背景技术：
我国是世界上最大的稻米生产国，米糠是大米加工过程中的重要副产物，而米糠中的油脂含量高，是一种重要的油源。米糠油作为一种新型天然植物油，含有多种对健康有益的特殊活性成分。米糠油具有提高免疫力、降低胆固醇、调节血脂、防止动脉硬化等功能，营养价值高。米糠油因丰富的营养价值和保健功能，日益受到消费者的重视和青睐。
谢莹在其硕士学位论文《米糠油制取及精炼工艺的研究》中以新鲜米糠为原料，以优化米糠微波稳定化工艺为目标，选取十种有机溶剂浸提米糠油，通过正交实验优化最佳微波稳定化工艺，研究了米糠毛油精炼工艺中的脱胶、脱蜡、脱色、脱酸步骤。有机溶剂浸出法制油出油率高，但是，有机溶剂的使用存在着安全隐患，且精炼工艺过于繁琐。
本发明以米糠为原料，采用水酶法提取米糠中的油脂，水酶法提油技术安全、环保、绿色，获得的植物油无污染；加入活性白土和活性炭，对米糠油进行脱色处理；超临界萃取技术具有提取率高、选择性好、工艺简单、无溶剂残留等优点，可简化下一步米糠油精炼工艺流程，提高米糠油的精炼率；本发明采用分子蒸馏技术对米糠油进行脱酸处理，分子蒸馏技术是一种油脂脱酸技术，具有能耗低、对油脂破坏小、清洁等优点。
技术实现要素：
本发明主要解决的技术问题是提供一种低酸值米糠油超临界甲醇条件下制生物柴油的方法，依照该工艺制备的米糠油酸值低、品质好。
本发明所要解决的技术问题采用以下的技术方案来实现：
米糠44-60，碱性蛋白酶5-12，活性白土4-6，活性炭3-9，亚硝酸钠2-4，硝酸钾1-3，蒸馏水、甲醇适量。
一种低酸值米糠油超临界甲醇条件下制生物柴油的方法，其特征在于，按以下步骤进行：
a. 将米糠过40-60目筛，加水调节含水率为20-30%，装入耐热平皿内，铺成1-6cm厚并摊匀，置于微波炉中，于700-1000W、加热90-180s后取出，冷却至室温，备用；
b. 将a中所得物料置于超临界CO2萃取装置中，在40-60℃、CO2流量45-60kg/h、压力35-50MPa下，萃取1-2h；
c. 将b中所得米糠经过蒸汽处理，加入碱性蛋白酶与水1:7-9的混合物，调pH为8-10，于50-60℃搅拌酶解4-6h，离心得到游离油A和乳状液；将乳状液加热至90-100℃，不断搅拌蒸煮20-40min，经离心分离得到游离油B，两者混合得到米糠油；
d. 将c中所得物料加热至110-150℃，加入活性白土和活性炭，不断搅拌，脱色1-2h，抽滤；
e. 将d中所得物料加入分子蒸馏仪中，打开冷却水、加满液氮、抽真空，对米糠油进行预热、搅拌，在分子蒸馏转速180-240r/min、进料速度2-5mL/min、压力1.0×10-7MPa、分子蒸馏温度150-210℃条件下，处理2-4h，得到一种低酸值-高品质的米糠油；
f. 将e中所得米糠油和甲醇混合，加入亚硝酸钠和硝酸钾，搅拌均匀，升温到280-320℃反应1-2h，用冷水快速冷却，蒸馏、分层、静置，将上层油相减压蒸馏即得生物柴油产品。
本发明的反应机理如下：
（1）超临界萃取技术具有提取率高、选择性好、工艺简单、无溶剂残留等优点，可简化下一步米糠油精炼工艺流程，提高米糠油的精炼率。
（2）以米糠为原料，采用水酶法提取米糠中的油脂，水酶法提油技术安全、环保、绿色，获得的植物油无污染。
（3）加入活性白土和活性炭，对米糠油进行脱色处理。
（4）本发明采用分子蒸馏技术对米糠油进行脱酸处理，分子蒸馏技术是一种油脂脱酸技术，具有能耗低、对油脂破坏小、清洁等优点。
具体实施方式
为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。
实施例
一种低酸值米糠油超临界甲醇条件下制生物柴油的方法，由下述重量份(g)的原料制得：
米糠55，碱性蛋白酶12，活性白土6，活性炭9，亚硝酸钠4，硝酸钾3，蒸馏水、甲醇适量。
一种低酸值米糠油超临界甲醇条件下制生物柴油的方法，其特征在于，按以下步骤进行：
a. 将米糠过50目筛，加水调节含水率为20%，装入耐热平皿内，铺成5cm厚并摊匀，置于微波炉中，于800-900W、加热180s后取出，冷却至室温，备用；
b. 将a中所得物料置于超临界CO2萃取装置中，在50-60℃、CO2流量50-60kg/h、压力40-50MPa下，萃取2h；
c. 将b中所得米糠经过蒸汽处理，加入碱性蛋白酶与水1:8的混合物，调pH为8-9，于50-60℃搅拌酶解4h，离心得到游离油A和乳状液；将乳状液加热至90-100℃，不断搅拌蒸煮40min，经离心分离得到游离油B，两者混合得到米糠油；
d. 将c中所得物料加热至120-130℃，加入活性白土和活性炭，不断搅拌，脱色1h，抽滤；
e. 将d中所得物料加入分子蒸馏仪中，打开冷却水、加满液氮、抽真空，对米糠油进行预热、搅拌，在分子蒸馏转速200-220r/min、进料速度4-5mL/min、压力1.0×10-7MPa、分子蒸馏温度180-200℃条件下，处理2h，得到一种低酸值-高品质的米糠油；
f. 将e中所得米糠油和甲醇混合，加入亚硝酸钠和硝酸钾，搅拌均匀，升温到290-310℃反应1h，用冷水快速冷却，蒸馏、分层、静置，将上层油相减压蒸馏即得生物柴油产品。
上述实施例制备的低酸值米糠油性能检测结果如下所示：
酸值为1.11mg KOH/g，酸值达到米糠油国家三级油标准；
过氧化值为 2.436mmol/kg，过氧化值达到米糠油国家一级油标准；
谷维素含量为3.14%，达到米糠油国家二级标准。