生产高反应性烯烃官能聚合物的聚合引发体系和方法与流程

文档序号:11803522阅读:来源:国知局

技术特征:

1.一种用于制备具有至少50mol%的外-烯烃含量的聚丁烯的方法,所述方法包括使异丁烯或含异丁烯的单体混合物在非极性溶剂中接触与含氧和/或硫的路易斯碱络合的路易斯酸催化剂,并且用引发剂引发所述异丁烯或含异丁烯的单体混合物的聚合,其中所述路易斯酸催化剂是式MR”mYn的路易斯酸,其中M是选自Al、Fe、Ga、Hf、Zr和W的金属;R”是烃基;Y是卤素;m是0或1至5的整数;和n是1至6的整数,前提是m+n等于金属M的化合价;所述路易斯碱是二烃基醚,其中每个醚烃基独立地选自C1至C8烃基,其中所述醚烃基的一个或每个被吸电子基团取代;所述引发剂是HCl、H2O或式ROH的化合物,其中R是能够形成稳定的碳正离子的烃基,并且其中将基团R连接到羟基的碳是叔碳或苄型碳。

2.权利要求1所述的方法,其中M是Al或Fe,并且R”是C1至C8烷基。

3.权利要求1所述的方法,其中m是0或1。

4.权利要求1所述的方法,其中Y是Cl或Br。

5.权利要求1所述的方法,其中所述醚烃基的一个或每个在除邻近所述醚基的氧原子的碳原子以外的碳原子上被所述吸电子基团取代。

6.权利要求1所述的方法,其中所述醚烃基是烷基。

7.权利要求5所述的方法,其中所述醚烃基是C1至C4烷基。

8.权利要求1所述的方法,其中所述吸电子基团是卤素原子。

9.权利要求7所述的方法,其中所述吸电子基团是氯原子。

10.权利要求6所述的方法,其中所述吸电子基团是卤素原子。

11.权利要求10所述的方法,其中所述吸电子基团是氯原子。

12.权利要求1所述的方法,其中所述非极性介质选自饱和C4烃、不饱和C4烃及其混合物。

13.权利要求1所述的方法,其中所述异丁烯或含异丁烯的单体混 合物选自纯的异丁烯;含有约5%和约50%之间的1-丁烯、约2%和约40%之间的2-丁烯、约2%和约60%之间的异丁烷、约2%和约20%之间的正丁烷、和最高约0.5%的丁二烯的C4精炼馏分,其中所有的百分比都是基于所述C4精炼馏分的总质量按质量计;和纯的异丁烯与所述C4精炼馏分的混合物。

14.权利要求1所述的方法,其中所述络合物在每升介质约1mM至约200mM的路易斯酸-路易斯碱络合物的毫摩尔浓度下与所述异丁烯或含异丁烯的单体接触。

15.权利要求1所述的方法,其中所述路易斯酸和所述路易斯碱通过将所述路易斯酸溶解在溶剂中以形成溶液,然后将所述路易斯碱加入到所述溶液中来络合。

16.权利要求1所述的方法,其中所述聚合过程连续进行。

17.权利要求1所述的方法,其中所述聚丁烯产物具有至少70mol%的外-烯烃含量。

18.权利要求1所述的方法,其中所述引发剂与所述催化剂络合物分开引入到反应混合物中。

19.一种催化剂-引发剂体系,其用于催化异丁烯或含异丁烯的单体混合物在基本上或完全非极性的溶剂中聚合以提供具有至少50mol%的外-烯烃含量的聚丁烯产物,其中所述催化剂包含与路易斯碱络合的路易斯酸催化剂,其中所述路易斯酸催化剂是式MR”mYn的路易斯酸,其中M是选自Al、Fe、Ga、Hf、Zr和W的金属;R”是烃基;Y是卤素;m是0或1至5的整数;和n是1至6的整数,前提是m+n等于金属M的化合价;所述路易斯碱是二烃基醚,其中每个醚烃基独立地选自C1至C8烃基,其中所述醚烃基的一个或每个被吸电子基团取代;并且所述引发剂是HCl、H2O或式ROH的化合物,其中R是能够形成稳定的碳正离子的烃基,并且其中将基团R连接到羟基的碳是叔碳或苄型碳,并且其中所述引发剂与所述催化剂络合物分开、并且在引入所述催化剂络合物后引入到反应混合物中。

20.权利要求18所述的催化剂-引发剂体系,其中M是Al或Fe, 并且R”是C1至C8烷基。

21.权利要求19所述的催化剂-引发剂体系,其中m是0或1。

22.权利要求18所述的催化剂-引发剂体系,其中Y是Cl或Br。

23.权利要求18所述的催化剂-引发剂体系,其中所述醚烃基的一个或每个在除邻近所述醚基的氧原子的碳原子以外的碳原子上被所述吸电子基团取代。

24.权利要求18所述的催化剂-引发剂体系,其中所述醚烃基是烷基。

25.权利要求23所述的催化剂-引发剂体系,其中所述醚烃基是C1至C4烷基。

26.权利要求18所述的催化剂-引发剂体系,其中所述吸电子基团是卤素原子。

27.权利要求25所述的催化剂-引发剂体系,其中所述吸电子基团是氯原子。

28.权利要求23所述的催化剂-引发剂体系,其中所述吸电子基团是卤素原子。

29.权利要求27所述的催化剂-引发剂体系,其中所述吸电子基团是氯原子。

30.权利要求18所述的催化剂-引发剂体系,其中所述路易斯酸和所述路易斯碱通过将所述路易斯酸溶解在溶剂中以形成溶液,然后将所述路易斯碱加入到所述溶液中来络合。

31.权利要求18所述的催化剂-引发剂体系,其中所述引发剂与所述催化剂络合物分开引入到反应混合物中。

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