本发明属杀虫、杀菌剂领域，具体涉及具有杀虫、杀菌生物活性的二卤丙烯醚类化合物及其制备方法、含有所述化合物的杀虫、杀菌剂组合物、以及用这些化合物控制害虫、有害病菌的用途与方法。
背景技术：
：害虫、有害病菌的防治在实现高效农业的过程中非常重要。同时害虫、有害病菌的防治在林、牧、副、渔和公共卫生等领域中也很重要。虽然市场上已有很多害虫、有害病菌防治药剂，但是由于市场的不断扩大、外来的害虫和有害病菌、害虫、有害病菌的抗性、药物的使用寿命、药物的经济性等问题以及人们对环境的日益重视，需要科学家们不断研究，进而开发出新的高效、安全、经济、环境相容和具有不同作用方式的杀虫、杀菌剂新品种。二卤丙烯醚类化合物具有杀虫生物活性，日本住友公司在jp09194418和us5922880中公开了具有杀虫活性的二卤丙烯醚类化合物，并从中发现了式(i)所示的新型杀虫剂—pyridalyl。pyridalyl对大多鳞翅目害虫具有很高的活性，也可与多种药剂混配，起到增效作用。通过对该类化合物的结构活性关系研究，住友公司得出吡啶环上的三氟甲基是该类化合物具有很好活性所需要的。为获得新型高效的二卤丙烯类化合物，我们根据前期研究结果，设计并合成了未见文献报道的式(i)所示的具有害虫、有害病菌活性的二卤丙烯醚类化合物，其中有的化合物不仅具有优异的杀虫活性，而且还具有杀菌活性。技术实现要素：本发明提供了式(i)所示的具有害虫、有害病菌等生物活性的二卤丙烯醚类化合物及其异构体：其中：i.q选自以下基团：r’是相同的或不同的，并代表氢、卤素、c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基、c1-c4烷氧基、c1-c4卤代烷氧基；m代表0、1、2、3或4；ii.r1和r2，r3，r4，r5是相同的或不同的，并代表氢、卤素、c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基、c1-c4烷氧基、c1-c4卤代烷氧基；iii.r是相同的或不同的，并代表氢、卤素、c1-c6烷基、c1-c6烷氧基、c1-c6烷硫基、c1-c6烷胺基、二(c1-c6)烷基胺基、c2-c6链烯基、c2-c6链烯基氧基、c2-c6链烯基硫基、c2-c6链烯基胺基、二c2-c6链烯基胺基、c2-c6链炔基、c2-c6链炔基氧基、c2-c6链炔基硫基、c2-c6链炔基胺基、二c2-c6链炔基胺基、c3-c8环烷基、c3-c8环烷基氧基、c3-c8环烷基硫基、c3-c8环烷基胺基、二c3-c8环烷基胺基、苯基、苯氧基、苯胺基；且r中所述烷基、环烷基、链烯基、链炔基、苯基中氢原子部分或全部可以被选自下列中相同或不同的取代基取代：氢、卤素、c1-c6烷基、c1-c6卤代烷基、c1-c6烷基氧基、c1-c6卤代烷氧基、c1-c6烷基硫基、c1-c6烷基胺基；iv.n代表0、1、2或3；v代表0或1；上面给出的化合物(i)的定义中，所用术语不论单独使用还是用在复合词中，代表如下取代基：卤素：指氟、氯、溴、碘；烷基：指直链或支链烷基；环烷基：指饱和或不饱和的环烷基；链烯基；指直链或支链并可在任何位置上存在有双键；链炔基；指直链或支链并可在任何位置上存在有三键；卤代：指其中的氢原子部分或全部可以被卤原子取代。本发明优选的化合物为：式(i)中：i.q选自q1或q4，r’是相同的或不同的，并代表氢、卤素、c1-c3烷基、c1-c3卤代烷基；m代表0、1或2；ii.r1和r2，r3，r4，r5是相同的或不同的，并代表氢、卤素、甲基、三氟甲基；iii.r是相同的或不同的，并代表氢、卤素、c1-c6烷基、c1-c6烷氧基、c1-c6烷硫基、c1-c6烷胺基、二(c1-c6)烷基胺基、c2-c6链烯基、c2-c6链烯基氧基、c2-c6链烯基硫基、c2-c6链烯基胺基、二c2-c6链烯基胺基、c2-c6链炔基、c2-c6链炔基氧基、c2-c6链炔基硫基、c2-c6链炔基胺基、二c2-c6链炔基胺基、c3-c8环烷基、c3-c8环烷基氧基、c3-c8环烷基硫基、c3-c8环烷基胺基、二c3-c8环烷基胺基、苯基、苯氧基、苯胺基；且r中所述烷基、环烷基、链烯基、链炔基、苯基中氢原子部分或全部可以被选自下列中相同或不同的取代基取代：氢、卤素、c1-c6烷基、c1-c6卤代烷基、c1-c6烷基氧基、c1-c6卤代烷氧基、c1-c6烷基硫基、c1-c6烷基胺基；iv.n代表0、1或2；v代表0或1。