含苯氧基‑二苯胺‑芴结构的二胺单体、制备方法及其在制备聚酰胺及聚酰亚胺中的应用与流程

技术特征：

1.一种含有苯氧基-二苯胺-芴结构的二胺单体，其结构式如下所示：

R₁、R₂相同或不相同，为氢、碳原子数为1～10的烷基或芳基。

2.权利要求1所述的一种含有苯氧基-二苯胺-芴结构的二胺单体的制备方法，其步骤如下：

1)以摩尔比为1：2～4：2～4：2～4：0.2～0.4的9号位具有取代基的2-氨基芴、4-碘苯甲醚、碳酸钾、铜粉、18-冠醚-6为原料，邻二氯苯为溶剂，反应体系的总固含量为15％～45％，在搅拌、氮气保护下，于140～180℃反应6～60h；趁热抽滤，滤液缓慢地倾倒于乙醇中，所得的粗产物用V:V＝1:1～4的甲苯/正己烷重结晶，即得到含有二苯胺-芴结构的二甲氧基化合物；

2)将步骤1)中得到的产物溶解在干燥的二氯甲烷中，于-10～-40℃下滴加BBr₃的二氯甲烷溶液，所加的BBr₃与步骤1)中所得产物的摩尔比为2～6：1，滴加完毕后，0℃下反应1～10h后，于-10～-40℃下，加入甲醇淬灭，淬灭后，继续搅拌0.5～2h将所得到的溶液缓慢地倾倒于饱和碳酸氢钠中，所得的粗产物用蒸馏水洗2～5次，即得到含有二苯胺-芴结构的二酚单体；

3)以摩尔比为1：2～3：2～3的步骤2)中的产物、对氟硝基苯、碳酸钾为原料，加入溶剂，使反应体系的固含量为10％～30％，在搅拌、氮气保护下，于100～150℃下反应6～36h；冷却至室温后，出料于乙醇中，粗产物用水洗3～5遍，干燥后，用V:V＝1:0.5～4的DMF/乙醇重结晶，即得到含有苯氧基-二苯胺-芴结构的二硝基化合物；

4)将步骤3)中的产物加入反应容器中，加入溶剂，反应体系总固含量为5％～10％，加入与步骤3)中质量比为0.05～0.2：1的钯碳，加热至回流，然后向溶液中缓慢滴加水合肼溶液，水合肼与步骤3)中的产物的摩尔比为5～25：1，继续回流搅拌1～72h；反应完毕后趁热过滤反应液除去Pd/C，减压浓缩滤液至原体积的1/2～1/5，在氮气气氛下冷却结晶，即得到含有苯氧基-二苯胺-芴结构的二氨基化合物；其中9号位具有取代基的2-氨基芴的结构式如下所示，

R₁、R₂相同或不相同，为氢、碳原子数1～10的烷基或芳基。

3.如权利要求2所述的一种含有苯氧基-二苯胺-芴结构的二胺单体的制备方法，其特征在于：步骤2)中所述的BBr₃的二氯甲烷溶液的浓度为0.5～2mol/L；BBr₃的二氯甲烷溶液的滴加速度为0.5mL/min～2mL/min。

4.如权利要求2所述的一种含有苯氧基-二苯胺-芴结构的二胺单体的制备方法，其特征在于步骤3)中所述的溶剂为二甲基亚砜、N，N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的一种或几种；步骤4)中所述的溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、四氢呋喃、二氧六环中的一种或几种。

5.如权利要求2所述的一种含有苯氧基-二苯胺-芴结构的二胺单体的制备方法，其特征在于：步骤4)中水合肼溶液的质量分数为50％～90％；水合肼溶液的滴加速度为0.1mL/min～3mL/min。

6.如权利要求1所述的一种含有苯氧基-二苯胺-芴结构的二胺单体在制备具有电致变色或电控荧光性能的聚酰胺或聚酰亚胺中的应用。

7.如权利要求6所述的一种含有苯氧基-二苯胺-芴结构的二胺单体在制备具有电致变色或电控荧光性能的聚酰胺或聚酰亚胺中的应用，其特征在于：是以该二胺单体为反应物，与二酸单体或二酐单体反应制备聚酰胺或聚酰亚胺。

8.如权利要求7所述的一种含有苯氧基-二苯胺-芴结构的二胺单体在制备具有电致变色或电控荧光性能的聚酰胺或聚酰亚胺中的应用，其特征在于：是以摩尔比为1：1的含有苯氧基-二苯胺-芴结构的二胺单体和二酸单体为原料,以N-甲基吡咯烷酮为溶剂，反应体系总固含量为15％～35％，然后向其中加入与二胺单体摩尔比为2～5：1和3～10：1的亚磷酸三苯酯和吡啶，再加入与二酸单体和二胺单体质量和比为0.1～0.5：1的氯化钙，在氮气保护下，100～130℃下反应2～5h，出料于甲醇，得到的聚合物依次用乙醇、水和乙醇加热至回流洗涤，干燥后得到聚酰胺。

9.如权利要求7所述的一种含有苯氧基-二苯胺-芴结构的二胺单体在制备具有电致变色或电控荧光性能的聚酰胺或聚酰亚胺中的应用，其特征在于：是以摩尔比为1：1的含有苯氧基-二苯胺-芴结构的二胺单体和芳香族二酐单体为原料，N,N-二甲基乙酰胺为溶剂，反应体系的固含量为5％～20％，室温下反应4～18h后，加入与二胺单体摩尔比为20～60：1和10～40：1的乙酸酐和吡啶；氮气气氛下，100～120℃反应0.5～2h，出料于甲醇，得到的聚合物用乙醇加热至回流洗涤2～5次，干燥后得到聚酰亚胺。

10.如权利要求7所述的一种含有苯氧基-二苯胺-芴结构的二胺单体在制备具有电致变色或电控荧光性能的聚酰胺中的应用，其特征在于：二酸单体为对苯二甲酸、4,4’-联苯二甲酸、4,4’-二羧基二苯醚、2,2-双(4-羧基苯基)六氟丙烷或4,4’-环己烷二酸；二酐单体为1,2,4,5-均苯四甲酸二酐、3,3’,4,4’-联苯四甲酸二酐、4,4’-氧双邻苯二甲酸酐、3,3’,4,4’-二苯酮四甲酸二酐、3,3’,4,4’-二苯砜四甲酸二酐、4,4’-(六氟异丙烯)二酞酸酐或1,2,4,5-环己烷四甲酸二酐。