本发明涉及聚氨酯工业领域，具体涉及低密度聚酯型聚氨酯鞋底的制备方法。
背景技术：
我国是鞋业大国，鞋类产品产量已占全球总量的60％以上，出口量占全球鞋产品贸易总量的50％以上，已成为我国出口创汇的前三大商品之一。鞋产量的迅猛增长也拉动了相关产业的发展，2006年，我国的鞋底材料消费量已超过150万t，聚氯乙烯(PVC)、乙烯一醋酸乙烯共聚物(EVA)、热塑性橡胶(TPR)及聚氨酯(PU)系列占据了相当大的市场份额。其中PVC材料价格低廉，但受生态环保方面的压力，用量已经明显减少；EVA发泡率高，但材料变形大，导致耐磨性下降、强度变差，基本不用于外底；性能较好、用量也较大的TPR材料则因不耐热、不耐溶剂，制约了其发展。
PU鞋底材料具有舒适、轻便、防滑、弹性好、强度高、耐磨、耐油性能好等特点，日益受到人们的青睐。鞋底用聚氨酯原液可分为聚醚型和聚酯型两类。聚酯型PU鞋底的耐磨性、抗撕裂性优于聚醚型PU鞋底，因此，目前国内大部分采用聚酯型原液。追求低成本、高质量是聚氨酯鞋底料的发展方向。
降低密度是聚氨酯鞋材供应商通常的要求之一，只有这样才能降低成本，与低密度EVA及某些PVC等传统非聚氨酯鞋材竞争。由于欧美国家对鞋类产品技术指标的提高，低密度聚氨酯鞋底原液需求量日益提高。国内同行对低密度聚氨酯鞋底原液的研究在不断深入，生产厂家也越来越多。但国内低密度聚氨酯鞋底原液大多采用高密度工艺生产，质量稳定差、能源消耗高、生产周期长、原料利用低、成本高。
技术实现要素：
为了解决上述问题，本发明提供一种节能减排，减少污染，不仅降低成本、提高效益，且加工方法简单，方便操作的低密度聚酯型聚氨酯鞋底的制备方法。
本发明低密度聚酯型聚氨酯鞋底的制备方法，包括以下步骤：
第一步，复合催化剂的制备
将醋酸钠、三乙烯二胺、辛酸亚锡等催化剂相互复配，形成复合催化剂；
第二步，聚酯多元醇的制备
在装有搅拌器、冷凝管、温度计的四口瓶中，加入计算量的己二酸、乙二醇和一缩二乙二醇，先通氮气10 min，排除体系内的空气，再在氮气保护下加热并搅拌，待物料熔融后加入上述复合催化剂，继续加热，在140-150度开始出水，待出完水后保温2 h，遂即停止通氮气，抽真空反应，使相对分子质量达到设计值时停止反应；
第三步，A组分的制备
将聚酯多元醇、扩链剂、发泡剂、催化剂、表面活性剂、复合添加剂加入反应釜，升温到60-65度混合均匀，再冷却至35-40出料；
第四步，B组分的制备
在装有搅拌器、温度计和氮气保护装置的四口烧瓶中加入4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯和液化4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，升温到60度，加入上述脱过水的聚酯多元醇，于70-80度反应2-3h，真空脱除气泡，自然降温，出料，密封保存；
第五步，成型
将A组分、B组分经PU鞋底成型机混合注入250 mm x 170 mm×6 mm的试片模具及鞋底模具中，A组分、B组分温度维持在40-45度，模具温度维持在50-55度，脱模后于室温放置24 h。
优选地，A组分配方为：聚酯多元醇100份，l，4-丁二醇9-11份，水0.5-1.5份，复合催化剂0.1-0.5份，匀泡剂0.5-1.2份，复合添加剂0.5-1份。
优选地，B组分配方为：4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯100份，液化4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯5-7份，聚酯多元醇60-63份。
本发明节能减排，减少污染，不仅降低成本、提高效益，且加工方法简单，方便操作。
具体实施方式
实施例一：
本发明低密度聚酯型聚氨酯鞋底的制备方法，包括以下步骤：
第一步，复合催化剂的制备
将醋酸钠、三乙烯二胺、辛酸亚锡等催化剂相互复配，形成复合催化剂；
第二步，聚酯多元醇的制备
在装有搅拌器、冷凝管、温度计的四口瓶中，加入计算量的己二酸、乙二醇和一缩二乙二醇，先通氮气10 min，排除体系内的空气，再在氮气保护下加热并搅拌，待物料熔融后加入上述复合催化剂，继续加热，在140-150度开始出水，待出完水后保温2 h，遂即停止通氮气，抽真空反应，使相对分子质量达到设计值时停止反应；
第三步，A组分的制备
将聚酯多元醇、扩链剂、发泡剂、催化剂、表面活性剂、复合添加剂加入反应釜，升温到60-65度混合均匀，再冷却至35-40出料；
