一种二氧化硅浆料组合物及其制备方法和应用与流程

本发明属于压板技术领域，涉及一种二氧化硅浆料组合物及其制备方法和应用。

背景技术：

随着信息科学技术的发展，集成电路正朝着高频、高速、高密度、大功率、多功能的方向发展，因此，对覆铜板的性能要求也越来越高。尤其是对数据传输速度、传输频率的要求越来越高，其中，对板材的耐热性和膨胀率方面的要求尤为突出。为了提升板材的耐热性和降低其膨胀系数，最有效的方法是向胶水配方中加入尽量多的填料，如二氧化硅等。但是，当使用大量填料，尤其是微纳米级填料时，将导致胶水体系粘度剧增，并且很难将填料均匀分散在树脂当中，板材的流动性难以改善，填料的添加量受到限制。

为了解决高填料含量分散难的问题，目前已有采用制备填料浆料的方式进行改善，JP2006036916A公开了采用添加填料浆料的方法，即，将微米级的球硅与纳米级的球硅复配，再与溶剂通过一定的方法制备成浆料，再添加到树脂体系当中。该方法不仅能增加胶水体系中填料的含量，同时不会明显增加体系的粘度。但是该方法限制为5μm以下的球形二氧化硅，其使用范围窄，无法应用到5μm以上的球硅，也不适用于角形二氧化硅制作浆料，在高的填料填充条件下，角形二氧化硅在树脂中的流动性会明显降低，影响板材的厚度与成分均匀性，导致板材的一系列性能下降的问题，如板材的弯曲性能与层间粘合力下降。另外，采取添加纳米级球硅的方法制备浆料，需要首先制备纳米级的球硅，工艺较为繁琐。

CN103232733A公开了一种通过添加硅溶胶的方法在二氧化钛的表面形成纳米二氧化硅包覆层的方法，即，将二氧化钛分散于水中制得浆液，然后向浆液中添加硅溶胶，生成纳米二氧化硅包覆的二氧化钛，经过洗涤、高温干燥，制得纳米二氧化硅包覆的二氧化钛粉末。该方法采用水来制备浆液，由于水和有机树脂的相容性差，会影响固化材料的多种性能，尤其是绝缘性和介电性能，因此其不适用于覆铜板。

因此，寻找一种直接在有机溶剂中制备的、含水量低、制备工艺简单、具备流动性好的二氧化硅浆料，是目前亟待解决的问题。

技术实现要素：

针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种二氧化硅浆料组合物及其制备方法和应用。本发明的二氧化硅浆料组合物可在有机溶剂中制备，含水量低，纳米级二氧化硅包覆于二氧化硅微粉表面，整个浆料组合物具有良好的分散性和流动性，改善了目前高填充角形二氧化硅微粉流动性和沉降稳定性差的问题。

为达此目的，本发明采用以下技术方案：

一方面，本发明提供一种二氧化硅浆料组合物，所述二氧化硅浆料组合物包含二氧化硅微粉和有机溶剂，所述二氧化硅微粉表面包覆有纳米级二氧化硅，所述纳米级二氧化硅占二氧化硅微粉总质量的0.1～10％。

本发明通过微米二氧化硅表面生成包覆的纳米球硅，形成特殊的微纳米结构，可以提高二氧化硅浆料的固含量，并能增加整个浆料组合物的分散性与流动性；改善了目前高填充角形二氧化硅微粉流动性和沉降稳定性差的问题，并且其含水量低，所用溶剂为有机溶剂，提高了与树脂的相容性，可以使得包含该二氧化硅浆料组合物的板材的性能得到更好的提升。

优选地，所述二氧化硅微粉为球形二氧化硅微粉和/或角形二氧化硅微粉。

优选地，所述二氧化硅微粉具有如下粒径分布：D50为0.3～10μm(例如0.5μm、0.8μm、1μm、2μm、3μm、4μm、5μm、6μm、7μm、8μm、9μm或10μm)，D100小于30μm(例如小于28μm、25μm、23μm、20μm、18μm、15μm、13μm或11μm等)。

优选地，所述有机溶剂为丙酮、丁酮、乙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚、N,N-二甲基甲酰胺或醋酸乙烯酯中的一种或至少两种的混合物。

优选地，所述纳米级二氧化硅粒径为10～100nm，例如可以为10nm、15nm、20nm、25nm、30nm、35nm、40nm、45nm、50nm、55nm、60nm、65nm、70nm、75nm、80nm、85nm、90nm、95nm或100nm。

