本发明涉及一种废聚酯高值循环再利用技术,具体涉及一种二甘醇醇解废聚酯纺织品制备高配品质熔体的方法。
背景技术:
中国是目前全球最大的纺织品生产和消费市场,2015年中国的纺织品加工总量超5000万吨,产生的废纺织品超过2000万吨,其中的废聚酯纺织品占比高达70%,加上前几年累加的库存,仅仅废聚酯纺织品的存量就高达2亿吨以上。但鉴于,废聚酯纺织品来源复杂,加工的泡料质量参差不齐和现有生产技术水平有限,大规模应用或高值利用还存在较大的困难。主要体现在,废聚酯纺织品加工的泡料杂质含量高、含有较多的有机颜料易降解、分拣不彻底含混有天然纤维和其他废聚酯纤维等。采用液相增粘技术生产纤维过程中遇到增塑剂、浆料、染料及其他低分子挥发导致的旋风过滤器、粉尘过滤器、真空管道、列管换热器等低聚物易凝固等问题,导致真空系统维护量增加,生产成本增加。另外,由于最终熔体的粘度相对较低,产品的质量受到一定的影响,产品的差异化、高附加值产品的开发也受到了限制。
目前现有的废聚酯纺织品增粘主要是通过液相增粘的但因废聚酯纺织品来源复杂,通过液相调质调粘后聚酯的粘度有所增加,但增粘幅度相对有限,最为关键的是分子量分布比较宽,其主要原因是熔融后的聚酯熔体中打开的羧基和羟基的官能团的数量有限,限制了在一定真空条件下(≤500Pa)、一定时间(25min~65min)段内缩聚反应的发生。
申请人申请的中国发明专利(申请号:201010574044.7,申请日:2010-12-01)公开了一种废塑料调质调粘系统,包括真空分离塔;所述真空分离塔上方设有原料入口和真空口;所述真空分离塔下方设有出料口;所述真空分离塔外表设有热媒盘管;所述真空分离塔内部垂直方向上间隔设置有多孔板;所述出料口还连接一个二级调质调粘装置。由于加设了一个二级调质调粘装置,该装置内设有螺杆,不仅可以推动原料,而且能够搅拌原料提高粘度;单加一个真空泵,进一步提高真空度,为原料粘度提高提供了反应环境,以上这些的因素结合促成了高粘度PET塑料原料生产效率的明显提高。
技术实现要素:
针对现有以废聚酯纺织品加工的泡料为原料采用液相增粘技术生产涤纶短纤维中遇到的特性粘度低、分子量分布宽的技术问题,本发明提供了二甘醇醇解废聚酯纺织品制备高配品质熔体的方法,该方法采用废聚酯纺织品加工的泡料为原料,经二甘醇适量醇解后再液相增粘制备高品质聚酯熔体的方法,通过添加适量的二甘醇在提高熔体粘度的同时还有效解决了过滤器周期短、真空系统维护量大的问题,在降低生产成本的同时还能提高产品的附加值。
为实现上述目的,本发明采用了以下的技术方案:
二甘醇醇解废聚酯纺织品制备高配品质熔体的方法,该方法在原料加入原料质量1~8%二甘醇进入螺杆挤出机共混熔融挤出,螺杆挤出机出来的熔体的熔融粘度为0.40~0.50dl/g,然后物料进入调质调粘装置,调质调粘装置出来的熔体的熔融粘度为0.620dl/g~0.685dl/g。
作为进一步改进,所述的二甘醇的加入量为原料质量的3~6%。
二甘醇的加入量的计量装置为专用的二甘醇泵,计量后的二甘醇通过专用管道注入螺杆进料口的中心,在螺杆和高温双重作用下泡料之间相互混合二甘醇的到迅速扩散,在螺杆旋转的熔融段和混链段二甘醇在剪切力和摩擦力的作用下与熔体充分混合逐渐开始醇解。
作为进一步改进,所述的螺杆挤出机的温度280~300℃,在螺杆挤出机的停留时间为10~20min。
作为再进一步改进,所述的螺杆挤出机的螺一区至十区温度依次为280℃、285℃、295℃、295℃、295℃、290℃、290℃、285℃、285℃、285℃。
作为进一步改进,所述的螺杆挤出机出来的熔体先经过过滤器再进入调质调粘装置,过滤器的温度280~290℃。
作为进一步改进,所述的调质调粘装置包括相互连接的立式真空分离釜和卧式调质调粘釜,立式真空分离塔内由上至下设置有多层多孔板,卧式调质调粘釜的下部设置有推进螺杆,立式真空分离塔和卧式调质调粘釜的温度为280~290℃,立式真空分离塔的真空度为250pa~150Pa,卧式调质调粘釜的真空度为150Pa~50Pa,在调质调粘装置中停留时间为30min~120min。作为优选,立式真空分离塔的真空度为200pa~185Pa,卧式调质调粘釜的真空度为100Pa~60Pa,在调质调粘装置中停留时间为60min~90min。
作为进一步改进,所述的原料由废聚酯纺织品成泡料。作为再进一步改进,方法包括以下的在步骤:将废聚酯纺织品进行分拣、破碎或切条后进入高速旋转的泡料机,泡料机温度为150~170℃,经过3min~6min的搅拌、混合,加入适量的水急剧降温使其成型,从而制得泡料。
