本发明属于有机方法学领域，涉及用定位基来精确控制环状烯烃烯丙位氧乙酰化的制备方法。
背景技术：
在有机合成，药物化学以及医药工业中的核心工作是对官能团的修饰和改性，开发一种高效、环保又经济的方法，不仅有利于学科和工业的发展，也对新药开发和医药发展有着重要的意义。
烯丙位氧化反应一直以来都是化学家们研究的热点。熟知的烯丙位氧化方法主要有铬试剂(j.org.chem.1969,34,3587)、二氧硒试剂(coll.vol.6,1988,p.946)：
反应使用三氧化铬试剂氧化得到烯丙位氧化的产物，收率为37％，同时伴有过度氧化的产物；这两种反应一直沿用至今，在现代有机化学中依然很常用。
另外还有使用有机过氧化物在一价铜做催化剂条件下发生烯丙位氧的kharasch(j.am.chem.soc.,1959,81,5819)反应：
使用金属催化氧化的优点主要在于反应高效，只需要催化量的金属催化剂就可以得到较高收率，如wacker反应:
后来相继又有许多钯催化烯丙位氧乙酰氧化的方法被开发，如jirotsuji在1981年报道的钯催化烯丙位氧乙酰化反应(tetrahedronlettersvol.22,pp131-134):
该反应得到了烯基移位的产物，在开环和闭环的烯丙位上都取得了较好的收率。
本发明所涉及烯烃氧化的方法是对环状烯烃烯丙位的氧乙酰反应化，该反应属于sp3碳氢活化的范畴。碳氢活化c-h键断裂需要的能量比一般的c-o，c-n等键的断裂能量大。目前碳氢活化主要面临的问题有三点：
1.c-h键键能高不易断裂，反应活性低；
2.c-h官能团化反应位置的选择性难控制；
3.对c-h活化的反应活性难控制，主要表现在副反应多，多取代产物难控制等。
m.christinawhite(j.am.chem.soc.,2004,126,1346-1347；j.am.chem.soc.,2014,136,10834.)开发的钯催化的烯丙位氧化反应，其发现的亚砜型配体广为人知：
jamesp.stambuli(j.am.chem.soc.2011,133,18503–18505)用醋酸钯作催化剂，得到的是烯基移位的烯丙位杨乙酰化产物：
kálma′nj.szab(j.am.chem.soc.2012,134,8778–8781)的环状烯烃烯丙位上三氟氧乙酰基的方法也得到的同样是烯基移位的产物：
以上工作主要涉及烯丙位的氧化过程，有直接氧化成碳氧双键(c＝o)，也有将烯丙位氧化成碳氧单键(c＝o)。本发明主要涉及将烯丙位氧化成碳氧单键，针对以上描述的碳氧单键的方法，大多数反应都会涉及到烯基发生位移的过程，该过程对原有基团的保持极为不利。
因此开发出一种高效、经济的环烯烯丙位氧乙酰化的制备方法可以改善现在工业技术的不足，降低成本，满足更多市场需求。
技术实现要素：
本发明涉及用定位基来精确控制环状烯烃烯丙位氧乙酰化的制备方法，该方法属于烯丙位氧化的范畴。本发明可以克服上面描述问题，还可以通过定位基精确控制烯丙位的氧乙酰氧化的位置，反应方程式(1)和(2)如下所示：
其中r1为coome、h、ph、me等基团；r2为ch3、cf3、no2等；n＝1-4；m＝2、3。
本发明的核心在于使用取代的苯磺酰胺作为定位基，其取代基r2为ch3、cf3或no2，并使用直链烷基将环烯和定位基相连。环烯可以是取代的环烯，也可以是没有取代的环烯。
定位基、钯催化剂和氧化剂是本发明实现精确控制烯丙位的氧乙酰氧基化的位置的三个要素，缺一不可。如反应式(1)所示，当定位基的氮原子上有甲基时，氧乙酰氧基发生在离取代基较近的烯丙位上；如反应式(2)所示，当定位基的氮原子上没有甲基时，氧乙酰氧基发生在离取代基较远的烯丙位上。
本发明中钯催化剂和氧化剂是本制备方法所必需的试剂组合物，无钯催化剂或氧化剂下都不能反应。
本发明涉及的反应试剂组合物中还可含有合适的添加物，添加物为金属的配体，其不是反应所必需的组分，但是添加物会提高反应收率。
使用设计的原料、钯催化剂、氧化剂以及适当的添加物在任选合适的有机溶剂中反应，可以精确的控制氧乙酰化的位置，收率35-75％。
所述的技术方案实施操作包括以下：将反应底物、氧化剂、催化剂及合适的添加物置于封管中，加入适量任选合适的有机溶剂溶解，氮气保护。将封管用油浴加热，反应结束后用tlc硅胶板监测。反应液不用除去溶剂，直接上硅胶柱分离提纯。
本发明所述的制备方法中，反应试剂组合物中钯催化剂优选为：二苯甲腈基二氯化钯、醋酸钯、[1,1'-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯二氯甲烷络合物、[1,1'-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯、双(乙腈)氯化钯、氯化烯丙基钯(ii)二聚物、二氯化钯、四(三苯基膦)钯；最优选为：二苯甲腈基二氯化钯。
本发明所述的制备方法中，反应试剂组合物中催化剂与底物的摩尔百分比优选为1％-20％，最优选为5％。
本发明所述的制备方法中，反应试剂组合物中氧化剂优选为：过氧化叔丁醇,醋酸碘苯；最优选为：醋酸碘苯。
本发明所述的制备方法中，反应试剂组合物中氧化剂的摩尔当量优选为：1-4；最优选为：2.5。
本发明所述的制备方法中，反应试剂组合物中添加物1优选为：苯甲腈、氟化钠、氟化锂、4-氰基吡啶；最优选为：苯甲腈。
本发明所述的制备方法中，反应试剂组合物中添加物1的摩尔量优选为：0.2-0.5，最优选为：0.45
本发明所述的制备方法中，反应试剂组合物中添加物2优选为：醋酸：醋酸酐＝2.7mmol：1.58mmol、醋酸：醋酸酐＝1.8mmol：1.05mmol、醋酸：醋酸酐＝0.9mmol：0.52mmol；最优选为：醋酸：醋酸酐＝1.8mmol：1.05mmol。
本发明所述的制备方法中，反应时间优选为：1-4小时，优选为2小时。
本发明中，反应体系有机溶剂优选为：氯苯、苯、1,2二氯乙烷、甲苯；最优选为：1,2二氯乙烷。
本发明中，反应体系有机溶剂的量为：1.3ml/0.1mmol(底物)。
本发明中，反应温度筛选为：40-150℃；优选为：60-120℃；最优选为：80℃。
具体实施方式
本发明的任一实施方案中的监控方法是：薄层层析法。
结构确证技术手段均为本领域技术人员知晓的通用技术手段，核磁共振技术，高分辨质谱。
1.离取代基远的烯丙位氧乙酰氧化产物的制备实例
实施例1：
化合物1-1b的制备
步骤：
将反应物1-1a(84mg，0.3mmol)，醋酸钯(3.5mg,5％)，氧化剂醋酸碘苯(242.0mg，0.75mmol)和醋酸酐100微升(1.1mmol,3.5equiv.)置于干燥装有搅拌子的15ml封管中，加入4ml干燥的甲苯，然后对溶液进行脱气，并用氮气保护，用塞子盖紧。用100℃油浴加热，2小时后经tlc检测无原料剩余，反应完全。无需除去溶剂，将反应液直接上硅胶层析柱，纯化得到化合物1-1b60.7mg，产率为60％。
1-1b为无色油状物，rf＝0.45(硅胶层析板,正己烷：乙酸乙酯，2：1)；1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.73(d,j＝7.8hz,2h),7.30(d,j＝7.9hz,2h),5.39(s,1h),5.18(d,j＝4.9hz,1h),4.60(t,j＝6.1hz,1h),3.03(q,j＝6.7hz,2h),2.42(s,3h),2.12(t,j＝7.1hz,2h),2.03(s,3h),1.90–1.49(m,6h).13cnmr(101mhz,cdcl3)δ170.9,143.6,140.4,137.0,129.9,127.2,122.8,68.4,40.7,37.2,28.0,28.0,21.7,21.5,19.1.