在本发明中，所述纳米级二氧化硅占二氧化硅微粉总质量的0.1～10％，例如可以为0.1％、0.5％、0.8％、1％、1.3％、1.5％、1.8％、2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％或10％。

另一方面，本发明提供一种如上所述的二氧化硅浆料组合物的制备方法，所述方法包括以下步骤：

(1)将二氧化硅微粉与有机溶剂和分散剂混合，机械搅拌分散均匀；

(2)将步骤(1)中得到的混合液通过分散设备进一步分散，制得二氧化硅预制浆料；

(3)向步骤(2)制得的预制浆料中加入催化剂，混合均匀，记为A液；

(4)将有机硅溶于有机溶剂中配成混合溶液，记为B液；

(5)在机械搅拌下，将B液加入A液中，搅拌反应得到反应混合溶液；

(6)将步骤(5)得到的反应混合溶液，在常温下贮存1～30天，得到二氧化硅浆料组合物。

优选地，步骤(1)所述二氧化硅微粉与有机溶剂的质量比为1:(0.4～1)，例如1:0.4、1:0.5、1:0.6、1:0.7、1:0.8、1:0.9或1:1。

优选地，步骤(1)所述分散剂为油酸、月桂酸、硬脂酸、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、月桂醇硫酸钠、硬脂酸丁酯、硬脂酸单甘油酯或三硬脂酸甘油酯中的一种或至少两种的组合。

优选地，步骤(1)所述二氧化硅微粉与分散剂的质量比为1:(0.001～0.01)，例如1:0.001、1:0.002、1:0.003、1:0.004、1:0.005、1:0.006、1:0.007、1:0.008、1:0.009或1:0.01。

在本发明中经过步骤(1)的机械搅拌以及步骤(2)的分散设备相互配合，可以使得原料的分散更加均匀。

优选地，步骤(3)所述催化剂为氨水、四甲基氢氧化铵或稀盐酸中的一种或至少两种的组合。该催化剂可以催化有机硅发生水解、缩聚与交联反应。

优选地，所述有机硅为正硅酸甲酯、正硅酸乙酯或正硅酸丁酯中的任意一种。在本发明中，所述有机硅为纳米级二氧化硅的原料来源，在催化剂的催化作用下经过水解、缩聚与交联反应等得到纳米级二氧化硅，并包覆于二氧化硅微粉表面。

优选地，步骤(4)所述有机硅与步骤(3)所述催化剂的质量比为1:(0.005～0.1)，例如1:0.005、1:0.008、1:0.01、1:0.02、1:0.05、1:0.08或1:0.1。

优选地，步骤(4)中所述有机硅与步骤(1)所述二氧化硅微粉的质量比为(0.0025～0.55):1，例如0.0025:1、0.003:1、0.008:1、0.01:1、0.03:1、0.05:1、0.08:1、0.1:1、0.2:1、0.3:1、0.4:1、0.5:1或0.55:1。

优选地，步骤(1)和步骤(4)中所述有机溶剂独立地选自丙酮、丁酮、乙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚、N,N-二甲基甲酰胺或醋酸乙烯酯中的任意一种或至少两种的混合物；

优选地，步骤(4)所述有机溶剂与有机硅的质量比为(0.01～4):1，例如0.01:1、0.03:1、0.05:1、0.08:1、0.1:1、0.3:1、0.5:1、0.8:1、1:1、2:1、3:1或4:1。

优选地，步骤(5)所述将B液加入A液中的方式为滴加。

优选地，步骤(5)所述反应的时间为12～24小时，例如12小时、14小时、16小时、18小时、20小时、22小时或24小时。

在本发明中，在催化剂的作用下，有机硅会发生水解生成硅醇和相应的醇，然后硅醇之间或者硅醇与有机硅分子之间发生缩聚反应，最后形成交联网络，生成纳米二氧化硅。由于体系中存在二氧化硅微粉，其表面带有大量的羟基，相当于“核”，硅醇分子倾向于在其表面缩聚，因而能形成这种包覆的微纳米结构。

优选地，步骤(6)所述贮存时将所述反应混合溶液转移至烧杯中，用扎有小孔的封口膜封住烧杯口，而后置于常温下贮存。

在本发明中，步骤(6)中将反应混合溶液在常温下贮存1～30天，例如1天、2天、5天、8天、10天、13天、15天、18天、20天、23天、25天、28天或30天，优选为1～15天。本发明中，若贮存时间大于30天，则有机溶剂挥发过多，导致浆料颗粒沉降；若贮存时间小于1天，则纳米球硅的粒径和数量会减小，也不利于催化剂的去除。

