一种2,2’-联吡啶的合成方法与流程

文档序号:11645783阅读:3337来源:国知局

本发明属于化学合成领域,具体涉及一种2,2’-联吡啶的合成方法。



背景技术:

2,2’-联吡啶是联吡啶异构体之一,是一种重要的有机合成中间体,主要用于医药中间体、有机合成等,同时它也是一种应用广泛的螯合剂、涂料添加剂,广泛应用于染料生产,农药生产及香料等方面。

2,2’-联吡啶,分子式:c10h8n2,分子量:156.2,casno:366-18-7,英文名称:2,2’-dipyridyl,外观为白色或浅红色结晶性粉末。

目前国内采用的方法:①无水吡啶和无水氯化铁混合加热反应,生成2,2’-联吡啶;②2-氯吡啶在催化剂的催化下偶联反应,生成2,2,-联吡啶。它们的副反应多,处理过程复杂,生产成本高。本发明的合成方法副反应少,操作简单,生产成本低,产品的质量好,并且环境污染少,是一种比较理想的合成工艺。



技术实现要素:

本发明方法包括如下顺序的步骤:

1.环辛二烯基茂钴的制备

在四氢呋喃溶剂中加入氨基钠(或金属钠),搅拌状态下,滴加环辛二烯,滴加完毕后,回流反应2小时,降至常温,然后,缓慢滴加至四氢呋喃的无水氯化钴溶液中,滴加完毕后,回流反应6小时,反应结束后,回收溶剂,回收完全后,加入2-氰基吡啶,液封保存。

本发明的特征在于,在四氢呋喃溶剂中,环辛二烯在氨基钠(或金属钠)的参与下和无水氯化钴反应,生成环辛二烯基茂钴,作为催化剂。

2.2,2’-联吡啶的制备

在高压反应釜中加入2-氰基吡啶和环辛二烯基茂钴(或二茂钴)混合液,抽真空,升温至140℃,通入经处理的乙炔气体,温度上升,温度维持在140~180℃通入乙炔气体,压力保持在≤2.0mpa,通气结束后,在150~180℃高压反应2h,反应结束后,减压蒸馏,得2,2,-联吡啶。

本发明的特征在于,2-氰基吡啶在催化剂环辛二烯基茂钴(或二茂钴)的催化下,在高压釜内和乙炔气体反应,生产2,2’-联吡啶。

具体实施方法

下面结合具体实验实例对本发明作进一步详细的描述。

实施例1:2,2’-联吡啶的制备

(1)环辛二烯基茂钴的制备

在250ml的三口瓶中,加入100ml四氢呋喃和8g氨基钠,在搅拌状态下滴加环辛二烯20g,温度上升,滴加完毕后,升温回流2小时,反应结束后,降至常温,备用;在500ml的三口瓶中,加入无水100ml四氢呋喃和24g无水氯化钴,搅拌升温,当温度升至50℃时,缓慢滴加上述制备溶液,滴加完毕后,回流反应5h,反应完毕后,回收四氢呋喃,当四氢呋喃流量减少时,减压回收四氢呋喃,回收完全后,加入2-氰基吡啶50g,降至常温,密闭各用。

(2)对氯苄基吡啶的制备

在500ml高压釜中加入2-氰基吡啶200g和催化剂环辛二烯基茂钴20g,抽真空,升温至140℃,通入经处理的乙炔气体,温度上升,温度维持在150~180℃通入乙炔气体100g,通气结束后,在150~180℃高压反应4h,反应结束后,蒸馏,得2,2’-联吡啶240g。

实施例2:2,2’-联吡啶的制备

(1)环辛二烯基茂钴的制备

在250ml的三口瓶中,加入100ml四氢呋喃和5g金属钠,在搅拌状态下滴加环辛二烯20g,温度上升,滴加完毕后,升温回流3小时,反应结束后,降至常温,备用;在500ml的三口瓶中,加入无水100ml四氢呋喃和24g无水氯化钴,搅拌升温,当温度升至50℃时,缓慢滴加上述制备溶液,滴加完毕后,回流反应4h,反应完毕后,回收四氢呋喃,当四氢呋喃流量减少时,减压回收四氢呋喃,回收完全后,加入2-氰基吡啶50g,降至常温,密闭备用。

(2)对氯苄基吡啶的制备

在500ml高压釜中加入2-氰基吡啶200g和催化剂环辛二烯基茂钴20g,抽真空,升温至140℃,通入经处理的乙炔气体,温度上升,温度维持在150~190℃通入乙炔气体105g,通气结束后,在150~190℃高压反应2h,反应结束后,蒸馏,得2,2’-联吡啶250g。



技术特征:

技术总结
本发明属于化学工业合成领域,具体涉及一种2,2’-联吡啶的合成方法。本发明方法包括如下顺序的步骤:(1)环辛二烯在氨基钠(或金属钠)的催化下和无水氯化钴反应,生成环辛二烯基茂钴,是一种活性较高的催化剂(2)2-氰基吡啶在环辛二烯基茂钴的催化下和乙炔气体反应,生成2,2’-联吡啶。

技术研发人员:不公告发明人
受保护的技术使用者:张燕梅
技术研发日:2016.01.20
技术公布日:2017.07.28
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