本发明进一步优选的化合物为：式(i)中：i.q选自q1或q4，r’是相同的或不同的，并代表氢、卤素、甲基、三氟甲基；m代表0、1或2；ii.r1和r2，r3，r4，r5是相同的或不同的，并代表氢、卤素、甲基、三氟甲基；iii.r是相同的或不同的，并代表氢、卤素、c1-c6烷基、c1-c6烷氧基、c1-c6烷硫基、c1-c6烷胺基、c2-c6链烯基、c2-c6链烯基氧基、c2-c6链烯基硫基、c2-c6链烯基胺基、c2-c6链炔基、c2-c6链炔基氧基、c2-c6链炔基硫基、c2-c6链炔基胺基、c3-c8环烷基、c3-c8环烷基氧基、c3-c8环烷基硫基、c3-c8环烷基胺基、苯基、苯氧基、苯胺基；且r中所述烷基、环烷基、链烯基、链炔基、苯基中氢原子部分或全部可以被选自下列中相同或不同的取代基取代：氢、卤素、c1-c3烷基、c1-c3卤代烷基、c1-c3烷基氧基、c1-c3卤代烷氧基；iv.n代表0、1或2；v代表0或1。本发明特别优选的式(i)化合物是如下所示的化合物：本发明的化合物可以一种或多种异构体的形式存在。异构体包括对映异构体、非对映异构体、几何异构体。如本发明式(i)所示的化合物，由于其中的碳—碳双键连接不同的取代基而可以形成几何异构体(分别以z和e表示不同的构型)，本发明包括z型异构体和e型异构体以及它们任何比例的混合物。本发明式(i)所示的化合物，由于其中的一个碳原子上连接四个不同的取代基而形成立体异构体(分别以r和s表示不同的构型)，本发明包括r型异构体和s型异构体以及它们任何比例的混合物。本发明还涉及一种防治害虫、有害病菌的含有生物有效量的式(i)化合物和至少一种另外的选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂的组合物。本发明还涉及一种防治害虫、有害病菌的含有生物有效量的式(i)化合物和有效量的至少一种另外的生物活性化合物或制剂的组合物。本发明还涉及一种防治害虫、有害病菌的方法，包括将生物有效量的式(i)化合物接触害虫、有害病菌或其环境。同时也涉及这样一种害虫、有害病菌防治方法，害虫、有害病菌或其环境用生物有效量的式(i)化合物或含有式(i)化合物和生物有效量的至少一种另外的化合物或制剂的混合物进行接触来防治害虫、有害病菌。本发明的式(i)化合物具有广谱活性：有的化合物可用于防治害虫，还可用于防治有害病菌；而且有的化合物对某些靶标害虫具有很高的生物活性，使得在很低的剂量下就可以获得很好的效果。本发明优选的组合物是含有上述优选化合物的组合物。优选的方法是使用上述优选化合物的方法。下面用表1列出的部分式(i)化合物来进一步说明本发明，但并不限定本发明。本发明中所给熔点均未经校正，本发明所合成的式(i)化合物为粘性固体时，有些粘性固体放置后会固化为非粘性固体，本发明所合成的式(i)化合物为粘性液体时，有些粘性液体放置后会固化，表1中所有化合物在lc-ms(apci,pos)(agilent1100serieslc/msd)中均可观察到其分子离子峰。表1中化合物的1hnmr(varianinova-300spectrometer)以tetramethylsilane(tms)作内标，氘代氯仿(cdcl3)或氘代二甲基亚砜(dmso)作溶剂。表1本发明式(i)所示的化合物可以通过下面所示的反应式1(1-1或1-2)得到；反应式1中的(ii)和(iv)可以通过下面所示的反应式2得到；反应式1中的(iii)可以通过反应式3得到；反应式1至反应式3中的l为离去基团，如氯、溴、磺酸酯等，其它取代基除特别指明外均如前所限定。