在本发明中所述常温为20～35℃，例如20℃、22℃、25℃、28℃、30℃、32℃或34℃，优选25℃。

本发明通过如上所述的溶胶-凝胶法在微米二氧化硅表面生成包覆的纳米球硅，形成特殊的微纳米结构，可以提高二氧化硅浆料的固含量，并能增加整个浆料组合物的分散性与流动性。

另一方面，本发明提供一种热固性树脂组合物，其包括热固性树脂和如上所述的二氧化硅浆料组合物。

优选地，所述二氧化硅浆料组合物在所述热固性树脂组合物中的质量百分含量为30～60％，例如30％、33％、35％、38％、40％、42％、45％、48％、50％、53％、55％、58％或60％。

优选地，所述热固性树脂为环氧树脂、氰酸酯树脂、酚醛树脂、有机硅树脂、不饱和树脂或聚烯烃树脂中的一种或至少两种的混合物。

优选地，所述热固性树脂组合物还包括固化剂。

优选地，所述固化剂选自酚类固化剂、胺类固化剂、酸酐类固化剂、酯类固化剂、有机过氧化物自由基引发剂或碳系自由基引发剂中的一种或至少两种的组合。

优选地，所述热固性树脂组合物还包括阻燃剂。

优选地，所述阻燃剂可以提供树脂组合物以阻燃特性，使其阻燃性能符合UL94V-0要求，对于视需要而添加的阻燃剂并无特别限定，该阻燃剂优选为卤系阻燃剂和/或无卤阻燃剂。

优选地，所述热固性树脂组合物还可以进一步包括固化促进剂。

优选地，所述固化促进剂包括有机金属盐、咪唑类化合物、咪唑类化合物的衍生物、哌啶类化合物、吡啶类化合物、路易斯酸或三苯基膦中的任意一种或至少两种的混合物。

在本发明中，所述热固性树脂组合物还可以含有各种添加剂，例如抗氧剂、热稳定剂、抗静电剂、紫外线吸收剂、颜料、着色剂或润滑剂等。这些各种添加剂可以单独使用，也可以两种或者两种以上混合使用。

另一方面，本发明提供一种预浸料，所述预浸料包括增强材料及通过含浸干燥后附着其上的如上所述的热固性树脂组合物。

优选地，所述增强材料为无纺或有纺玻璃纤维布。

另一方面，本发明提供一种层压板，其包括至少一张如上所述的预浸料。

另一方面，本发明提供一种覆铜箔层压板，所述覆铜箔层压板含有至少一张如上所述的预浸料以及覆于叠合后的预浸料一侧或两侧的金属箔。

另一方面，本发明提供一种印制电路板，所述印制电路板包括至少一张如上所述的预浸料。

与现有技术相比，本发明具有以下增益效果：

(1)本发明采用溶胶-凝胶法在微米二氧化硅表面生成包覆的纳米球硅，形成特殊的微纳米结构，可以提高二氧化硅浆料的固含量，并能增加整个浆料组合物的分散性与流动性；改善了目前高填充角形二氧化硅微粉流动性和沉降稳定性差的问题。

(2)本发明不仅有效地解决了高填料含量的分散问题和流动性问题，而且该二氧化硅浆料的合成工艺简单，能够直接在有机溶剂中制备，二氧化硅浆料的含水量低，与树脂的相容性好。利用该浆料组合物制作的覆铜箔层压板具有较好的耐热性和低膨胀系数，综合性能良好。并且其制备方法简单高效，易于工业化生产。

附图说明

图1为实施例1的包覆型二氧化硅浆料组合物中颗粒的结构示意图；

图2为对比例1制备得到的添加型二氧化硅浆料中颗粒的结构示意图。

具体实施方式

下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。

实施例与比较例中所用的各代号及其成分如下：

环氧树脂A：代表溴化双酚A型环氧树脂(陶氏化学，环氧当量435，溴含量19％，产品名DER530)。

环氧树脂B：代表代表美国陶氏化学公司生产的环氧树脂，商品名为DER-592A80，其环氧当量介于300～460g/eq。

环氧树脂C：代表日本油墨化学公司生产的高溴环氧，商品名为EPICLON153，其环氧当量介于350～450g/eq。

氰酸酯树脂代表代表双酚A型氰酸酯树脂(瑞士LONZA公司，产品名T-30)。

固化剂A代表线型酚醛树脂(日本群荣，羟基当量105，产品名TD2090)。

固化剂B代表宁夏大荣公司生产的胺类固化剂Dicy。

促进剂A代表日本四国化成公司生产的2-甲基咪唑。

促进剂B代表辛酸锰(6％Mn)。

实施例1

在本实施例中通过以下方法制备二氧化硅浆料组合物(记为浆料A)，具体方法为：

(1)称取100g球形二氧化硅微粉(D50为0.3μm，D100为23μm)，1g硬脂酸丁酯(分散剂)，100g丁酮，将二氧化硅微粉、分散剂和丁酮混合，机械搅拌分散均匀；