实施例2：
化合物1-1b的制备
将反应物1-1a(84mg，0.3mmol)，二苯甲腈基二氯化钯(1.2mg,1％)，氧化剂醋酸碘苯(242.0mg，0.75mmol)和醋酸酐100微升(1.1mmol,3.5equiv.)置于干燥装有搅拌子的15ml封管中，加入4ml干燥的甲苯，然后对溶液进行脱气，并用氮气保护，用塞子盖紧。用120℃油浴加热，4小时后经tlc检测原料剩余。无需除去溶剂，将反应液直接上硅胶层析柱，分离得到原料45mg，纯化得到化合物1-1b20.7mg，产率为44％。
实施例3：
化合物1-1b的制备
将反应物1-1a(84mg，0.3mmol)，二苯甲腈基二氯化钯(6mg,5％)，氧化剂醋酸碘苯(242.0mg，0.75mmol)和醋酸酐100微升(1.1mmol,3.5equiv.)置于干燥装有搅拌子的15ml封管中，加入4ml干燥的甲苯，然后对溶液进行脱气，并用氮气保护，用塞子盖紧。用80℃油浴加热，1.5小时后经tlc检测无原料剩余，反应完全。无需除去溶剂，将反应液直接上硅胶层析柱，纯化得到化合物1-1b63.7mg，产率为63％。
实施例4：
化合物1-1b的制备
将反应物1-1a(84mg，0.3mmol)，二苯甲腈基二氯化钯(12mg,10％)，氧化剂醋酸碘苯(242.0mg，0.75mmol)和醋酸酐100微升(1.1mmol,3.5equiv.)置于干燥装有搅拌子的15ml封管中，加入4ml干燥的甲苯，然后对溶液进行脱气，并用氮气保护，用塞子盖紧。用60℃油浴加热，2小时后经tlc检测无原料剩余，反应完全。无需除去溶剂，将反应液直接上硅胶层析柱，纯化得到化合物1-1b59.7mg，产率为59％。
实施例5：
化合物1-1b的制备
将反应物1-1a(84mg，0.3mmol)，二苯甲腈基二氯化钯(12mg,20％)，氧化剂醋酸碘苯(242.0mg，0.75mmol)和醋酸酐100微升(1.1mmol,3.5equiv.)置于干燥装有搅拌子的15ml封管中，加入4ml干燥的甲苯，然后对溶液进行脱气，并用氮气保护，用塞子盖紧。用100℃油浴加热，1.5小时后经tlc检测无原料剩余，反应完全。无需除去溶剂，将反应液直接上硅胶层析柱，纯化得到化合物1-1b51.6mg，产率为51％。
实施例6：
化合物1-1b的制备
将反应物1-1a(84mg，0.3mmol)，双(乙腈)氯化钯(3.9mg,5％)，氧化剂醋酸碘苯(242.0mg，0.75mmol)和醋酸酐100微升(1.1mmol,3.5equiv.)置于干燥装有搅拌子的15ml封管中，加入4ml干燥的甲苯，然后对溶液进行脱气，并用氮气保护，用塞子盖紧。用100℃油浴加热，4小时后经tlc检测该反应有原料剩余。无需除去溶剂，反应液直接上硅胶层析柱，纯化得到原料28.9mg，化合物1-1b32.0mg，基于原料回收的收率为48％。
实施例7：
化合物1-1b的制备
将反应物1-1a(84mg，0.3mmol)，[1,1'-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯(11.0mg,5％)，氧化剂醋酸碘苯(242.0mg，0.75mmol)和醋酸酐100微升(1.1mmol,3.5equiv.)置于干燥装有搅拌子的15ml封管中，加入4ml干燥的甲苯，然后对溶液进行脱气，并用氮气保护，用塞子盖紧。用100℃油浴加热，4小时后经tlc检测该反应有原料剩余。无需除去溶剂，反应液直接上硅胶层析柱，纯化得到原料12.6mg，化合物1-1b29.5mg，基于原料回收的收率为34％。
实施例8：
化合物1-1b的制备
将反应物1-1a(84mg，0.3mmol)，[1,1'-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯二氯甲烷络合物(12.3mg,5％)，氧化剂醋酸碘苯(242.0mg，0.75mmol)和醋酸酐100微升(1.1mmol,3.5equiv.)置于干燥装有搅拌子的15ml封管中，加入4ml干燥的甲苯，然后对溶液进行脱气，并用氮气保护，用塞子盖紧。用100℃油浴加热，2小时后经tlc检测反应完全。无需除去溶剂，反应液直接上硅胶层析柱，纯化得化合物1-1b56.7mg，基于原料回收的收率为55％。
实施例9：
化合物1-1b的制备
将反应物1-1a(84mg，0.3mmol)，氯化烯丙基钯(ii)二聚物(5.5mg,5％)，氧化剂醋酸碘苯(242.0mg，0.75mmol)和醋酸酐100微升(1.1mmol,3.5equiv.)置于干燥装有搅拌子的15ml封管中，加入4ml干燥的甲苯，然后对溶液进行脱气，并用氮气保护，用塞子盖紧。用100℃油浴加热，1小时后经tlc检测反应完全。无需除去溶剂，反应液直接上硅胶层析柱，纯化得化合物1-1b43.5mg，收率为43％。
实施例10：
化合物1-1b的制备
将反应物1-1a(84mg，0.3mmol)，四(三苯基膦)钯(17.3mg,5％)，氧化剂醋酸碘苯(242.0mg，0.75mmol)和醋酸酐100微升(1.1mmol,3.5equiv.)置于干燥装有搅拌子的15ml封管中，加入4ml干燥的甲苯，然后对溶液进行脱气，并用氮气保护，用塞子盖紧。用100℃油浴加热，3.5小时后经tlc检测反应完全。无需除去溶剂，反应液直接上硅胶层析柱，纯化得化合物1-1b45.6mg，收率为45％。
实施例11：
化合物1-1b的制备
将反应物1-1a(84mg，0.3mmol)，[1,1'-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯(11.0mg,5％)，氧化剂醋酸碘苯(242.0mg，0.75mmol)和醋酸酐100微升(1.1mmol,3.5equiv.)置于干燥装有搅拌子的15ml封管中，加入4ml干燥的甲苯，然后对溶液进行脱气，并用氮气保护，用塞子盖紧。用100℃油浴加热，3.5小时后经tlc检测反应完全。无需除去溶剂，反应液直接上硅胶层析柱，纯化得化合物1-1b44.5mg，收率为44％。
实施例12：
化合物1-1b的制备
将反应物1-1a(84mg，0.3mmol)，二苯甲腈基二氯化钯(6mg,5％)，氧化剂醋酸碘苯(97.0mg，0.3mmol)和醋酸酐100微升(1.1mmol,3.5equiv.)置于干燥装有搅拌子的15ml封管中，加入4ml干燥的甲苯，然后对溶液进行脱气，并用氮气保护，用塞子盖紧。用100℃油浴加热，2小时后经tlc检测无原料剩余，反应完全。无需除去溶剂，将反应液直接上硅胶层析柱，纯化得到化合物1-1b35.4mg，产率为35％。