反应式1-1：反应式1-2：反应式2：反应式3：式(i)化合物可以这样来制备：在合适的溶剂中如n,n-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、二氯甲烷、三氯甲烷、二氯乙烷、甲苯、正已烷或石油醚等，于0℃～体系回流温度，用式(ii)的化合物和式(iii)的化合物反应得式(i)的化合物，加入合适催化剂如三苯基膦等和偶氮二酸二酯如偶氮二甲酸二异丙酯等可以促进反应或加速反应(反应式1-1)。式(i)化合物也可以这样来制备：在合适的溶剂中如n,n-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、二氯甲烷、三氯甲烷、二氯乙烷、甲苯、正已烷或石油醚等，在合适的碱存在下如三乙胺、吡啶、氢氧化钠、碳酸钠、氢氧化钾或碳酸钾等，于0℃～体系回流温度，用式(iv)的化合物和式(iii)的化合物反应得式(i)的化合物(反应式1-2)。式(ii)的化合物可以这样来制备(反应式2)：在合适的溶剂中如甲醇、乙醇、n,n-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷或甲苯等，于室温至溶剂回流温度，用合适碱如碳酸钾、氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸钠、氢化钠和/或氢氧化钠等处理式(v)和(vi)的化合物得式(vii)的化合物；然后再在合适的溶剂中如苯、甲苯或四氯化碳等，于室温至溶剂回流温度，在催化剂如三乙胺或吡啶等存在下，用卤化试剂如磺酰氯、氯气、溴素或次卤酸叔丁酯等对式(vii)的化合物进行卤化反应得到式(viiir1,r2＝卤素)的化合物；最后在合适的溶剂中如甲醇、乙醇、n,n-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷或甲苯等，于室温至溶剂回流温度，用合适碱如碳酸钾、氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸钠、氢化钠和/或氢氧化钠等处理式(viii)和(ix)的化合物得式(ii)的化合物。式(iv)的化合物可以这样来制备(反应式2)：在合适的溶剂中如甲醇、乙醇、n,n-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷或甲苯等，于0℃～体系回流温度，用式(ii)的化合物和光气、三光气或草酰氯等酰氯化试剂反应得式(iv)的化合物(反应式2)。式(iii)的化合物可以这样来制备(反应式3)：在合适的碱存在下如碳酸钾、氢氧化钾、碳酸氢钠、氢化钠、三乙胺、吡啶、碳酸钠和/或氢氧化钠等，在合适的溶剂中如n,n-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、乙醇、甲醇、二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷或甲苯等，于0℃～体系回流温度，用式(x)的化合物和式(xi)的化合物反应得式(iii)的化合物(反应式3)。具体合成方法在下面的实施例中有更详细的阐述。本发明提供的式(i)化合物在15～2250克有效成分/公顷用量下具有广谱生物活性，既可用于防治有害昆虫，还可用于防治有害病菌。有的化合物具有很好的害虫防治作用，在很低的剂量下就可以获得很好的效果。本发明提供的式(i)化合物，具有生物活性且有的化合物具有很好的生物活性.特别是在农业、园艺、花卉和卫生害虫、病菌的防治方面表现出活性。