(2)将步骤(1)中得到的混合液通过分散设备进一步分散，制得二氧化硅预制浆料；

(3)向步骤(2)制得的预制浆料中加入0.003g氨水，混合均匀，记为A液；

(4)称取0.25g正硅酸甲酯，溶于0.003g丁酮中，配成混合溶液；

(5)在机械搅拌下，将B液加入A液中，搅拌反应得到反应混合溶液；

(6)将步骤(5)得到的反应混合溶液，在常温下贮存1～30天，得到二氧化硅浆料A。

制备得到的浆料A中溶剂为丁酮，浆料的固含量为50％，其中二氧化硅微粉为球形二氧化硅，D50为0.3μm，D100为23μm；纳米二氧化硅的粒径为10nm，纳米二氧化硅的质量为二氧化硅微粉总质量的0.1％。

实施例2

在本实施例中通过以下方法制备二氧化硅浆料组合物(记为浆料B)，具体方法为：

(1)称取100g球形二氧化硅微粉(D50为5μm，D100为20μm)，0.1g月桂醇硫酸钠(分散剂)，70g丙酮，将二氧化硅微粉、分散剂和丙酮混合，机械搅拌分散均匀；

(2)将步骤(1)中得到的混合液通过分散设备进一步分散，制得二氧化硅预制浆料；

(3)向步骤(2)制得的预制浆料中加入2g四甲基氢氧化铵，混合均匀，记为A液；

(4)称取17.34g正硅酸乙酯，溶于30g丙酮中，配成混合溶液；

(5)在机械搅拌下，将B液加入A液中，搅拌反应得到反应混合溶液；

(6)将步骤(5)得到的反应混合溶液，在常温下贮存1～30天，得到二氧化硅浆料B。

制备得到的浆料B中溶剂为丙酮，浆料的固含量为60％。其中二氧化硅微粉为球形二氧化硅，D50为5μm,D100为20μm；纳米二氧化硅的粒径为50nm，纳米二氧化硅的质量为二氧化硅微粉总质量的5％。

实施例3

在本实施例中通过以下方法制备二氧化硅浆料组合物(记为浆料C)，具体方法为：

(1)称取100g球形二氧化硅微粉(D50为10μm，D100为29μm)，0.12g十二烷基苯磺酸钠(分散剂)，57.14g DMF，将二氧化硅微粉、分散剂和DMF混合，机械搅拌分散均匀；

(2)将步骤(1)中得到的混合液通过分散设备进一步分散，制得二氧化硅预制浆料；

(3)向步骤(2)制得的预制浆料中加入5g稀盐酸，混合均匀，记为A液；

(4)称取34.68g正硅酸乙酯，溶于80g DMF中，配成混合溶液；

(5)在机械搅拌下，将B液加入A液中，搅拌反应得到反应混合溶液；

(6)将步骤(5)得到的反应混合溶液，在常温下贮存1～30天，得到二氧化硅浆料C。

制备得到的浆料C中溶剂为DMF，浆料的固含量为70％。其中二氧化硅微粉为球形二氧化硅微粉，D50为10μm,D100为29μm；纳米二氧化硅的粒径为100nm，纳米二氧化硅的质量为二氧化硅微粉总质量的10％。

实施例4

在本实施例中通过以下方法制备二氧化硅浆料组合物(记为浆料D)，具体方法为：

(1)称取100g球形二氧化硅微粉(D50为0.3μm，D100为12μm)，0.5g硬脂酸单甘油酯(分散剂)，100g丁酮，将二氧化硅微粉、分散剂和丁酮混合，机械搅拌分散均匀；