实施例13：
化合物1-1b的制备
将反应物1-1a(84mg，0.3mmol)，二苯甲腈基二氯化钯(6mg,5％)，氧化剂醋酸碘苯(200.0mg，0.6mmol)和醋酸酐100微升(1.1mmol,3.5equiv.)置于干燥装有搅拌子的15ml封管中，加入4ml干燥的甲苯，然后对溶液进行脱气，并用氮气保护，用塞子盖紧。用100℃油浴加热，2小时后经tlc检测无原料剩余，反应完全。无需除去溶剂，将反应液直接上硅胶层析柱，纯化得到化合物1-1b58.7mg，产率为58％。
实施例14：
化合物1-1b的制备
将反应物1-1a(84mg，0.3mmol)，二苯甲腈基二氯化钯(6mg,5％)，氧化剂醋酸碘苯(398mg，1.2mmol)和醋酸酐100微升(1.1mmol,3.5equiv.)置于干燥装有搅拌子的15ml封管中，加入4ml干燥的甲苯，然后对溶液进行脱气，并用氮气保护，用塞子盖紧。用100℃油浴加热，2小时后经tlc检测无原料剩余，反应完全。无需除去溶剂，将反应液直接上硅胶层析柱，纯化得到化合物1-1b45.5mg，产率为45％。
实施例15：
化合物1-1b的制备
将反应物1-1a(84mg，0.3mmol)，二苯甲腈基二氯化钯(6mg,5％)和过氧化叔丁醇(68.0mg，0.75mmol)置于干燥装有搅拌子的15ml封管中，加入4ml干燥的甲苯，然后对溶液进行脱气，并用氮气保护，用塞子盖紧。用100℃油浴加热，1.5小时后经tlc检测无原料剩余，反应完全。无需除去溶剂，将反应液直接上硅胶层析柱，纯化得到化合物1-1b24.3mg，产率为24％。
实施例16：
化合物1-1b的制备
将反应物1-1a(84mg，0.3mmol)，二苯甲腈基二氯化钯(6mg,5％)，氧化剂醋酸碘苯(242.0mg，0.75mmol)，苯甲腈(16微升，0.5equiv.)和醋酸酐150微升(1.65mmol,5.25equiv.)置于干燥装有搅拌子的15ml封管中，加入4ml干燥的氯苯，然后对溶液进行脱气，并用氮气保护，用塞子盖紧。用110℃油浴加热，1小时后经tlc检测无原料剩余，反应完全。无需除去溶剂，将反应液直接上硅胶层析柱，纯化得到化合物1-1b41.5mg，产率为41％。
实施例17：
化合物1-1b的制备
将反应物1-1a(84mg，0.3mmol)，二苯甲腈基二氯化钯(6mg,5％)，氧化剂醋酸碘苯(242.0mg，0.75mmol)，苯甲腈(6微升，0.2equiv.)和醋酸酐50微升(0.55mmol,1.75equiv.)，醋酸50微升(0.9mmol,3equiv.)置于干燥装有搅拌子的15ml封管中，加入4ml干燥的苯，然后对溶液进行脱气，并用氮气保护，用塞子盖紧。用110℃油浴加热，1小时后经tlc检测无原料剩余，反应完全。无需除去溶剂，将反应液直接上硅胶层析柱，纯化得到化合物1-1b41.5mg，产率为41％。
实施例18：
化合物1-1b的制备
将反应物1-1a(84mg，0.3mmol)，二苯甲腈基二氯化钯(6mg,5％)，氧化剂醋酸碘苯(242.0mg，0.75mmol)，苯甲腈(14微升，0.45equiv.)和醋酸酐100微升(1.1mmol,3.5equiv.)，醋酸100微升(1.8mmol,6equiv.)置于干燥装有搅拌子的15ml封管中，加入4ml干燥的1，2-二氯乙烷，然后对溶液进行脱气，并用氮气保护，用塞子盖紧。用110℃油浴加热，2小时后经tlc检测无原料剩余，反应完全。无需除去溶剂，将反应液直接上硅胶层析柱，纯化得到化合物1-1b60.7mg，产率为60％。
实施例19：
化合物1-1b的制备
将反应物1-1a(84mg，0.3mmol)，二苯甲腈基二氯化钯(6mg,5％)，氧化剂醋酸碘苯(242.0mg，0.75mmol)，氟化钠(14微升，1.0equiv.)和醋酸100微升(1.8mmol,6equiv.)置于干燥装有搅拌子的15ml封管中，加入4ml干燥的甲苯，然后对溶液进行脱气，并用氮气保护，用塞子盖紧。用110℃油浴加热，2小时后经tlc检测无原料剩余，反应完全。无需除去溶剂，将反应液直接上硅胶层析柱，纯化得到化合物1-1b53.6mg，产率为53％。
实施例20：
化合物1-1b的制备
将反应物1-1a(84mg，0.3mmol)，二苯甲腈基二氯化钯(6mg,5％)，氧化剂醋酸碘苯(242.0mg，0.75mmol)，4-腈基吡啶(14.1mg，0.45equiv.)和醋酸酐100微升(1.1mmol,3.5equiv.)，醋酸100微升(1.8mmol,6equiv.)置于干燥装有搅拌子的15ml封管中，加入4ml干燥的1，2-二氯乙烷，然后对溶液进行脱气，并用氮气保护，用塞子盖紧。用110℃油浴加热，1.5小时后经tlc检测无原料剩余，反应完全。无需除去溶剂，将反应液直接上硅胶层析柱，纯化得到化合物1-1b43.5mg，产率为43％。
实施例21：
化合物1-1b的制备
将反应物1-1a(84mg，0.3mmol)，二苯甲腈基二氯化钯(6mg,5％)和氧化剂醋酸碘苯(242.0mg，0.75mmol)置于干燥装有搅拌子的15ml封管中，加入4ml干燥的1，2-二氯乙烷，然后对溶液进行脱气，并用氮气保护，用塞子盖紧。用110℃油浴加热，1.5小时后经tlc检测无原料剩余，反应完全。无需除去溶剂，将反应液直接上硅胶层析柱，纯化得到化合物1-1b24.3mg，产率为24％。
实施例22：
化合物1-1b的制备
将反应物1-1a(84mg，0.3mmol)，二苯甲腈基二氯化钯(6mg,5％)，氧化剂醋酸碘苯(242.0mg，0.75mmol)，苯甲腈(14微升，0.45equiv.)和醋酸酐100微升(1.1mmol,3.5equiv.)，醋酸100微升(1.8mmol,6equiv.)置于干燥装有搅拌子的15ml封管中，加入4ml干燥的1，2-二氯乙烷，然后对溶液进行脱气，并用氮气保护，用塞子盖紧。用80℃油浴加热，2小时后经tlc检测无原料剩余，反应完全。无需除去溶剂，将反应液直接上硅胶层析柱，纯化得到化合物1-1b60.7mg，产率为65％。
实施例23：
化合物1-2b的制备
步骤：