这里所述的有害生物包括，但不仅限于此：有害昆虫：鳞翅目如东方粘虫、斜纹夜蛾、小菜蛾、甜菜夜蛾、粉纹夜蛾，菜青虫，直翅目如蜚蠊，缨翅目如棉蓟马、稻蓟马、瓜蓟马，同翅目如叶蝉、飞虱、蚜虫，膜翅目如叶蜂幼虫，双翅目如伊蚊、库蚊、蝇；蜱螨目如桔全爪螨、棉叶螨、二点叶螨；有害病原菌：疫霉属种类，白粉属种类，赤霉属种类，黑星菌属种类，核盘菌属种类，丝核菌属种类，葡萄孢属种类，梨孢属种类，镰孢属种类,如水稻稻瘟病(pyriculariaoryzae)；小麦条锈病(pucciniastriiformis)、叶锈病(pucciniarecondita)和其它锈病；大麦条锈病(pucciniastriiformis)、叶锈病(pucciniarecondita)和其它锈病；大麦和小麦白粉病(erysiphegraminis)、黄瓜白粉病(sphaerothecafuligenea)、苹果白粉病(podosphaeraleucotrichar)和葡萄白粉病(podosphaeraleucotrichar)；小麦纹枯病和颖枯病(septorianodorum)。谷物上的长蠕孢、嘴孢霉、壳针孢属病、核球壳菌属病、pseudocercosporellaherpotrichoides和小麦全蚀病(gaeumannomycesgraminis)。花生褐斑病(cercosporaarachidicola)和花生黑斑病(cercosporidiumpersonata)；苹果轮纹病菌(botryosphaeriaberengrianaf.sppiricola)、苹果腐烂病菌(cytosporasp.)；甜菜、大豆和稻谷上的其尾孢霉属病。番茄、黄瓜、葡萄灰霉病(botrytiscinerea)。蔬菜(如黄瓜)上的铰链孢属病。黄瓜上的炭疽病，苹果黑星病，黄瓜霜霉病，葡萄霜霉病，马铃薯和番茄上的疫病，稻谷上的单子菌thanatephoruscucumeris以及其他宿主如小麦和大麦、蔬菜上的其它丝核菌；油菜菌核病(sclerotoniasclerotiorum)；小麦赤霉病(gibberellazeae)；辣椒疫霉病(phytophythoracapsici)。单独使用本发明的式(i)化合物时，对控制害虫、病菌是有效的，它们也可以与其他生物化学物质一起使用，这些生物化学物质包括其他杀虫剂、杀线虫剂、杀螨剂和杀菌剂。以本发明提供的(i)化合物，作为有效成份的农用制剂，可以制成所希望的任何一种剂型如干的压缩颗粒、易流动混合剂、粒剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、可乳化的浓缩物、粉剂、粉状浓缩物、微乳胶、悬浮剂、乳油、水乳剂、可溶性液剂、水剂、可分散液剂，适宜的助剂包括载体(稀释剂)和其它辅助剂如展着剂、乳化剂、湿润剂、分散剂、粘着剂和分解剂。这些制剂中含有同惰性的、药理学可接受的固体或液体稀释剂混合了本发明的化合物。本发明的组合物实例也可以制成所希望的任何一种剂型如干的压缩颗粒、易流动混合剂、粒剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、可乳化的浓缩物、粉剂、粉状浓缩物、微乳胶、悬浮剂、乳油、水乳剂、可溶性液剂、水剂、可分散液剂，适宜的助剂包括载体(稀释剂)和其它辅助剂如展着剂、乳化剂、湿润剂、分散剂、粘着剂和分解剂。这些制剂中含有同惰性的、药理学可接受的固体或液体稀释剂混合了本发明的化合物。以下结合实施例对本发明作进一步说明，实施例中的收率均未经优化，本发明其它化合物可以参照下述实施例和相关文献进行制备。具体实施方式实施例1本实施例说明表1中化合物01的制备方法1,1,3-三氯丙烯1,1,1,3-四氯丙烷(0.5mol)和四水合氯化亚铁(1.5mmol)于90～100℃反应10-15小时(h)后，常压蒸馏，收集95～110℃馏份，得l,l,3-三氯丙烯56g，含量95％(gc)，冰箱保存待用。4-(3,3-二氯烯丙氧基)苯酚对苯二酚(0.21mol)、碳酸钾(0.22mol)和n,n-二甲基甲酰胺(dmf100ml)于常温下搅拌0.5h后，滴加1,1,3-三氯丙烯(0.19mol)的dmf(30ml)溶液，反应6-8h，加水，乙酸乙酯萃取、分液、水洗、无水硫酸钠干燥、减压脱溶得粗产品，经石油醚和乙酸乙酯(v/v＝10:1)柱层析纯化处理，得标题化合物26.2g。