)氰酸酯成分包含化合物iip，多硫醇成分包含1,4-二噻烷-2,5-二(甲硫醇)以及季戊四醇四巯基乙酸酯。
(10)多异(硫)氰酸酯成分包含化合物iip，多硫醇成分包含5,7-双(巯甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷-1,11-二硫醇、4,7-双(巯甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷-1,11-二硫醇和4,8-双(巯甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷-1,11-二硫醇的混合物。
[光学构件的制造方法]
本发明的光学构件的制造方法包含使上述光学用树脂组合物固化的工序。
多异(硫)氰酸酯成分和多硫醇成分的配合比例以ncx2基/sh基的摩尔比计通常为0.5～2.0，优选为0.95～1.05。
其中，上述x2与式(i-p)、式(i-m)、式(ii-p)、式(ii-m)中的x2同义。
此外，除了使用上述原料单体之外，也可以根据需要使用用于光学构件的二甲基二氯化锡等有机锡等聚合催化剂、磷酸丁氧基乙酯等脱模剂、抗氧化剂、紫外线稳定剂、抗着色剂、上蓝剂、荧光增白剂等各种添加剂。
在光学构件为塑料透镜的情况下，聚合优选注塑聚合法。
例如，将混合了上述单体组合物的混合物注入到使玻璃或金属制的模具和树脂制的垫片组合的模型中进行聚合。
聚合条件能够根据上述的光学用树脂组合物适宜地设定。
聚合引发温度通常为0～50℃，优选为20～40℃。
从上述聚合引发温度开始升温，之后加热来使固化形成。例如，升温温度通常为110～130℃。直到上述温度为止的升温时间优选为5～48小时，更优选为10～40小时，进一步优选为20～30小时。升温后的加热时间优选为10～30小时，更优选为20～30小时。
[光学构件]
本发明的光学构件是使上述光学用树脂组合物固化而得到的。
作为光学构件，可举出例如：眼镜、照相机等塑料透镜、棱镜、光纤、用于光盘及磁盘等的记录介质用基板，文字处理器等附设于显示器的滤光器。
作为优选的光学构件，因为是不浑浊、不模糊的透明性优异的光学构件，所以是塑料透镜尤其是要求高折射率的眼镜用塑料透镜。光学构件的折射率优选为1.59以上，更优选为1.66以上。
在本发明中，对于上述的各成分的例子、含量、各种物性，也可以将在发明的详细的说明中所例示的或作为优选的范围所记载的事项任意地组合。
此外，对于在实施例中记载的组成，只要对发明的详细的说明中记载的组成进行调整，则能够在遍及权利要求的组成范围全部范围实施与实施例同样的发明。
实施例
以下，通过实施例对本发明进行详细地说明，但是本发明并不限定于这些实施例。另外，在实施例以及比较例中得到的眼镜用塑料透镜的物性评价按照以下的方式进行。
(1)外观
在暗室内的日光灯下照射透镜来对透镜的着色以及透明性进行评价。
(2)折射率和阿贝数
使用shimadzudevicecorporation制精密折射率计kpr―2000，通过e线在23℃进行测定。
(3)耐热性
利用rigaku公司制热分析装置tma8310s渗透法(样品厚3mm、销直径0.5mm、加重10g、升温速度10℃/分钟)进行测定，测定热膨胀变化的峰值的温度(玻璃化转变温度tg)。玻璃化转变温度tg越高，意味着越具有优异的耐热性。
<实施例1>
在51.91质量份的作为本发明的多异氰酸酯化合物的对苯二甲基二异氰酸酯中添加0.007质量份的作为催化剂的二甲基二氯化锡、0.14质量份的作为内部脱模剂的城北化学工业公司制造jp506h、0.10质量份的作为紫外线吸收剂的shiprokaseikaisha,ltd.制造seesorb707，搅拌使其溶解后，添加48.09质量份的作为多硫醇化合物的2,3-双(2-巯乙基硫代)丙烷-1-硫醇，在约133pa的减压下搅拌混合30分钟，得到光学用树脂组合物。
将该光学用树脂组合物注入到预先准备的由玻璃制模型和树脂制垫片组成的透镜用成型模中，在电炉内大约历经22小时使其渐渐地从20℃升温到120℃为止，在120℃保温3小时进行聚合。
聚合终止后，除去树脂制垫片后，进行从玻璃制模型中的脱模而得到塑料透镜。
对于得到的透镜进行上述(1)～(3)的评价，将其结果示于表中。
<实施例2～9、比较例1～3、参考例1～2>
将上述异氰酸酯化合物和硫醇化合物设为示于表1中的组成，除此以外，与实施例1同样地进行，得到实施例2～9、比较例1～3、参考例1～2的塑料透镜。对于得到的透镜进行上述(1)～(3)的评价，将其结果示于表中。
<实施例10>
在46.68质量份的作为本发明的多异氰酸酯化合物的1,4-(二异氰酸酯基甲基)环己烷中添加0.1质量份的作为催化剂的二甲基二氯化锡、0.20质量份的作为内部脱模剂的城北化学工业公司制造jp506h、0.10质量份的作为紫外线吸收剂的shiprokaseikaisha,ltd.制造seesorb707，搅拌使其溶解后，添加35.71质量份的作为多硫醇化合物的1,4-二噻烷-2,5-二(甲硫醇)、17.61质量份的季戊四醇四巯基丙酸酯，在约133pa的减压下搅拌混合30分钟，得到光学用树脂组合物。
将该光学用树脂组合物注入到预先准备的由玻璃制模型和树脂制垫片组成的透镜用成型模中，在电炉内大约历经22小时使其渐渐地从20℃升温到120℃为止，在120℃保温3小时进行聚合。
聚合终止后，除去树脂制垫片后，进行从玻璃制模型中的脱模而得到塑料透镜。