将反应物1-2a(93.2mg，0.3mmol)，二苯甲腈基二氯化钯(6mg，5mol％)，氧化剂醋酸碘苯(242.0mg，0.75mmol)，苯甲腈(14微升，0.45equiv.)和醋酸酐100微升(1.1mmol,3.5equiv.)，醋酸100微升(1.8mmol,6equiv.)置于干燥装有搅拌子的15ml封管中，加入4ml干燥的1,2-二氯乙烷，然后对溶液进行脱气，并用氮气保护，用塞子盖紧。用80℃油浴加热，2小时后经tlc检测无原料剩余，反应完全。无需除去溶剂，将反应液直接上硅胶层析柱，纯化得到化合物1-2b58.6mg，产率为53％。
无色油状物，rf＝0.45(硅胶层析板，正己烷：乙酸乙酯，2：1)；1hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.36(d,j＝8.8hz,2h),8.05(d,j＝8.8hz,1h),5.42(dt,j＝3.5,1.6hz,1h),5.17(t,j＝4.8hz,1h),5.06(t,j＝5.9hz,1h),3.11(q,j＝6.6hz,2h),2.17(t,j＝6.9hz,2h),2.02(s,3h),1.95–1.81(m,2h),1.80–1.56(m,4h).13cnmr(101mhz,cdcl3)δ171.0,150.2,146.0,140.0,128.4,124.5,123.0,68.5,40.9,37.3,28.0,28.0,21.5,19.0.
实施例24：
化合物1-3b的制备
步骤：
将反应物1-3a(100.0mg，0.3mmol)，二苯甲腈基二氯化钯(6mg，5mol％)，氧化剂醋酸碘苯(242.0mg，0.75mmol)，苯甲腈(14微升，0.45equiv.)和醋酸酐100微升(1.1mmol,3.5equiv.)，醋酸100微升(1.8mmol,6equiv.)置于干燥装有搅拌子的15ml封管中，加入4ml干燥的1,2-二氯乙烷，然后对溶液进行脱气，并用氮气保护，用塞子盖紧。用80℃油浴加热，1.5小时后经tlc检测无原料剩余，反应完全。无需除去溶剂，将反应液直接上硅胶层析柱，纯化得到化合物1-3b81.2mg，产率为70％。
无色油状物，rf＝0.5(硅胶层析板，正己烷：乙酸乙酯，2：1)；1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.99(d,j＝8.2hz,2h),7.79(d,j＝8.1hz,2h),5.41(dt,j＝3.5,1.7hz,1h),5.18(t,j＝4.6hz,1h),4.92(t,j＝6.0hz,1h),3.08(q,j＝6.6hz,2h),2.16(t,j＝6.9hz,2h),2.03(s,3h),1.92–1.50(m,6h).13cnmr(101mhz,cdcl3)δ171.0,143.6,140.1,134.5(q,jcf＝33.3hz),127.7,126.4(q,jcf＝4hz),123.3(q,jcf＝271hz),122.9,68.4,40.8,37.3,28.0,21.5,19.0.
实施例25：
化合物1-4b的制备
步骤：
将反应物1-4a(79.5mg，0.3mmol)，二苯甲腈基二氯化钯(6mg，5mol％)，氧化剂醋酸碘苯(242.0mg，0.75mmol)，苯甲腈(14微升，0.45equiv.)和醋酸酐100微升(1.1mmol,3.5equiv.)，醋酸100微升(1.8mmol,6equiv.)置于干燥装有搅拌子的15ml封管中，加入4ml干燥的1,2-二氯乙烷，然后对溶液进行脱气，并用氮气保护，用塞子盖紧。用80℃油浴加热，2小时后经tlc检测无原料剩余，反应完全。无需除去溶剂，将反应液直接上硅胶层析柱，纯化得到化合物1-4b46.6mg，产率为48％。
无色油状物，rf＝0.6(硅胶层析板，正己烷：乙酸乙酯，2：1)；1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.74(d,j＝8.1hz,1h),7.31(d,j＝8.0hz,1h),5.70(s,1h),5.60–5.40(m,1h),4.54(t,j＝5.8hz,1h),3.09(q,j＝7.1hz,1h),2.43(s,3h),2.40(s,1h),2.29–2.20(m,4h),1.98(s,3h),1.79-1.70(m,1h).13cnmr(101mhz,cdcl3)δ171.05,143.43,138.15,136.87,133.79,129.68,127.06,81.05,41.33,30.81,30.24,28.41,21.51,21.19.
实施例26：
化合物1-5b的制备
步骤：
将反应物1-5a(104.2mg，0.3mmol)，二苯甲腈基二氯化钯(6mg，5mol％)，氧化剂醋酸碘苯(242.0mg，0.75mmol)，苯甲腈(14微升，0.45equiv.)和醋酸酐100微升(1.1mmol,3.5equiv.)，醋酸100微升(1.8mmol,6equiv.)置于干燥装有搅拌子的15ml封管中，加入4ml干燥的1,2-二氯乙烷，然后对溶液进行脱气，并用氮气保护，用塞子盖紧。用80℃油浴加热，1.5小时后经tlc检测无原料剩余，反应完全。无需除去溶剂，将反应液直接上硅胶层析柱，纯化得到化合物1-5b63.2mg，产率为52％。
无色油状物，rf＝0.55(硅胶层析板，正己烷：乙酸乙酯，2：1)；1hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.00(d,j＝8.1hz,2h),7.79(d,j＝8.1hz,2h),5.36(d,j＝3.5hz,1h),5.31–5.24(m,1h),4.67(t,j＝5.8hz,1h),3.05(dp,j＝15.9,6.2hz,2h),2.14(t,j＝6.6hz,2h),2.06(s,3h),2.03–1.87(m,3h),1.78(ddd,j＝11.2,5.6,2.7hz,1h),1.69–1.53(m,3h),1.16(tdd,j＝13.2,8.6,5.0hz,1h).13cnmr(101mhz,cdcl3)δ170.6,143.6,139.0,134.5(q,jcf＝33.3hz),131.7,127.7,126.4(q,jcf＝4hz),123.3(q,jcf＝273hz),73.8,40.7,39.6,32.7,31.9,27.2,25.8,21.5.