2,6-二氯-4-(3,3-二氯烯丙氧基)苯酚4-(3,3-二氯烯丙氧基)苯酚(0.12mol)、三乙胺(7mmol)和甲苯(150ml)，搅拌升温至90-100℃，滴加磺酰氯(0.26mol)，滴毕后继续反应8-10h，加水，乙酸乙酯萃取，水洗、无水硫酸钠干燥，减压脱溶，得标题化合物32.7g。3-[2,6-二氯-4-(3,3-二氯烯丙氧基)]苯氧基丙醇2,6-二氯-4-(3,3-二氯烯丙氧基)苯酚(0.123mol)，碳酸钾(0.174mol)和dmf(150ml)，搅拌0.5h后，滴加3-溴丙醇(0.174mol)的dmf(15ml)溶液，滴毕后，20-30℃继续反应20-30h，停止反应。将反应液倒入冰水中，充分搅拌，乙酸乙酯萃取，水洗、无水硫酸钠干燥，脱溶。经柱层析纯化得标题物17.5g2-(4-羟基苯氧基)-5-硝基吡啶于冰水浴冷却并搅拌条件下，向氢化钠(60％，0.12mol)和四氢呋喃(thf80ml)的混合物中滴加对苯二酚(0.10mmol)的thf(40ml)溶液。保温搅拌反应0.5h后，滴加2-氯-5-硝基吡啶(0.10mol)的thf(40ml)溶液，滴加完毕后继续反应0.5h，升至室温反应4-6h。将反应混合物倒入冰水中，乙酸乙酯萃取，无水硫酸钠干燥有机层，过滤，脱溶得22.8g粗产品。粗产品经柱层析纯化[v(石油醚)：v(乙酸乙酯)＝10:1]，得淡黄色固体标题物19.30g。2,6-二氯-4-(3,3-二氯烯丙氧基)苯基3-(5-硝基-2-吡啶基氧苯氧基)丙基醚(表1中化合物01)于冰浴冷却并搅拌条件下，向3-[2,6-二氯-4-(3,3-二氯烯丙氧基)]苯氧基丙醇(4.68mmol)，2-(4-羟基苯氧基)-5-硝基吡啶(4.68mmol)、三苯基膦(5.15mmol)和无水四氢呋喃(30ml)的混合物中，缓慢滴加偶氮二甲酸二异丙酯(5.15mmol)，滴毕后保温反应0.5h，室温反应20h。将反应混合物倒入冰水中，乙酸乙酯萃取，水洗有机相，无水硫酸钠干燥，过滤，减压脱溶得粗产品，粗产品经柱层析纯化(v石油醚/v乙酸乙酯＝200:1)得淡黄色粘性液体，放置后固化为黄色固体标题物1.22g，含量96.5％，熔点：67.1-68.4℃。1hnmr(cdcl3)2.289-2.329(m,2h,ch2),4.148(t,j＝6.0hz,2h,ch2),4.262(t,j＝6.3hz,2h,ch2),4.576(d,j＝6.6hz,2h,ch2),6.094(t,j＝6.0hz,1h,ch),6.845(s,2h,phh),6.977(d,j＝9.3hz,1h,pyh),6.980-7.098(m,4h,phh),8.436(dd,j＝9.3,3.0hz,1h,pyh),9.050(dd,j＝2.1hz,0.6hz,1h,pyh)；lc-ms(apci,pos)(m/z)559(85％m++1),561(100％m++1+2),563(50％m++1+4).实施例2本实施例说明表1中化合物141的制备方法3-(2,6-二氯-4-(3,3-二氯烯丙氧基)苯氧基)丙基氯甲酸酯于冰浴冷却并搅拌条件下，向三光气(1.82mmol)和二氯甲烷(25ml)的混合物中缓慢滴加3-[2,6-二氯-4-(3,3-二氯烯丙氧基)]苯氧基丙醇(3.6mmol)的二氯甲烷(10ml)溶液。反应液保温反应2-4h后，减压浓缩得黄色液体标题物1.62g。1-(5-硝基吡啶-2-基)哌嗪于室温并搅拌条件下，向2-氯-5-硝基吡啶(0.04mol)、无水碳酸钾(0.04mol)和乙醇(80ml)的混合物中滴加哌嗪(0.042mol)的乙醇(10ml)溶液。反应液搅拌反应2-4h后，倾入水中，乙酸乙酯萃取，有机层水洗后经无水硫酸钠干燥，减压脱除溶剂得黄色固体标题物9.10g。3-(2,6-二氯-4-(3,3-二氯烯丙氧基)苯氧基)丙基4-(5-硝基吡啶-2-基)哌嗪-1-甲酸酯(表1中化合物141)于冰浴冷却并搅拌条件下，向1-(5-硝基吡啶-2-基)哌嗪(2.85mmol)，三乙胺(3.60mmol)和无水四氢呋喃(25ml)的混合物中缓慢滴加3-(2,6-二氯-4-(3,3-二氯烯丙氧基)苯氧基)丙基氯甲酸酯(3.60mmol)。