第四步，B组分的制备
在装有搅拌器、温度计和氮气保护装置的四口烧瓶中加入4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯和液化4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，升温到60度，加入上述脱过水的聚酯多元醇，于70-80度反应2-3h，真空脱除气泡，自然降温，出料，密封保存；
第五步，成型
将A组分、B组分经PU鞋底成型机混合注入250 mm x 170 mm×6 mm的试片模具及鞋底模具中，A组分、B组分温度维持在40-45度，模具温度维持在50-55度，脱模后于室温放置24 h。
实施例二：
本发明低密度聚酯型聚氨酯鞋底的制备方法，包括以下步骤：
第一步，复合催化剂的制备
将醋酸钠、三乙烯二胺、辛酸亚锡等催化剂相互复配，形成复合催化剂；
第二步，聚酯多元醇的制备
在装有搅拌器、冷凝管、温度计的四口瓶中，加入计算量的己二酸、乙二醇和一缩二乙二醇，先通氮气10 min，排除体系内的空气，再在氮气保护下加热并搅拌，待物料熔融后加入上述复合催化剂，继续加热，在140-150度开始出水，待出完水后保温2 h，遂即停止通氮气，抽真空反应，使相对分子质量达到设计值时停止反应；
第三步，A组分的制备
将聚酯多元醇、扩链剂、发泡剂、催化剂、表面活性剂、复合添加剂加入反应釜，升温到60-65度混合均匀，再冷却至35-40出料；
第四步，B组分的制备
在装有搅拌器、温度计和氮气保护装置的四口烧瓶中加入4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯和液化4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，升温到60度，加入上述脱过水的聚酯多元醇，于70-80度反应2-3h，真空脱除气泡，自然降温，出料，密封保存；
第五步，成型
将A组分、B组分经PU鞋底成型机混合注入250 mm x 170 mm×6 mm的试片模具及鞋底模具中，A组分、B组分温度维持在40-45度，模具温度维持在50-55度，脱模后于室温放置24 h。
A组分配方为：聚酯多元醇100份，l，4-丁二醇9-11份，水0.5-1.5份，复合催化剂0.1-0.5份，匀泡剂0.5-1.2份，复合添加剂0.5-1份。
实施例三：
本发明低密度聚酯型聚氨酯鞋底的制备方法，包括以下步骤：
第一步，复合催化剂的制备
将醋酸钠、三乙烯二胺、辛酸亚锡等催化剂相互复配，形成复合催化剂；
第二步，聚酯多元醇的制备
在装有搅拌器、冷凝管、温度计的四口瓶中，加入计算量的己二酸、乙二醇和一缩二乙二醇，先通氮气10 min，排除体系内的空气，再在氮气保护下加热并搅拌，待物料熔融后加入上述复合催化剂，继续加热，在140-150度开始出水，待出完水后保温2 h，遂即停止通氮气，抽真空反应，使相对分子质量达到设计值时停止反应；
第三步，A组分的制备
将聚酯多元醇、扩链剂、发泡剂、催化剂、表面活性剂、复合添加剂加入反应釜，升温到60-65度混合均匀，再冷却至35-40出料；
第四步，B组分的制备
在装有搅拌器、温度计和氮气保护装置的四口烧瓶中加入4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯和液化4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，升温到60度，加入上述脱过水的聚酯多元醇，于70-80度反应2-3h，真空脱除气泡，自然降温，出料，密封保存；
第五步，成型
将A组分、B组分经PU鞋底成型机混合注入250 mm x 170 mm×6 mm的试片模具及鞋底模具中，A组分、B组分温度维持在40-45度，模具温度维持在50-55度，脱模后于室温放置24 h。
A组分配方为：聚酯多元醇100份，l，4-丁二醇9-11份，水0.5-1.5份，复合催化剂0.1-0.5份，匀泡剂0.5-1.2份，复合添加剂0.5-1份。
B组分配方为：4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯100份，液化4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯5-7份，聚酯多元醇60-63份。
本发明节能减排，减少污染，不仅降低成本、提高效益，且加工方法简单，方便操作。