(2)将步骤(1)中得到的混合液通过分散设备进一步分散，制得二氧化硅预制浆料；

(3)向步骤(2)制得的预制浆料中加入4g稀盐酸，混合均匀，记为A液；

(4)称取25g正硅酸甲酯，溶于50g丁酮中，配成混合溶液；

(5)在机械搅拌下，将B液加入A液中，搅拌反应得到反应混合溶液；

(6)将步骤(5)得到的反应混合溶液，在常温下贮存1～30天，得到二氧化硅浆料D。

制备得到的浆料D中溶剂为丁酮，浆料的固含量为50％。其中二氧化硅微粉为角形二氧化硅微粉，D50为0.3μm,D100为12μm；纳米二氧化硅的粒径为10nm，纳米二氧化硅的质量为二氧化硅微粉总质量的0.1％。

实施例5

在本实施例中通过以下方法制备二氧化硅浆料组合物(记为浆料E)，具体方法为：

(1)称取100g角形二氧化硅微粉(D50为5μm，D100为18μm)，0.21g硬脂酸(分散剂)，70g丙酮，将二氧化硅微粉、分散剂和丙酮混合，机械搅拌分散均匀；

(2)将步骤(1)中得到的混合液通过分散设备进一步分散，制得二氧化硅预制浆料；

(3)向步骤(2)制得的预制浆料中加入4.1g氨水，混合均匀，记为A液；

(4)称取27g正硅酸丁酯，溶于60g丙酮中，配成混合溶液；

(5)在机械搅拌下，将B液加入A液中，搅拌反应得到反应混合溶液；

(6)将步骤(5)得到的反应混合溶液，在常温下贮存1～30天，得到二氧化硅浆料E。

制备得到的浆料E中溶剂为丙酮，浆料的固含量为60％。其中二氧化硅微粉为角形二氧化硅微粉，D50为5μm,D100为18μm；纳米二氧化硅的粒径为50nm，纳米二氧化硅的质量为二氧化硅微粉总质量的5％。

实施例6

在本实施例中通过以下方法制备二氧化硅浆料组合物(记为浆料F)，具体方法为：

(1)称取100g角形二氧化硅微粉(D50为10μm，D100为25μm)，0.6g油酸(分散剂)，57.14g DMF，将二氧化硅微粉、分散剂和DMF混合，机械搅拌分散均匀；

(2)将步骤(1)中得到的混合液通过分散设备进一步分散，制得二氧化硅预制浆料；

(3)向步骤(2)制得的预制浆料中加入5.2g氨水，混合均匀，记为A液；

(4)称取55g正硅酸丁酯，溶于180g DMF中，配成混合溶液；

(5)在机械搅拌下，将B液加入A液中，搅拌反应得到反应混合溶液；

(6)将步骤(5)得到的反应混合溶液，在常温下贮存1～30天，得到二氧化硅浆料F。

制备得到的浆料F中溶剂为DMF，浆料的固含量为70％。其中二氧化硅微粉为角形二氧化硅微粉，D50为10μm,D100为25μm；纳米二氧化硅的粒径为100nm，纳米二氧化硅的质量为二氧化硅微粉总质量的10％。

实施例7

在本实施例中通过以下方法制备二氧化硅浆料组合物(记为浆料G)，具体方法为：

(1)称取100g球形二氧化硅微粉(D50为5μm，D100为9μm)，0.7g三硬脂酸甘油酯(分散剂)，57.14g丁酮，将二氧化硅微粉、分散剂和丁酮混合，机械搅拌分散均匀；

(2)将步骤(1)中得到的混合液通过分散设备进一步分散，制得二氧化硅预制浆料；

(3)向步骤(2)制得的预制浆料中加入4.6g氨水，混合均匀，记为A液；

(4)称取35g正硅酸乙酯，溶于120g丁酮中，配成混合溶液；

(5)在机械搅拌下，将B液加入A液中，搅拌反应得到反应混合溶液；

(6)将步骤(5)得到的反应混合溶液，在常温下贮存1～30天，得到二氧化硅浆料G。

制备得到的浆料G中溶剂为丁酮，浆料的固含量为70％。其中二氧化硅微粉为球形二氧化硅微粉，D50为5μm,D100为9μm；纳米二氧化硅的粒径为10nm，纳米二氧化硅的质量为二氧化硅微粉总质量的10％。

实施例8

在本实施例中通过以下方法制备二氧化硅浆料组合物(记为浆料H)，具体方法为：

(1)称取100g角形二氧化硅微粉(D50为5μm，D100为28μm)，0.8g硬脂酸丁酯(分散剂)，57.14g丁酮，将二氧化硅微粉、分散剂和丁酮混合，机械搅拌分散均匀；