反应混合物冰浴冷却保温反应0.5h后，缓慢升至室温继续反应4-5h。将反应混合物倒入冰水中，乙酸乙酯萃取，有机相水洗后，经无水硫酸钠干燥，过滤，减压脱溶得粗产品，粗产品经柱层析纯化(v石油醚/v乙酸乙酯＝30:1)得淡黄色粘性固体，放置后固化为淡黄色固体标题物0.51g，含量97.0％，熔点：91.8-93.5℃。1hnmr(cdcl3)2.167-2.207(m,2h,ch2),3.629-3.663(m,4h,2ch2),3.789-3.882(m,4h,2ch2),4.056(t,j＝6.3hz,2h,ch2),4.414(t,j＝6.3hz,2h,ch2),4.578(d,j＝6.3hz,2h,ch2),6.096(t,j＝6.3hz,1h,ch),6.584(d,j＝9.3hz,1h,pyh),6.845(s,2h,phh),8.224(dd,j＝9.6,3.0hz,1h,pyh),9.042(dd,j＝2.4hz,0.6hz,1h,pyh)；lc-ms(apci,pos)(m/z)579(75％m++1),581(100％m++1+2),583(45％m++1+4).实施例3本实施例说明表1中化合物168的制备方法1-(3-氯-5-硝基吡啶-2-基)哌嗪参照上述实施例中1-(5-硝基吡啶-2-基)哌嗪的制备方法，用2,3-二氯-5-硝基吡啶代替2-氯-5-硝基吡啶，制备1-(3-氯-5-硝基吡啶-2-基)哌嗪。3-(2,6-二氯-4-(3,3-二氯烯丙氧基)苯氧基)丙基4-(3-氯-5-硝基吡啶-2-基)哌嗪-1-甲酸酯(表1中化合物168)参照上述实施例中3-(2,6-二氯-4-(3,3-二氯烯丙氧基)苯氧基)丙基4-(5-硝基吡啶-2-基)哌嗪-1-甲酸酯(表1中化合物141)的制备方法，用1-(3-氯-5-硝基吡啶-2-基)哌嗪代替1-(5-硝基吡啶-2-基)哌嗪，制备得淡黄色固体标题物0.55g，含量96.1％，熔点：99.6-101.2℃。1hnmr(cdcl3)2.164-2.205(m,2h,ch2),3.644-3.677(m,8h,4ch2),4.038(t,j＝6.3hz,2h,ch2),4.408(t,j＝6.3hz,2h,ch2),4.579(d,j＝6.3hz,2h,ch2),6.097(t,j＝6.3hz,1h,ch),6.584(d,j＝9.3hz,1h,pyh),6.848(s,2h,phh),8.355(d,j＝2.7hz,1h,pyh),8.980(d,j＝2.7hz,1h,pyh)；lc-ms(apci,pos)(m/z)613(70％m++1),615(100％m++1+2),617(75％m++1+4).实施例42,6-二氯-4-(3,3-二氯烯丙氧基)苯基3-(5-硝基-2-吡啶基氧苯氧基)丙基醚(表1中化合物01)10％浮油的制备称取适量(按重量百分比10％)的本发明提供的式(i)化合物如表1中化合物01、适量的助溶剂(如乙酸乙酯或丙酮)、适量的农药用助剂及溶剂(如甲苯)等放入反应釜，先加入一定量的溶剂(如甲苯)和消泡剂搅拌10～30min，再加入适量的稳定剂、增效剂、穿透剂等组分，继续搅拌10～30min，调节ph值，再将有效量的溶剂投入釜内，搅拌均匀后放料即得2,6-二氯-4-(3,3-二氯烯丙氧基)苯基3-(5-硝基-2-吡啶基氧苯氧基)丙基醚10％乳油。生测实施例对本发明化合物进行了杀虫和杀菌活性试验，部分实验结果如下。实施例5对粘虫(mythimnaseparata)的生物活性评价potter喷雾法：称取适量本发明化合物，以n,n-二甲基甲酰胺溶解，再加入少量吐温80乳化剂，搅拌均匀，加入定量清水，配制成所需浓度，设清水为对照。取鲜嫩的玉米叶剪成大小基本一致的片段，放入事先垫有滤纸的培养皿(ф90mm)中。