作为优选,所述的废聚酯纺织品选用聚酯纺织品边角料、废聚酯服装、聚酯无纺制品中的一种或多种的混合。
为尽可能同种原料杂质含量差异、批次之间粘度的粘度差异、色差差异等,原料在使用在需要经过调配来满足连续稳定生产的需求。作为进一步改进,所述的原料在≤-0.96MPa真空和温度145℃±5℃条件下旋转干燥8h~10h,最终含水≤120PPm投入螺杆挤出机。
本发明从螺杆挤出机出来的熔体因二甘醇作用,熔体的粘度较泡料直接熔融粘度有0.05dl/g~0.15dl/g的粘度降,醇解后的熔体最终粘度不超过0.50dl/g。相对泡料直接熔融得到的0.54dl/g以上的粘度,熔体的流动性的得到大幅度的提高。当熔体经过过滤器时由于较好的熔体流动性熔体中的机械杂质被过滤,同时过滤器还起到良好的混合作用,在过滤的同时醇解程度更进一步。通过调整螺杆的速度可调节熔体在熔体管道中的停留时间,通常改时间为10min~25min。
经过醇解的熔体之后进入调质调粘装置,在真空作用下,醇解产生的低分子位置、泡料自身中含有的染料、浆料、油剂等低分子物质也一起挥脱出来,熔体的纯净度得到进一步的提高。同时醇解阶段产生的适量的官能团(羟基、羧基)也在真空低于500Pa的真空条件下开始缩聚,通过调节调质调粘装置中立式真空分离釜和卧式调质调粘釜可调整熔体在该阶段的停留时间,通常该过程持续30min~120min。通过上述的工艺和流程,最终获得高品质的纺丝熔体。
本发明由于采用了上述的技术方案,该方法通过在熔体中混合少量的二甘醇,实现聚酯在高温、高压下的快速微醇解,打开聚酯熔体中部分分子链,释放出部分的官能团,为在液相调质调粘装置下实现再缩聚提供必要的官能团。通过微醇解后在相同条件下熔体的特性粘度有0.05~0.12的提高,达到或接近聚酯切片熔融后的特性粘度。
本发明的有效益效果在于以下几个方面:
1)节能降耗:该方法通过添加二甘醇,熔体的粘度降低之后,熔体流动性能得到很大的改善,熔体中的机械杂质过滤的更彻底、过滤器的使用周期延长1.5倍以上、螺杆的加热功率和电机功率减少15%以上,节约了大量的能耗。
2)液相调质调粘过程中挥发出来的低分子物质和少量残留的二甘醇具有很好的流动性,解决了常规泡料在调质调粘过程中出现的旋风分离器管道与反应釜之间管道易堵塞和蒸汽喷射泵冷凝器易结焦的问题。
3)获得的熔体的主要质量指标:特性粘度0.635dl/g~0.685dl/g,粘度达到纤维级切片的水准。
4)此外该方法还有效的去除了熔体中残留的部分颜料、浆料、增塑剂等杂质对最终熔体品质的影响。
具体实施方式:
下面通过不同工艺条件下的具体实施例对本发明的二甘醇醇解废聚酯纺织品利用微醇解技术制备高品质熔体的方法作进一步的说明。以下实施例中调质调粘装置为立卧联合的反应釜装置。
实施例1:
将泡料根据杂质含量、颜色、粘度差异等复配好后在一定真空(≤-0.96MPa)和温度(145℃±5℃)条件下旋转干燥9h,最终含水90PPm投入纺丝料仓。调节二甘醇泵的速度使其计量出的二甘醇的质量分数为泡料的4%,螺杆进料量1t/h,螺一区至十区温度依次为280℃、285℃、295℃、295℃、295℃、290℃、290℃、285℃、285℃、285℃,过滤器温度285℃,熔体在螺杆、过滤器和管道中的停留时间为16min。进入液相调质调粘装置时间共75min,立式釜和卧式釜的真空度分别为200pa~185Pa和100Pa~60Pa,釜温为285℃。在原料相近的情况下持续运行48小时,结论如下表1:
表1常规和微醇解数据对比较
实施例2:
将泡料根据杂质含量、颜色、粘度差异等复配好后在一定真空(≤-0.96MPa)和温度(145℃±5℃)条件下旋转干燥8.5h,105PPm投入纺丝料仓。调节二甘醇泵的速度使其计量出的二甘醇的质量分数为泡料的5%,螺杆进料量0.8t/h,螺一区至十区温度依次为280℃、285℃、295℃、295℃、295℃、290℃、290℃、285℃、280℃、280℃,过滤器温度285℃,熔体在螺杆、过滤器和管道中的停留时间为20min。进入液相调质调粘装置时间共90min,立式釜和卧式釜的真空度分别为200pa~185Pa和100Pa~60Pa,釜温为280℃。在原料相近的情况下持续运行48小时,结论如下表2:
表2常规和微醇解数据对比较