(2)将步骤(1)中得到的混合液通过分散设备进一步分散，制得二氧化硅预制浆料；

(3)向步骤(2)制得的预制浆料中加入4.6g氨水，混合均匀，记为A液；

(4)称取35g正硅酸乙酯，溶于120g丁酮中，配成混合溶液；

(5)在机械搅拌下，将B液加入A液中，搅拌反应得到反应混合溶液；

(6)将步骤(5)得到的反应混合溶液，在常温下贮存1～30天，得到二氧化硅浆料H。

制备得到的浆料H中溶剂为丁酮，浆料的固含量为70％。其中二氧化硅微粉为角形二氧化硅微粉，D50为5μm，D100为28μm；纳米二氧化硅的粒径为10nm，纳米二氧化硅的质量为二氧化硅微粉总质量的10％。

对比例1

浆料I依照JP2006036916A公开的方法制备，即采用将微米级的球硅与纳米级的球硅复配的方法制备得到球形二氧化硅复合浆料，溶剂为丁酮，浆料的固含量为70％。二氧化硅微粉D50为5μm，D100为29μm，纳米二氧化硅的粒径为10nm，纳米二氧化硅的质量为二氧化硅微粉总质量的10％。

图2为该对比例制备得到的添加型二氧化硅复合浆料中颗粒结构示意图，其与图1所示的实施例1制备得到的包覆型的浆料中颗粒的结构示意图相比，可以看出，本发明的包覆型的二氧化硅浆料组合物可以使得纳米二氧化硅更加均匀以及紧密地分布于二氧化硅微粉表面，形成均匀包覆层，提高二氧化硅浆料的固含量，增加整个浆料组合物的分散性与流动性，而利用对比例1的复配的方法并不能使纳米二氧化硅如此均匀紧密地分布于二氧化硅微粉表面。

对比例2

将依照实施例1中步骤(1)-(2)制备的预制浆料作为浆料J，其中溶剂为丁酮，浆料的固含量为70％。所用的二氧化硅微粉为角形二氧化硅微粉，D50为5μm,D100为29μm。

浆料J的制备方法如下：

(1)称取100g角形二氧化硅微粉(D50为5μm，D100为29μm)，1g硬脂酸丁酯(分散剂)，57.14g丁酮，将二氧化硅微粉、分散剂和丁酮混合，机械搅拌分散均匀；

(2)将步骤(1)中得到的混合液通过分散设备进一步分散，制得二氧化硅预制浆料J。

实施例9-16

实施例9-16的热固性树脂组合物的组分组成配方详见表1，二氧化硅浆料与板材的性能见表2。

比较例3-4

比较例3-4的组分组成配方详见表1，二氧化硅浆料与板材的性能见表2。

按照以下方法制备实施例9-16和比较例3-4的所述的预浸料和覆铜箔层压板。

环氧树脂、氰酸酯、固化剂、促进剂和溶剂加入配料容器中，搅拌两小时后，加入二氧化硅浆料，机械搅拌、乳化配制成填料含量为30wt％(基于树脂)，固含量为65wt％的胶水，然后含浸玻璃纤维布，经过加热干燥后形成预浸体，两面放置铜箔，加压加热制成覆铜箔层压板。

各性能参数的测试方法如下：

(1)粘度的测定

使用旋转粘度仪测定二氧化硅浆料的粘度。

(2)流动性的测试：

将二氧化硅浆料与环氧树脂混合，配制成填料含量为70wt％的树脂混合物，干燥后并粉碎，称取5g样品置于高温压机中压和，温度170℃，压力200MPa，压10min，最后测量其流动面积。

(3)板材流胶测试

将二氧化硅浆料和树脂组分和铜箔压制成复合板材后，测量板材四边的流胶量，取平均值，流胶量在2-3cm为佳。

(4)板材次表观

将压制好的覆铜板用蚀刻液把铜箔去除，然后将板材清洗干净，观察板材表面是否出现“干花”缺树脂的现象。

表1

表2

备注：优◎；良○；中△；差×

从表1和表2可以看出：本发明采用纳米二氧化硅包覆的方法制备的二氧化硅浆料，不仅降低了二氧化硅浆料的粘度，还改善了高填料填充条件下的二氧化硅复合浆料的流动性，对层压板的流胶和次表观均有好的改善作用，利用该二氧化硅复合浆料制作的覆铜箔层压板综合性能良好。

申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的二氧化硅浆料组合物及其制备方法和应用，但本发明并不局限于上述实施例，即不意味着本发明必须依赖上述实施例才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明所选用原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。