然后在皿中接入粘虫3龄幼虫10头，放到potter喷雾塔下进行定量喷雾，喷药液量1ml，每浓度3次重复。处理完毕，盖上皿盖，置于恢复室内培养，定期观察，于72小时后检查并记录试虫死亡情况，计算死亡率(％)，结果取平均值。活性相对于空白对照以百分比计，分为a、b、c、d四级，100％≧死亡率≧90％为a级。结果表明本发明的化合物对粘虫具有很高的活性，部分测试结果如下，i表示式(i)所示的商品化杀虫剂pyridalyl。表2部分化合物在500mg/l浓度下对粘虫的杀虫活性no.0111141146168i活性(％)aaaaaa表3部分化合物在20mg/l浓度下对粘虫的杀虫活性no.01141168i活性(％)aaaa表4部分化合物在10mg/l浓度下对粘虫的杀虫活性no.01141168i活性(％)709080_aa未测试为进一步比较本发明化合物与商品化杀虫剂pyridalyl的杀虫活性，选择本发明化合物01为代表，同时测试了01与pyridalyl对粘虫的杀虫活性。表5结果表明本发明化合物01具有优于pyridalyl的杀粘虫活性。表5化合物01和pyridalyl对粘虫的杀虫活性no.回归方程(y＝ax+b)回归系数(r)lc50(mg/l)01y＝3.6653x+2.18670.95504.05iy＝2.8967+3.0826x0.99484.81实施例6对油菜菌核病菌(sclerotoniasclerotiorum)的杀菌活性方法：待测化合物溶于适宜溶剂如n,n-二甲基甲酰胺(dmf)中，再用含0.2％tween80乳化剂的无菌水稀释至所需浓度；用移液管取3ml药液加入冷却至45℃的27ml的马铃薯琼脂培养基(pda)中并充分摇匀后倒入培养皿；冷却后用接种针从培养7天的病菌菌落边缘取6mm直径菌丝块，移至培养皿中央，菌丝面朝下，同时设不含待测化合物的空白为对照，每处理4次重复；处理完毕后将培养皿置于28℃的恒温生化培养箱中培养，4天后测量菌丝生长直径，采用excel统计软件进行分析并计算菌丝生长抑制率(％)。活性相对于空白对照以百分比计，结果表明本发明的化合物对油菜菌核病菌具有显著活性，如在25mg/l浓度下，化合物141、168等对油菜菌核病菌具有90～100％的活性，而在同样测试条件下，式(i)所示的pyridalyl对油菜菌核病菌的活性为0。实施例7对小麦白粉病(erisiphegriminis)的杀菌活性(盆栽法)方法：待测化合物溶于适宜溶剂如n,n-二甲基甲酰胺(dmf)中，再用含0.2％tween80乳化剂的无菌水稀释至所需浓度；取直茎15cm左右的盆钵，每钵播种小麦饱满健壮的种子20粒，待长出二叶一心后供试验用；取准备好的小麦幼苗植株经一定浓度的药剂喷雾处理，一天后进行病菌接种。每处理3次重复，另设不含待测化合物的空白为对照，保湿适温培养至空白对照发病后，检查病斑面积，计算药剂防效。活性相对于空白对照以百分比计。结果表明本发明的化合物对小麦白粉病具有防治效果，如在500mg/l剂量下，化合物141和168等对白粉病的防治效果达70％，但在同样测试条件下，式(i)所示的pyridalyl对白粉病的防治效果为0。实施例8对玉米锈病的杀菌活性(盆栽法)方法：待测化合物溶于适宜溶剂如n,n-二甲基甲酰胺(dmf)中，再用含0.2％tween80乳化剂的无菌水稀释至所需浓度；将发病玉米叶片剪下，用含0.05％tween80或其它适合的表面活性剂水溶液洗下孢子，并用2层～4层纱布过滤，制成浓度为1×105个孢子/ml的悬浮液。植株药剂处理24h后，孢子悬浮液喷雾接种，接种后移至保湿柜(相对湿度95％以上，温度20～22℃)，弱光条件下(光照强度5000lux～10000lux)培养15～24h；待空白对照病叶率达50％以上时，分级调查各处理的发病情况，计算药剂防效。每处理3次重复，另设不含待测化合物的空白为对照。活性相对于空白对照以百分比计，结果表明本发明化合物对玉米锈病具有活性。如在500mg/l浓度下，化合物141、168等对玉米锈病的防治效果达75％以上。当前第1页12