对于得到的透镜进行上述(1)～(3)的评价，将其结果示于表中。
<实施例11～14、比较例4～5>
将上述异氰酸酯化合物和硫醇化合物设为示于表2中的组成，除此以外，与实施例10同样地进行，得到实施例11～14、比较例4～5的塑料透镜。对于得到的透镜进行上述(1)～(3)的评价，将其结果示于表中。
示于表中的各种成分为如下的成分。
p-xdi：对苯二甲基二异氰酸酯(化合物i-p1)
m-xdi：间苯二甲基二异氰酸酯(化合物i-m1)
p-h6xdi：1,4-二(异氰酸酯基甲基)环己烷(化合物ii-p1)
m-h6xdi：1,3-二(异氰酸酯基甲基)环己烷(化合物ii-m1)
bimd：2,5-双(异氰酸酯基甲基)-1,4-二噻烷
hdi：六亚甲基二异氰酸酯
b-1：2,3-双(2-巯乙基硫代)丙烷-1-硫醇
b-2：5,7-双(巯甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷-1,11-二硫醇、4,7-双(巯甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷-1,11-二硫醇和4,8-双(巯甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷-1，11-二硫醇的混合物
b-3：1，4-二噻烷-2，5-二(甲硫醇)
b-4：季戊四醇四巯基丙酸酯
b-5：季戊四醇四巯基乙酸酯
b-6：三羟甲基丙烷三巯基丙酸酯
b-7：1，1，3，3-四(巯甲基硫代)丙烷
[表1]
表1
*1相对于多异氰酸酯化合物及多硫醇化合物的合计量的量(质量％)
[表2]
表2
*1相对于多异氰酸酯化合物及多硫醇化合物的合计量的量(质量％)
根据本发明的树脂组合物，可得到具有高的耐热性的光学构件，因此能够应用于要求高折射率的眼镜用塑料透镜。
最后，对本发明进行概括。
光学用树脂组合物含有多异(硫)氰酸酯成分和多硫醇成分，上述多异(硫)氰酸酯成分包含用下述式(i-p)或式(ii-p)所表示的化合物，上述多硫醇成分包含具有硫键和/或二硫键的多硫醇化合物。
[化学式13]
(式(i-p)中，x1各自独立地表示氯原子或溴原子，x2各自独立地表示氧原子或硫原子，n表示0～4的整数。)
[化学式14]
(式(ii-p)中，x1各自独立地表示氯原子或溴原子，x2各自独立地表示氧原子或硫原子，n表示0～4的整数。)
如上所述，通过包含用式(i-p)所表示的化合物ip即对位取代的芳香族多异(硫)氰酸酯成分作为多异(硫)氰酸酯成分从而可得到具有优异的耐热性的光学构件。
从得到优异的耐热性的观点出发，化合物ip优选为以下的化合物i-p1。
[化学式15]
从得到上述效果的观点出发，上述化合物ip的量在多异(硫)氰酸酯成分中优选为50质量％以上，更优选为55～100质量％，进一步优选为60～100质量％，更进一步优选为70～100质量％。
本发明的光学用树脂组合物也可以在多异(硫)氰酸酯成分中包含50质量％以下的用下述式(i-m)所表示的化合物(以下，也简称为“化合物im”)。
[化学式16]
(式(i-m)中，x1各自独立地表示氯原子或溴原子，x2各自独立地表示氧原子或硫原子，n表示0～4的整数。)
如上所述，通过包含用式(ii-p)所表示的化合物iip即1,4-取代(即相当于对位取代)的氢化芳香族多异(硫)氰酸酯成分作为多异(硫)氰酸酯成分从而可得到具有优异的耐热性的光学构件。
从得到优异的耐热性的观点出发，化合物iip优选为以下的化合物ii-p1。
[化学式17]
从得到上述效果的观点出发，上述化合物iip的量在多异(硫)氰酸酯成分中优选为50质量％以上，更优选为55～100质量％，进一步优选为60～100质量％，更进一步优选为70～100质量％。
本发明的光学用树脂组合物也可以在多异(硫)氰酸酯成分中包含50质量％以下的用下述式(ii-m)所表示的化合物(以下，也简称为“化合物iim”)。
[化学式18]
(式(ii-m)中，x1各自独立地表示氯原子或溴原子，x2各自独立地表示氧原子或硫原子，n表示0～4的整数。)
通过包含具有硫键和/或二硫键的多硫醇化合物作为多硫醇成分从而能够提高折射率。从提高折射率的观点出发，多硫醇化合物优选具有合计2个以上的硫键和/或二硫键。通过使具有合计2个以上的硫键和/或二硫键的多硫醇化合物和上述化合物ip或化合物iip组合使用，从而可显著地得到耐热性的提高效果。
上述多硫醇成分优选在多硫醇成分中包含50质量％以上的折射率为1.62以上的化合物。
多硫醇化合物优选选自2,3-双(2-巯乙基硫代)丙烷-1-硫醇、5,7-双(巯甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷-1,11-二硫醇、4,7-双(巯甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷-1,11-二硫醇和4,8-双(巯甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷-1,11-二硫醇的混合物、1,4-二噻烷-2,5-二(甲硫醇)、双(巯乙基)硫化物以及1,1,3,3-四(巯甲基硫代)丙烷中的至少1种。
本发明的光学构件是使上述光学用树脂组合物固化而得到的。
应该认为这次公开的实施的方式在所有的方面都是例示而不是限制性的。本发明的范围并非是上述的说明而是根据权利要求书所示的，意图包含与权利要求书同等的意思以及在范围内的全部的变更。