实施例27：
化合物1-6b的制备
步骤：
将反应物1-6a(104.2mg，0.3mmol)，二苯甲腈基二氯化钯(6mg，5mol％)，氧化剂醋酸碘苯(242.0mg，0.75mmol)，苯甲腈(14微升，0.45equiv.)和醋酸酐100微升(1.1mmol,3.5equiv.)，醋酸100微升(1.8mmol,6equiv.)置于干燥装有搅拌子的15ml封管中，加入4ml干燥的1,2-二氯乙烷，然后对溶液进行脱气，并用氮气保护，用塞子盖紧。用80℃油浴加热，2小时后经tlc检测无原料剩余，反应完全。无需除去溶剂，将反应液直接上硅胶层析柱，纯化得到化合物1-6b89.0mg，产率为75％。
无色油状物，rf＝0.5(硅胶层析板，正己烷：乙酸乙酯，2：1)；1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.70(dd,j＝8.3,2.6hz,2h),7.29(d,j＝8.0hz,2h),5.47–5.45(m,1h),5.20–5.15(m,1h),5.06(dd,j＝9.3,4.4hz,1h),4.03(tdd,j＝9.8,6.7,4.3hz,1h),3.48(d,j＝4.3hz,3h),2.41(s,3h),2.33(tdd,j＝13.6,7.2,4.7hz,2h),2.03(d,j＝8.4hz,3h),1.97–1.82(m,2h),1.79–1.50(m,4h).13cnmr(101mhz,cdcl3)δ＝171.9,171.8,170.9,170.8,143.9,138.6,138.5,136.8,136.7,129.7,127.4,124.9,124.9,68.4,68.2,54.5,54.4,52.5,41.7,41.5,28.0,27.9,27.9,21.7,21.5,19.1,19.0.
实施例28：
化合物1-7b的制备
步骤：
将反应物1-7a(97.1mg，0.3mmol)，二苯甲腈基二氯化钯(6mg，5mol％)，氧化剂醋酸碘苯(242.0mg，0.75mmol)，苯甲腈(14微升，0.45equiv.)和醋酸酐100微升(1.1mmol,3.5equiv.)，醋酸100微升(1.8mmol,6equiv.)置于干燥装有搅拌子的15ml封管中，加入4ml干燥的1,2-二氯乙烷，然后对溶液进行脱气，并用氮气保护，用塞子盖紧。用80℃油浴加热，2小时后经tlc检测无原料剩余，反应完全。无需除去溶剂，将反应液直接上硅胶层析柱，纯化得到化合物1-7b73.3mg，产率为64％。
无色油状物，rf＝0.35(硅胶层析板，正己烷：乙酸乙酯，2：1)；1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.72(d,j＝3.2hz,1h),7.70(d,j＝3.2hz,1h),7.29(d,j＝8.1hz,2h),5.60–5.48(m,2h),5.11(d,j＝8.3hz,1h),4.12-4.03(m,1h),3.51(s,1.63h),3.50(s,1.51h),2.59-2.51(m,2h),2.42(s,3h),2.39–2.30(m,1h),2.30-2.20(m,1h),2.20-2.10(m,1h),2.02(s,1.53h),2.01(s,1.50h),1.82-1.73(m,1h).13cnmr(101mhz,cdcl3)δ171.59,171.50,170.99,170.93,145.60,143.82,136.55,136.48,129.64,129.63,127.46,127.32,127.27,127.24,80.20,80.15,54.31,54.29,52.50,52.48,34.94,34.83,33.30,33.11,30.35,21.53,21.29.
实施例29：
化合物1-8b的制备
步骤：
将反应物1-8a(105.5mg，0.3mmol)，二苯甲腈基二氯化钯(6mg，5mol％)，氧化剂醋酸碘苯(242.0mg，0.75mmol)和苯甲腈(14微升，0.45equiv.)置于干燥装有搅拌子的15ml封管中，加入4ml干燥的1,2-二氯乙烷，然后对溶液进行脱气，并用氮气保护，用塞子盖紧。用80℃油浴加热，2小时后经tlc检测无原料剩余，反应完全。无需除去溶剂，将反应液直接上硅胶层析柱，纯化得到化合物1-8b41.8mg，产率为34％。
无色油状物，rf＝0.35(硅胶层析板，正己烷：乙酸乙酯，2：1)；1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.72(dd,j＝8.3,2.8hz,2h),7.29(dd,j＝7.9,4.7hz,2h),5.42(s,1h),5.31–5.17(m,1h),4.99(d,j＝8.7hz,1h),4.05–3.89(m,1h),3.51(s,1.8h),3.46(s,1.2h),2.42(d,j＝3.2hz,3h),2.39–2.20(m,2h),2.13–1.94(m,4.7h),1.88(t,j＝12.6hz,1.6h),1.81–1.67(m,1h),1.60(d,j＝15.3hz,5h),1.38–1.25(m,1h)；13cnmr(101mhz,cdcl3)δ；13cnmr(101mhz,cdcl3)δ171.75,171.34,170.37,170.32,143.69,137.46,137.37,136.75,136.72,133.19,133.01,129.60,127.34,127.27,73.50,73.46,54.50,54.48,52.25,44.09,44.02,32.40,32.34,26.88,26.79,25.57,25.42,21.51,21.30,21.29.
实施例30：
化合物1-9b的制备
步骤：
将反应物1-9a(92.3mg，0.3mmol)，二苯甲腈基二氯化钯(6mg，5mol％)，氧化剂醋酸碘苯(242.0mg，0.75mmol)，苯甲腈(14微升，0.45equiv.)和醋酸酐100微升(1.1mmol,3.5equiv.)，醋酸100微升(1.8mmol,6equiv.)置于干燥装有搅拌子的15ml封管中，加入4ml干燥的1,2-二氯乙烷，然后对溶液进行脱气，并用氮气保护，用塞子盖紧。用80℃油浴加热，2小时后经tlc检测无原料剩余，反应完全。无需除去溶剂，将反应液直接上硅胶层析柱，纯化得到化合物1-9b82.2mg，产率为75％。
无色油状物，rf＝0.4(硅胶层析板，正己烷：乙酸乙酯，2：1)；1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.79–7.70(m,2h),7.31(d,j＝8.0hz,2h),5.20–5.11(m,2h),4.59(t,j＝6.1hz,1h),3.06(q,j＝7.0hz,2h),2.43(s,3h),2.17(t,j＝7.3hz,2h),2.03(s,3h),1.92–1.83(m,1h),1.70–1.52(m,2h),1.41(ddd,j＝13.1,9.3,3.1hz,1h),0.98(s,3h),0.92(s,3h).13cnmr(101mhz,cdcl3)δ170.9,147.2,143.6,136.9,129.9,127.2,120.8,69.1,41.8,35.6,34.4,30.8,27.3,27.2,25.1,21.7,21.6.
