本发明属于高分子材料技术领域，特别涉及一种含聚碳酸酯合金的可降解热塑性鞋底及其制备方法。
背景技术：
目前市场上已有的鞋材及包装用抗震片材的主要成份 PVC( 聚氯乙烯 )、PE( 聚乙 烯 )、PP( 聚丙稀 )、EVA( 乙烯 - 乙酸乙烯共聚物 )、橡胶等均为石油化工产品，它们均属高聚物，因聚合度较大，分子间作用力强，高分子链难以断裂分解，从而导致已有的鞋材及包装用抗震片材具有不可降解性，会污染环境。
为了解决上述的技术问题，中国专利 (CN200910174647.5) 公开了一种生物基高分子鞋材，包括改性的淀粉组分、EVA组分、填充剂组分、聚烯烃组分、发泡剂组分、发泡助剂组分、润滑剂组分及架桥剂组分，通过加入改性淀粉，有效减少 EVA 的添加量，从而减少对石化原料的依赖，达到环保的目的，但是其鞋底材料，耐磨性差，耐水性能不好。
中国专利 (CN02105027.9) 公开了一种可生物降解的复合材料，其以生物降解母料为主料，连同EVA、PE、填充剂、交联剂、发泡剂、稳定剂、润滑剂、着色剂以及成核剂，其中， 生物降解母料包括变性淀粉、化学促进剂、助氧化剂、专用交联剂、低分子物质和高分子树脂，该方法得到的复合材料生物降解性强，但机械性能较差，添加料较多，影响聚合物的加工性能。
技术实现要素：
因此，针对上述的问题，本发明提出一种含聚碳酸酯合金的可降解热塑性鞋底及其制备方法，所述含聚碳酸酯合金的可降解热塑性鞋底，在保证具有质轻、耐磨、止滑、尺寸稳定等综合性能好的基础上，具备生物可降解性，能缓解白色污染带来的环境问题，符合目前材料的发展方向，而且所述含聚碳酸酯合金的可降解热塑性鞋底的制备方法操作简单，易实现，适合大批量化生产制造使用。
为实现上述技术目的，本发明采取的解决方案为：一种含聚碳酸酯合金的可降解热塑性鞋底，包括如下组分:
苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS) 60份
可降解聚碳酸酯合金 22-35份
低熔点聚酯切片 8-12份
相容剂 2-5份
植物油 10-20份
光热稳定剂 0.1-0.2份
硬脂酸锌 0.5-1份
无机填料 0-15份。
进一步的是，各原料的重量份如下：
苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物 60份
可降解聚碳酸酯合金 28份
低熔点聚酯切片 8份
相容剂 4份
植物油 10份
光热稳定剂 0.1份
硬脂酸锌 1份
无机填料 10份。
进一步的是：所述苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)为油胶，含油质量比为30%-35%。
进一步的是：所述可降解聚碳酸酯合金至少包括聚碳酸酯/聚乳酸合金(PC/PLA合金)、聚碳酸酯/聚丁二酸丁二醇酯合金(PC/PBS合金)、聚碳酸酯/聚己内酯合金(PC/PCL合金)中的一种。
进一步的是：所述可降解聚碳酸酯合金中的聚碳酸酯含量在质量比20%-50%范围,优选为质量比35%-45%范围。
进一步的是：所述可降解聚碳酸酯合金中的聚碳酸酯至少包括为脂肪族PC、芳香族PC、脂肪族-芳香族PC中的一种。
进一步的是：所述低熔点聚酯切片的显微熔点为75℃-115℃范围，优选为85℃-105℃范围。
进一步的是：所述相容剂至少包括马来酸酐接枝SBS (SBS-g-MAH)、甲基丙烯酸甲酯接枝SBS (SBS-g-MMA)、乙烯-辛烯共聚物接枝马来酸酐(POE-g-MAH)中的一种。
进一步的是：所述光热稳定剂至少包括硫代二丙酸二月桂酯、亚磷酸二苯酯、亚磷酸三苯酯、受阻酚、羟基苯并三唑、肉桂酸酯这些化合物中的一种。
进一步的是：所述硬脂酸锌为直接法生产的硬脂酸锌。
进一步的是：所述无机填料至少包括高岭土、纳米蒙脱土、轻质碳酸钙、重质碳酸钙、纳米碳酸钙、白炭黑、滑石粉中的一种。
一种含聚碳酸酯合金的可降解热塑性鞋底的制备方法，将苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、可降解聚碳酸酯合金、相容剂 、植物油、光热稳定剂、硬脂酸锌 、无机填料按重量份配置倒入高速混合器中，室温预混5-8分钟，然后将预混料通过双螺杆挤出机，在120℃-150℃下熔融挤出、冷却造粒，再经注塑成型得到所述含聚碳酸酯合金的可降解热塑性鞋底。
进一步的是：所述双螺杆挤出机的熔融挤出温度优选为125℃-135℃范围。
进一步的是：所述注塑成型的模具温度是150℃-185℃范围，优选为155℃-165℃范围。
通过采取前述技术方案，本发明具有如下有益效果：
1，本发明申请使用可降解聚碳酸酯合金PC/PLA合金 、PC/PBS合金和/或PC/PCL合金，不仅利用聚碳酸酯改善了鞋底的尺寸稳定、耐磨等性能，而且由于PLA、PBS和PCL都具有较好的生物降解性，易被自然界的多种微生物或动植物体内的酶分解、代谢，最终分解为二氧化碳和水，是典型的可完全生物降解聚合物材料，再结合使用植物油，制得的含聚碳酸酯合金的热塑性鞋底可部分降解，残余物也以分散的碎末小颗粒存在，大大缓解白色污染带来的环境问题，符合目前材料的发展方向。
