技术领域
本发明涉及聚氨酯合成革技术领域，具体涉及一种高弹滑爽、透亮的镜面聚氨酯树脂及其制备方法。
背景技术：
现如今，聚氨酯合成革产品已广泛应用于人们的日常生活中，尤其在鞋、包领域应用较为普遍， 现市场上高档的漆皮女鞋及箱包，是由表面加工成光亮且坚固的皮革制成，即在皮革上喷一层漆，使其看上去光泽很亮，是一种具有强烈表面效果和风格特征的服饰材料。随着社会经济的发展及人们生活水平的提高，人们对于鞋、包的需求不仅仅停留在耐用性，且对其附加功能也越来越关注，如舒适柔软性及真皮的触感等，从而要求皮革的触感非常滑爽且透亮感强。
技术实现要素：
本发明的目的是制备一种高弹滑爽、透亮的镜面聚氨酯树脂及其制备方法，以满足成鞋或箱包的触感滑爽、透亮感强的要求。
本发明的技术方案如下：
一种高弹滑爽、透亮的镜面聚氨酯树脂，其由以下组分组成：
二异氰酸酯，
多元醇化合物，
扩链剂，其用量占体系总重量的1～4%，
催化剂，其用量为多元醇化合物重量的0.1～1‰，
抗氧化剂，其用量占体系总重量的0.04～0.1%，
助剂，其用量占体系总重量的0.5～2%，
溶剂，其用量占体系总重量的69～71%，
反应终止剂；
所述扩链剂为分子量为62～200g/mol的生物基1,3丙二醇和小分子二元胺；
其中，多元醇化合物与扩链剂的摩尔比为1：0.5～1；二异氰酸酯的异氰酸基与多元醇化合物、扩链剂中羟基、胺基总量的摩尔比为1：1～1.05：1。
进一步方案，所述的异氰酸酯为4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯 (MDI)；
所述的多元醇化合物是指聚酯多元醇、聚醚多元醇中的一种或两种的混合；
所述小分子二元胺为4 ,4’—二苯基甲烷二胺（MDA）、异佛尔酮二胺（IPDA）中的一种或两种；
所述的抗氧化剂为丙酸季戊四醇酯类抗氧化剂；
所述的催化剂为有机铋类催化剂MB20；
所述的助剂为紫外线吸收剂、耐候稳定剂、流平剂中的一种或两种以上的混合物；这些助剂的配合比例，根据目的和用途选择。
所述的溶剂为可溶于水的有机溶剂。
更进一步方案，所述的聚醚多元醇为聚四亚甲基醚二醇；有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺 (DMF)。
本发明的另一个发明目的是提供上述一种高弹滑爽、透亮的镜面聚氨酯树脂的制备方法，其按以下步骤制备：
（1）在反应釜中投入生物基1,3丙二醇总量的40～80%和多元醇化合物、溶剂的一半进行搅拌10～20分钟后投入二异氰酸酯总量的60～80%，温度控制在70～80℃反应30～60min；使二异氰酸酯的异氰酸基与多元醇化合物、生物基1,3丙二醇总物质的量比为1.2：1～1.3：1；
（2）然后加入剩余的生物基1,3丙二醇和二元胺扩链剂继续反应1～2h；
（3）加入催化剂和剩余的二异氰酸酯继续进行反应，随着体系粘度的不断增加，将剩余的溶剂三等份并分三步加入，使最终预聚体的粘度控制在80000～120000CPS/25℃；
（4）加入抗氧化剂、助剂和反应终止剂甲醇，即得聚氨酯树脂。
进一步方案，所述聚酯多元醇、二异氰酸酯、生物基1,3丙二醇、二元胺扩链剂和溶剂的含水率均小于500ppm。
进一步方案，所述步骤(1)中的反应温度控制在70～80℃；步骤(2)中的反应温度控制在60～70℃；步骤(3)中的反应温度控制在70～80℃。
本发明制备的高滑爽性、透亮感镜面聚氨酯树脂完全满足成革后具有优异的滑爽性及透亮感。以满足成鞋或箱包的触感滑爽、透亮感强的要求，其具体是在聚氨酯 ( PU )树脂合成过程中，选用刚性多元醇化合物和小分子二元胺扩链剂，目的是提高聚氨酯链段的刚性，使树脂成革后革面滑爽；采用生物基1,3丙二醇等作为扩链剂，合成的树脂硬段的结晶性较低，树脂成革后透亮感强。
具体实施方式
为使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体实施方式，进一步阐述本发明。