实施例31：
化合物1-10b的制备
步骤：
将反应物1-10a(104.2mg，0.3mmol)，二苯甲腈基二氯化钯(6mg，5mol％)，氧化剂醋酸碘苯(242.0mg，0.75mmol)，苯甲腈(14微升，0.45equiv.)和醋酸酐100微升(1.1mmol,3.5equiv.)，醋酸100微升(1.8mmol,6equiv.)置于干燥装有搅拌子的15ml封管中，加入4ml干燥的1,2-二氯乙烷，然后对溶液进行脱气，并用氮气保护，用塞子盖紧。用80℃油浴加热，2小时后经tlc检测无原料剩余，反应完全。无需除去溶剂，将反应液直接上硅胶层析柱，纯化得到化合物1-10b60.8mg，产率为50％。
无色油状物，rf＝0.4(硅胶层析板，正己烷：乙酸乙酯，2：1)；1hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.00(dd,j＝8.2,5.0hz,2h),7.78(d,j＝8.1hz,2h),5.46(s,1h),5.15(d,j＝4.6hz,1h),4.60–4.47(m,1h),3.45(dq,j＝13.1,6.6hz,1h),2.04(m,5h),1.82–1.40(m,7h),1.11(dd,j＝6.5,2.0hz,3h)；13cnmr(101mhz,cdcl3)δ170.82,170.78,144.66,144.49,139.99,139.88,134.43,134.10,127.51,127.46,126.30,126.27,126.23,124.19,124.07,124.05,121.84,68.26,68.14,53.44,48.07,48.03,45.88,45.76,29.69,27.81,27.77,27.73,22.19,21.98,21.40,21.36,18.89,18.76.
实施例32：
化合物1-11b的制备
步骤：
将反应物1-9a(122.8mg，0.3mmol)，二苯甲腈基二氯化钯(6mg，5mol％)，氧化剂醋酸碘苯(242.0mg，0.75mmol)，苯甲腈(14微升，0.45equiv.)和醋酸酐100微升(1.1mmol,3.5equiv.)，醋酸100微升(1.8mmol,6equiv.)置于干燥装有搅拌子的15ml封管中，加入4ml干燥的1,2-二氯乙烷，然后对溶液进行脱气，并用氮气保护，用塞子盖紧。用80℃油浴加热，2小时后经tlc检测无原料剩余，反应完全。无需除去溶剂，将反应液直接上硅胶层析柱，纯化得到化合物1-9b77.1mg，产率为55％。
无色油状物，rf＝0.45(硅胶层析板，正己烷：乙酸乙酯，2：1)；1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.63(dd,j＝11.0,8.3hz,2h),7.49(dd,j＝8.3,6.4hz,2h),7.09(qd,j＝6.4,4.0hz,3h),6.97(ddd,j＝8.1,4.0,1.6hz,2h),5.54(dd,j＝18.6,3.0hz,1h),5.18(dd,j＝21.7,4.3hz,1h),5.02(dd,j＝12.5,5.7hz,1h),4.53–4.45(m,1h),2.36(d,j＝7.8hz,2h),2.07–2.01(s,3h),1.89–1.87(m,2h),1.71–1.58(m,4h)；13cnmr(101mhz,cdcl3)δ171.04,170.87,143.96,143.85,139.76,139.44,139.66,139.36,133.92,133.89,133.59,133.56,129.04,128.42,128.40,128.23,127.73,127.68,127.49,127.44,126.54,126.52,125.67,125.63,125.60,125.56,125.29,125.29,124.99,124.71,124.51,68.42,68.03,56.08,56.02,46.30,46.08,27.77,27.70,27.65,27.63,21.46,21.38,18.99,18.67.
2.离取代基近的烯丙位氧乙酰氧化产物的制备实例
实施例33：
化合物2-1b的制备
步骤：
将反应物2-1a(88.1mg，0.3mmol)，二苯甲腈基二氯化钯(12mg，10mol％)，氧化剂醋酸碘苯(242.0mg，0.75mmol)，苯甲腈(14微升，0.45equiv.)和醋酸酐100微升(1.1mmol,3.5equiv.)，醋酸100微升(1.8mmol,6equiv.)置于干燥装有搅拌子的15ml封管中，加入4ml干燥的1,2-二氯乙烷，然后对溶液进行脱气，并用氮气保护，用塞子盖紧。用80℃油浴加热，2小时后经tlc检测无原料剩余，反应完全。无需除去溶剂，将反应液直接上硅胶层析柱，纯化得到化合物2-1b73.8mg，产率为70％。
无色油状物，rf＝0.4(硅胶层析板，正己烷：乙酸乙酯，2：1)；1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.65(d,j＝8.0hz,2h),7.30(d,j＝7.6hz,2h),5.77(s,1h),5.28(s,1h),3.19(dt,j＝14.1,8.3hz,1h),2.94(ddd,j＝13.8,8.8,5.6hz,1h),2.71(d,j＝1.8hz,3h),2.42(s,3h),2.21-2.16(m,2h),2.15-1.96(m,2h),2.05(s,3h),1.77(q,j＝5.6hz,2h),1.59(p,j＝7.6,6.8hz,2h).13cnmr(101mhz,cdcl3)δ171.1,143.3,135.0,132.3,130.5,129.8,127.5,69.2,49.3,35.0,32.7,29.0,25.3,21.6,21.5,18.3.
实施例34：
化合物2-2b的制备
步骤：
将反应物2-2a(97.3mg，0.3mmol)，二苯甲腈基二氯化钯(12mg，10mol％)，氧化剂醋酸碘苯(242.0mg，0.75mmol)，苯甲腈(14微升，0.45equiv.)和醋酸酐100微升(1.1mmol,3.5equiv.)，醋酸100微升(1.8mmol,6equiv.)置于干燥装有搅拌子的15ml封管中，加入4ml干燥的1,2-二氯乙烷，然后对溶液进行脱气，并用氮气保护，用塞子盖紧。用80℃油浴加热，2小时后经tlc检测无原料剩余，反应完全。无需除去溶剂，将反应液直接上硅胶层析柱，纯化得到化合物2-2b63.1mg，产率为55％。
无色油状物，rf＝0.4(硅胶层析板，正己烷：乙酸乙酯，2：1)；1hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.36(d,j＝8.9hz,2h),7.96(d,j＝8.9hz,2h),5.77(t,j＝3.6hz1h),5.30(dd,j＝7.6,3.2hz,1h),3.26(ddd,j＝13.5,8.8,7.2hz,1h),3.00(ddd,j＝13.8,8.9,5.3hz,1h),2.78(s,3h),2.30–2.16(m,2h),2.06(s,3h),2.14-1.95(m,2h),1.83–1.74(m,2h),1.61(ddt,j＝13.5,12.3,7.5hz,2h).13cnmr(101mhz,cdcl3)δ171.1,150.0,144.0,131.8,131.0,128.5,124.4,68.8,49.3,34.9,32.7,28.9,25.3,21.4,18.2.