2，本发明申请使用具有熔点低、流动性好等特点的低熔点聚酯，增大了鞋底材料的极性，增强了鞋底表面与水的相互作用力，能有效提高鞋底的抗湿滑性能；低熔点聚酯的玻璃化转变温度高于55℃，在温度高于熔点时，具有较好的流动性，但在室温时尺寸稳定性好，能有效改善鞋底的尺寸稳定性；低熔点聚酯是一种与大多数成纤聚合物有着良好相容性的聚合物，使得按照本发明制得的鞋底与鞋面具有很好的贴合性能，特别是鞋底与飞织鞋面直接贴合，显著提高鞋底与鞋面的剥离强度。
具体实施方式
现结合具体实施例对本发明进一步说明。
实施例1：
一种含聚碳酸酯合金的可降解热塑性鞋底，由下列重量份的组分材料制备而成:
苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物F875 60份
可降解聚碳酸酯合金PC/PLA合金 (PC含量质量比45%) 28份
低熔点聚酯切片(显微熔点105℃) 8份
相容剂马来酸酐接枝SBS 4份
植物油 10份
光热稳定剂B1004 0.1份
硬脂酸锌(菱湖新望化学公司生产) 1份
纳米碳酸钙 10份。
将以上组分材料倒入高速混合器中，室温预混6分钟，然后将预混料通过双螺杆挤出机，在130℃下熔融挤出、冷却造粒，再经注塑成型，模具温度160℃，得到所述含聚碳酸酯合金的可降解热塑性鞋底。
上述制备得到的含聚碳酸酯合金的可降解热塑性鞋底，密度0.92g/cm3，硬度57A，DIN耐磨94 mm3，尺寸收缩0.26%，抗撕强度21N/mm，低温(-20度)耐折15万次无裂痕，动态止滑系数平滑干式0.98，湿式0.55。
实施例2：
实施例2的含聚碳酸酯合金的可降解热塑性鞋底的制备方法与实施例1中的制备方法相同，所不同的是：
可降解聚碳酸酯合金PC/PLA合金 (PC含量质量比20%)35份、低熔点聚酯切片(显微熔点115℃) 12份、相容剂烯-辛烯共聚物接枝马来酸酐5份、植物油15份、纳米碳酸钙5份；
熔融挤出的温度125℃，模具温度155℃。
上述制备得到的含聚碳酸酯合金的可降解热塑性鞋底，密度0.93g/cm3，硬度55A，DIN耐磨129 mm3，尺寸收缩0.43%，抗撕强度19N/mm，低温(-20度)耐折15万次无裂痕，动态止滑系数平滑干式0.96，湿式0.57。
实施例3：
实施例3的含聚碳酸酯合金的可降解热塑性鞋底的制备方法与实施例1中的制备方法相同，所不同的是：
可降解聚碳酸酯合金PC/PBS 合金(PC含量质量比30%)30份、低熔点聚酯切片(显微熔点85℃) 10份、相容剂马来酸酐接枝SBS 2份、植物油12份、无机填料0份；
熔融挤出的温度120℃，模具温度150℃。
上述制备得到的含聚碳酸酯合金的可降解热塑性鞋底，密度0.91g/cm3，硬度54A，DIN耐磨111 mm3，尺寸收缩0.55%，抗撕强度17N/mm，低温(-20度)耐折15万次无裂痕，动态止滑系数平滑干式0.90，湿式0.53。
实施例4：
实施例4的含聚碳酸酯合金的可降解热塑性鞋底的制备方法与实施例1中的制备方法相同，所不同的是：
苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物1475F 60份、可降解聚碳酸酯合金PC/PCL合金 (PC含量质量比40%)22份、低熔点聚酯切片(显微熔点95℃) 8份、相容剂甲基丙烯酸甲酯接枝SBS 3份、植物油20份、纳米碳酸钙15份；
熔融挤出的温度135℃，模具温度165℃。
上述制备得到的含聚碳酸酯合金的可降解热塑性鞋底，密度0.94g/cm3，硬度58A，DIN耐磨117 mm3，尺寸收缩0.20%，抗撕强度25N/mm，低温(-20度)耐折15万次无裂痕，动态止滑系数平滑干式0.84，湿式0.47。
将上述实施例1 ～ 4 的数据整理后，得到如下表1（注：DIN耐磨按照TM174：1994测试，硬度采用GS-706G硬度计测试，尺寸收缩是温度50℃时间6小时的线性收缩，抗撕强度按照TM218：1999测试，低温耐折按照TM60：1992测试，止滑系数按照TM144：2011测试）：
表1、实施例1-4中可降解热塑性鞋底的性能参数对照表
综上所述，按照本发明制得的含聚碳酸酯合金的可降解热塑性鞋底，在保证具有质轻、耐磨、止滑、尺寸稳定等综合性能好的基础上，具备生物可降解性，能缓解白色污染带来的环境问题，符合目前材料的发展方向，特别适合各类鞋配件、鞋底材料等方面的应用，舒适性好，适合工业化生产。
以上所记载，仅为利用本创作技术内容的实施例，任何熟悉本项技艺者运用本创作所做的修饰、变化，皆属本创作主张的专利范围，而不限于实施例所揭示者。