实施例1：
原料名称 重量（单位Kg）
PET－１ 200
PET－2 700
生物基1,3丙二醇 40
4 ,4′—二苯基甲烷二胺 10
4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯 286
抗氧化剂 5
磷酸 0.03
紫外线吸收剂UV-328 1.0
催化剂 0.2
N,N-二甲基甲酰胺 2900
其中：PET－1为分子量2000的聚酯多元醇，所用原料及配方为己二酸4000Kg、乙二醇900 Kg、1,4-丁二醇1300Kg和催化剂TPT 0.5Kg。
PET－2 为分子量2000的聚酯多元醇，所用原料及配方为己二酸3000Kg、1,6-己二醇2800 Kg、催化剂TPT 0.4Kg。
其制备方法如下：
（1）在反应釜中投入各种多元醇化合物、30Kg生物基1,3丙二醇扩链剂、DMF的一半进行搅拌10分钟后投入MDI，釜温控制在70℃反应1h，使加入的二异氰酸酯的异氰酸基与多元醇化合物、生物基1,3丙二醇总物质的量比为1.2：1；
（2）然后加入剩余的生物基1,3丙二醇和4 ,4′—二苯基甲烷二胺继续反应1h；此时釜温控制 在60～70℃；
（3）加入催化剂和剩余的二异氰酸酯继续进行反应，随着体系粘度的不断增加，将剩余的溶剂三等份并分三步加入，使最终预聚体的粘度控制在80000CPS/25℃；釜温控制在70～80℃；
（4）加入抗氧化剂、助剂和反应终止剂甲醇，即得聚氨酯树脂。
实施例2：
原料名称 重量（单位Kg）
PET－１ 200
PET－2 700
生物基1,3丙二醇 70
IPDA 15
4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯 317
磷酸 0.03
抗氧剂 5
紫外线吸收剂UV-328 1.0
催化剂 0.2
N,N-二甲基甲酰胺 3038
其中：PET－1为分子量3000的聚酯多元醇，所用原料及配方为己二酸4000Kg，乙二醇1300 Kg，1,4-丁二醇900 Kg，催化剂TPT0.5 Kg。
PET－2 为分子量2000的聚酯多元醇，所用原料及配方为己二酸3000Kg，乙二醇200 Kg，1,4-丁二醇1800 Kg，催化剂TPT0.4 Kg。
其制备方法如下：
（1）在反应釜中投入各种多元醇化合物、50Kg生物基1,3丙二醇、DMF的一半进行搅拌20分钟后投入MDI，釜温控制在80℃反应30min，使加入的二异氰酸酯的异氰酸基与多元醇化合物、生物基1,3丙二醇总物质的量比为1.3：1；
（2）然后加入剩余的生物基1,3丙二醇和IPDA继续反应1h；此时釜温控制 在60～70℃；
（3）加入催化剂和剩余的二异氰酸酯继续进行反应，随着体系粘度的不断增加，将剩余的溶剂三等份并分三步加入，使最终预聚体的粘度控制在120000CPS/25℃；釜温控制在70～80℃；
（4）加入抗氧化剂、助剂和反应终止剂甲醇，即得聚氨酯树脂。
实施例3：
为了验证本发明所制备的高滑爽性、透亮感镜面聚氨酯树脂的优异滑爽性及透亮感，把上述实施例2所制备的聚氨酯树脂按如下配方及目前干法贴面正常工艺制成革，具体配方如下：
聚氨酯树脂 100份
DMF 60份
色料 15份
流平剂 1份
助剥离剂 0.5份
使用行业内较通用的检测方法：将此合成革固定在一角度为15°、长度为50cm的斜坡上，把一大小为5cm*5cm*5cm，重1Kg的铁块放在斜坡顶端，测试铁块从顶端滑至底端的时间来判断革面的滑爽程度。经检测，用上述实施例2制备的聚氨酯树脂通过加入DMF、色料、流平刘和助剥离剂而制备干式聚氨酯合成革，具有优异的滑爽性及透亮感。
本说明书及本申请的权利要求书中，所谓体系，是指整个反应体系，就是所有物质的总量。
上述实施方案和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其同物界定。