实施例35：
化合物2-3b的制备
步骤：
将反应物2-2a(104.2mg，0.3mmol)，二苯甲腈基二氯化钯(12mg，10mol％)，氧化剂醋酸碘苯(242.0mg，0.75mmol)，苯甲腈(14微升，0.45equiv.)和醋酸酐100微升(1.1mmol,3.5equiv.)，醋酸100微升(1.8mmol,6equiv.)置于干燥装有搅拌子的15ml封管中，加入4ml干燥的1,2-二氯乙烷，然后对溶液进行脱气，并用氮气保护，用塞子盖紧。用80℃油浴加热，2小时后经tlc检测无原料剩余，反应完全。无需除去溶剂，将反应液直接上硅胶层析柱，纯化得到化合物2-2b98.5mg，产率为81％。
无色油状物，rf＝0.4(硅胶层析板，正己烷：乙酸乙酯，2：1)；1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.91(d,j＝8.2hz,2h),7.79(d,j＝8.2hz,2h),5.78(t,j＝3.9hz,1h),5.29(t,j＝4.4hz,1h),3.25(ddd,j＝13.4,8.8,7.2hz,1h),2.99(ddd,j＝13.7,8.9,5.3hz,1h),2.77(s,3h),2.30–2.16(m,2h),2.07(s,3h),2.12-1.94(m,2h),1.78(dt,j＝6.4,5.2hz,2h),1.62(m,2h).13cnmr(101mhz,cdcl3)δ171.1,141.7,134.3(q,jcf＝33.3hz),132.0,130.9,127.8,126.4(q,jcf＝3.8hz),123.4(q,jcf＝271hz),68.9,49.3,34.9,32.7,29.0,25.3,21.5,18.2.
实施例36：
化合物2-4b的制备
步骤：
将反应物2-2a(100.0mg，0.3mmol)，二苯甲腈基二氯化钯(12mg，10mol％)，氧化剂醋酸碘苯(242.0mg，0.75mmol)，苯甲腈(14微升，0.45equiv.)和醋酸酐100微升(1.1mmol,3.5equiv.)，醋酸100微升(1.8mmol,6equiv.)置于干燥装有搅拌子的15ml封管中，加入4ml干燥的1,2-二氯乙烷，然后对溶液进行脱气，并用氮气保护，用塞子盖紧。用80℃油浴加热，2小时后经tlc检测无原料剩余，反应完全。无需除去溶剂，将反应液直接上硅胶层析柱，纯化得到化合物2-2b70.5mg，产率为60％。
无色油状物，rf＝0.55(硅胶层析板，正己烷：乙酸乙酯，2：1)；1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.92(d,j＝8.2hz,2h),7.80(d,j＝8.2hz,2h),5.80(s,1h),5.72–5.63(m,1h),3.30(ddd,j＝13.3,8.9,6.8hz,1h),3.09(ddd,j＝13.7,8.9,5.4hz,1h),2.77(s,3h),2.58–2.25(m,3h),2.05(s,3h),1.88–1.72(m,1h).13cnmr(101mhz,cdcl3)δ171.3,141.5,138.4,134.3(q,jcf＝33.3hz),133.0,127.9,126.4(q,jcf＝3.3hz),123.4(q,jcf＝271hz),81.1,48.7,34.8,30.8,30.4,27.0,21.4.
实施例37：
化合物2-5b的制备
步骤：
将反应物2-5a(108.5mg，0.3mmol)，二苯甲腈基二氯化钯(12mg，10mol％)，氧化剂醋酸碘苯(242.0mg，0.75mmol)，苯甲腈(14微升，0.45equiv.)和醋酸酐100微升(1.1mmol,3.5equiv.)，醋酸100微升(1.8mmol,6equiv.)置于干燥装有搅拌子的15ml封管中，加入4ml干燥的1,2-二氯乙烷，然后对溶液进行脱气，并用氮气保护，用塞子盖紧。用80℃油浴加热，2小时后经tlc检测无原料剩余，反应完全。无需除去溶剂，将反应液直接上硅胶层析柱，纯化得到化合物2-5b62.9mg，产率为50％。
无色油状物，rf＝0.4(硅胶层析板，正己烷：乙酸乙酯，2：1)；1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.97(dd,j＝7.2,1.6hz,2h),7.78(d,j＝8.2hz,2h),5.50(s,1h),5.17(dd,j＝9.3,4.4hz,2h),4.09(dddd,j＝9.4,7.5,6.1,1.5hz,1h),3.49(s,3h),2.50–2.29(m,2h),2.03(s,s,3h),2.00–1.83(m,2h),1.80–1.53(m,4h).13cnmr(101mhz,cdcl3)δ171.6,171.5,171.0,170.8,143.5,138.2,138.2,135.2,134.9,134.6,134.2,127.9,126.3,126.3,125.4,125.3,124.6,121.9,68.4,68.3,54.6,54.5,52.6,52.6,41.7,41.5,28.1,28.0,27.9,21.5,19.2,19.0.
实施例38：
化合物2-6b的制备
步骤：
将反应物2-6a(101.2mg，0.3mmol)，二苯甲腈基二氯化钯(12mg，10mol％)，氧化剂醋酸碘苯(242.0mg，0.75mmol)，苯甲腈(14微升，0.45equiv.)和醋酸酐100微升(1.1mmol,3.5equiv.)，醋酸100微升(1.8mmol,6equiv.)置于干燥装有搅拌子的15ml封管中，加入4ml干燥的1,2-二氯乙烷，然后对溶液进行脱气，并用氮气保护，用塞子盖紧。用80℃油浴加热，2小时后经tlc检测无原料剩余，反应完全。无需除去溶剂，将反应液直接上硅胶层析柱，纯化得到化合物2-6b62.9mg，产率为53％。
无色油状物，rf＝0.4(硅胶层析板，正己烷：乙酸乙酯，2：1)；1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.67(d,j＝8.1hz,4h),7.34–7.24(m,4h),5.89(s,1h),5.86(s,1h),5.73(q,j＝3.6hz,1h),5.61(td,j＝6.9,3.9hz,1h),4.95(dd,j＝9.8,5.7hz,1h),4.84(dd,j＝9.3,6.5hz,1h),3.49(s,3h),3.47(s,3h),2.83(s,3h),2.79(s,3h),2.63(ddd,j＝26.2,16.6,6.3hz,2h),2.52–2.24(m,10h),2.06(s,6h),1.826-1.708(m,2h).13cnmr(101mhz,cdcl3)δ171.2,170.7,143.3,143.2,136.9,136.6,136.3,136.1,134.6,133.9,129.4,129.3,127.4,127.4,81.5,80.6,57.9,57.2,51.9,51.9,30.8,30.7,30.5,30.4,30.0,29.7,28.3,28.3,21.5,21.3.
实施例39：
化合物2-7b的制备
步骤：
将反应物2-7a(105.5mg，0.3mmol)，二苯甲腈基二氯化钯(12mg，10mol％)，氧化剂醋酸碘苯(242.0mg，0.75mmol)，苯甲腈(14微升，0.45equiv.)和醋酸酐100微升(1.1mmol,3.5equiv.)，醋酸100微升(1.8mmol,6equiv.)置于干燥装有搅拌子的15ml封管中，加入4ml干燥的1,2-二氯乙烷，然后对溶液进行脱气，并用氮气保护，用塞子盖紧。用80℃油浴加热，2小时后经tlc检测无原料剩余，反应完全。无需除去溶剂，将反应液直接上硅胶层析柱，纯化得到化合物2-7b73.7mg，产率为60％。
无色油状物，rf＝0.5(硅胶层析板，正己烷：乙酸乙酯，2：1)；1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.94(d,j＝8.1hz,4h),7.76(d,j＝8.3hz,4h),5.81(m,2h),5.47(t,j＝4.8hz,1h),5.32(t,j＝4.8hz,1h),4.91(dd,j＝10.8,4.8hz,1h),4.77(dd,j＝8.5,6.9hz,1h),3.47(s,3h),3.44(s,3h),2.88(s,3h),2.80(s,3h),2.65–2.57(m,1h),2.53(dd,j＝14.5,7.0hz,1h),2.37–2.29(m,1h),2.26(dd,j＝14.5,10.8hz,1h),2.18–1.93(m,4h),2.10(s,3h),2.09(s,3h),1.88–1.74(m,4h),1.71–1.58(m,4h).13cnmr(101mhz,cdcl3)δ171.2,171.2,170.5,142.9,142.7,134.3(q,jcf＝33.3hz),134.2(q,jcf＝33.3hz),132.9,132.2,130.5,130.3,128.0,128.0,126.0(q,jcf＝3.3hz),123.40(q,jcf＝271.4hz),123.36(q,jcf＝271.4hz),69.7,67.9,58.6,57.7,52.2,52.1,34.1,34.0,30.4,30.1,28.9,28.7,25.5,25.4,21.5,18.2,18.0.
实施例40：
化合物2-8b的制备
步骤：
将反应物2-8a(108.5mg，0.3mmol)，二苯甲腈基二氯化钯(12mg，10mol％)，氧化剂醋酸碘苯(242.0mg，0.75mmol)，苯甲腈(14微升，0.45equiv.)和醋酸酐100微升(1.1mmol,3.5equiv.)，醋酸100微升(1.8mmol,6equiv.)置于干燥装有搅拌子的15ml封管中，加入4ml干燥的1,2-二氯乙烷，然后对溶液进行脱气，并用氮气保护，用塞子盖紧。用80℃油浴加热，2小时后经tlc检测无原料剩余，反应完全。无需除去溶剂，将反应液直接上硅胶层析柱，纯化得到化合物2-8b73.7mg，产率为50％。
无色油状物，rf＝0.5(硅胶层析板，正己烷：乙酸乙酯，2：1)；1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.92(dd,j＝8.0,4.8hz,2h),7.76(dd,j＝8.3,1.9hz,2h),5.72(q,j＝3.8hz,1h),5.40(t,j＝4.2hz,0.5h),5.25(m,0.5h),4.28(m,0.5h),4.10(m,0.5h),2.71(d,j＝22.2hz,3h),2.30–2.20(m,0.5h),2.08(d,j＝3.8hz,3.5h),2.06–1.89(m,3h),1.77(tdq,j＝13.8,9.8,4.8,4.3hz,2h),1.66–1.53(m,2h),0.87(dd,j＝6.7,1.0hz,3h)；13cnmr(101mhz,cdcl3)δ171.16,171.11,143.90,143.67,134.41,134.08,133.75,133.42,132.07,131.70,131.65,130.99,127.50,127.35,126.26,126.22,126.19,126.16,126.12,124.64,121.93,119.22,68.78,68.63,51.77,51.50,39.26,39.10,39.93,29.70,28.89,28.63,27.83,27.33,25.27,25.18,23.64,22.70,21.45,21.39,18.32,17.71,17.28,16.77.
实施例41：
化合物2-9b的制备
步骤：
将反应物2-9a(127.1mg，0.3mmol)，二苯甲腈基二氯化钯(12mg，10mol％)，氧化剂醋酸碘苯(242.0mg，0.75mmol)，苯甲腈(14微升，0.45equiv.)和醋酸酐100微升(1.1mmol,3.5equiv.)，醋酸100微升(1.8mmol,6equiv.)置于干燥装有搅拌子的15ml封管中，加入4ml干燥的1,2-二氯乙烷，然后对溶液进行脱气，并用氮气保护，用塞子盖紧。用80℃油浴加热，2小时后经tlc检测无原料剩余，反应完全。无需除去溶剂，将反应液直接上硅胶层析柱，纯化得到化合物2-8b91.0mg，产率为63％。
无色油状物，rf＝0.55(硅胶层析板，正己烷：乙酸乙酯，2：1)；1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.86–7.81(m,2h),7.68(t,j＝8.6hz,2h),7.22–7.20(m,3h),7.10–7.06(m,2h),5.79(t,j＝3.8hz,0.5h),5.70(t,j＝3.8hz,0.5h),5.43(t,j＝4.2hz,0.5h),5.36(dd,j＝9.1,6.2hz,0.5h),5.25(dd,j＝8.6,7.2hz,0.5h),5.20(m,0.5h),2.68(s,3h),2.60–2.48(m,2h),2.13(s,1.5h),2.11–2.04(m,0.5h),2.03(s,1.5h),2.00–1.64(m,3.5h),1.63–1.37(m,2h)；13cnmr(101mhz,cdcl3)δ171.18,170.96,143.95,143.80,143.78,137.90,137.19,134.37,134.32,134.05,133.99,133.72,133.66,133.39,133.34,132.06,131.35,131.24,128.46,128.40,128.14,128.01,127.95,127.76,127.64,127.50,126.01,125.99,125.97,125.95,124.61,124.60,121.91,121.89,119.18,69.27,68.59,58.93,58.74,35.86,35.80,29.40,29.11,28.81,28.59,25.30,25.14,21.47,21.39,18.05,17.69；
实施例42：
化合物2-10b的制备
步骤：
将反应物2-10a(92.2mg，0.3mmol)，二苯甲腈基二氯化钯(12mg，10mol％)，氧化剂醋酸碘苯(242.0mg，0.75mmol)，苯甲腈(14微升，0.45equiv.)和醋酸酐100微升(1.1mmol,3.5equiv.)，醋酸100微升(1.8mmol,6equiv.)置于干燥装有搅拌子的15ml封管中，加入4ml干燥的1,2-二氯乙烷，然后对溶液进行脱气，并用氮气保护，用塞子盖紧。用80℃油浴加热，2小时后经tlc检测无原料剩余，反应完全。无需除去溶剂，将反应液直接上硅胶层析柱，纯化得到化合物2-10b56.5mg，产率为51％。
无色油状物，rf＝0.5(硅胶层析板，正己烷：乙酸乙酯，2：1)；1hnmr(400mhz,cdcl3):δ＝7.64(d,j＝8.4hz,2h),7.30(d,j＝8.0hz,2h),5.72(s,1h),5.24(s,1h),2.90–2.98(m,2h),2.67(s,3h),2.41(s,3h),2.05(s,3h),1.97–2.00(m,3h),1.53–1.79(m,7h)；13cnmr(100mhz,cdcl3):δ＝171.12,143.36,134.48,129.74,128.50,127.53,69.09,49.92,34.68,31.03,29.03,25.84,25.25,21.63,21.55,18.24；
在此说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管通过参照本发明的优选实施例已经对本发明进行了描述，但本领域的普通技术人员应当理解，可以在形式上和细节上对其做出各种各样的改变，而不偏离本发明的精神和范围。