本发明属于化学合成领域，具体涉及一种乳酸酯衍生物的合成方法，并涉及该合成方法合成的产物及其应用。
背景技术：
：乳酸酯化合物及其衍生物的结构中存在羟基、羰基、酯基等多个官能团结构，在进一步用于合成活性小分子化合物，以及农药、医药产品中，具有很高的应用价值。然而，按照现有的方法，乳酸酯化合物的合成条件复杂、步骤繁琐、部分原料价格较贵、收率低、三废严重，因此，乳酸酯化合物的生产应用受到诸多限制。例如，拟除虫菊酯是一类能防治多种害虫的广谱杀虫剂，其杀虫毒力比老一代杀虫剂如有机氯、有机磷、氨基甲酸酯类提高10～100倍。拟除虫菊酯对昆虫具有强烈的触杀作用，有些品种兼具胃毒或熏蒸作用，但都没有内吸作用。其作用机理是扰乱昆虫神经的正常生理，使之由兴奋、痉挛到麻痹而死亡。拟除虫菊酯因用量小、使用浓度低，故对人畜较安全，对环境的污染很小。研究表明，在多种拟除虫菊酯类杀虫剂的合成路线中，都有用到乳酸酯衍生物作为中间体。因此，乳酸酯衍生物的合成对于拟除虫菊酯类杀虫剂的合成有重要促进作用。对于本领域技术人员而言，如何通过改变或优化合成条件，简化操作步骤，以更高的收率一步法制备乳酸酯化合物，从而用于相关农药、医药产品的合成工艺改进，是当前研发人员的研究重点之一。因此，本领域迫切需要开发一种高效、简便、经济成本低的乳酸酯衍生物的制备方法。技术实现要素：为了有利于提供一种利于工业化生产的拟除虫菊酯类杀虫剂的合成工艺路线，发明人通过逆合成分析法发现了待合成的若干中间体分子；并且，发明人选定一类乳酸酯衍生物作为拟除虫菊酯类杀虫剂的中间体，并进一步归纳出了该类乳酸酯衍生物的结构通式与合成方法。因此，本发明的目的之一是提供一种高效、简便、经济成本低的乳酸酯衍生物的合成方法，以利于进一步反应制备得到所需的农药或医药类产品。本发明的另一目的是提供由上述合成方法获得的乳酸酯衍生物。此外，本发明还提供了所述乳酸酯衍生物的应用。具体地，本发明第一方面提供了一种乳酸酯衍生物的合成方法，其特征在于，其合成路线为：并且，其包括以下步骤：向惰性溶剂中加入化合物IV、化合物III、作为催化剂的碱，然后加入路易斯酸，进行反应，制得所述乳酸酯衍生物I；其中，X为O或NH；其中，Ar为：取代或未取代的含氮和/或氧和/或硫的五元～十元杂环基，或者取代或未取代的苯基，或者取代或未取代的萘环基；其中，Ar上的取代基选自以下任一种或多种：卤素、腈基、硝基、羟基、氨基、C1-6烷基-胺基、C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C1-6烷氧基、卤代C1-6烷基、卤代C2-6烯基、卤代C2-6炔基、卤代C1-6烷氧基、烯丙基、苄基、苯基、C1-6烷氧基-C1-6烷基、C1-6烷氧基-羰基、苯氧羰基、C2–6炔基-羰基、C2–6烯基-羰基、C3–6环烷基-羰基、C1–6烷基-磺酰基、苯甲酰基、被一个或多个选自卤素、C1-6卤代烷基、C1-6烷基、C1-6烷氧基和C1-6烷基-羰基的取代基所取代的苯甲酰基、呋喃羰基和N,N-二甲基胺基羰基；其中，R1、R2各自独立地选自：H，C1-6烷基，烯丙基，苄基，芳烷基，C1–6烷氧基-C1–6烷基，C1–6烷氧基-羰基，苯氧羰基，C2–6炔基-羰基，C2–6烯基-羰基，C3–6环烷基-羰基，苯甲酰基，被一个或多个选自卤素、C1–6烷基、C1–6卤代烷基、C1–6烷氧基和C1-6烷基-羰基的取代基所取代的苯甲酰基、含氮和/或氧和/或硫的五元～十元杂环基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘环基以及取代或未取代的C10–30苯并稠环基。值得说明的是，如本文所使用的，术语“含氮和/或氧和/或硫的五元～十元杂环基”是指含一个或多个选自氮、氧或硫的杂原子的五元至十元的杂芳环，例如呋喃基、四氢呋喃基、吡咯基、噻吩基、噻唑基、嘧啶基、吡啶基、噁唑基、喹啉基等。术语“C1-6烷基”指具有1-6个碳原子的直链或支链烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基等。术语“C2-6烯基”指具有2-6个碳原子的直链或支链的烯基，例如乙烯基、烯丙基、1-丙烯基、异丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基等。术语“C2-6炔基”指具有2-6个碳原子的直链或支链的炔基，例如乙炔基、丙炔基、丁炔基等。术语“C3–6环烷基”指环丙基、环丁基、环戊基、环己基等。术语“C1-6烷氧基”指具有1-6个碳原子的直链或支链烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基等。术语“卤素”指氟、氯、溴、或碘；而术语“卤代”则指被相同或不同的一个或多个上述卤原子取代。优选地，在上述合成方法中，所述反应在-15～0℃下进行。更优选地，所述反应在-10～-5℃下进行。此外，所述反应的持续时间通常为0.1小时～60小时，较佳地为0.5～48小时。优选地，在上述合成方法中，所述路易斯酸选自以下任一种或多种：三氯化铝、氯化锌、氯化铁、四氯化钛、氯化镍、四氯化锡、二氯化锡、四氯化锆、三氟化硼乙醚、三甲基氯硅烷、三氟甲磺酸钾、三氟甲磺酸铜、三甲硅基三氟甲磺酸酯(TMSOTF)。优选地，在上述合成方法中，所述碱选自以下任一种或多种：三乙胺、二乙胺、吡啶、哌啶、1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)、吗啉、三氧化二铝、氟化钾、叔丁醇钾、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸钠。其中，所述的三氧化二铝可以是市售可得的任意种类的三氧化二铝，如两性三氧化二铝、碱性三氧化二铝等。优选地，在上述合成方法中，所述化合物III、所述化合物IV、所述路易斯酸与所述碱的摩尔比为1：(1～10)：(0.5～2)：(0.5～5)。更优选地，所述化合物III、所述化合物IV、所述路易斯酸与所述碱的摩尔比为1：(0.5～2.5)：(0.5～1.5)：(1.0～2.5)。优选地，在上述合成方法中，所述惰性溶剂选自以下任一种或多种：卤代烷烃、甲苯、乙腈、丙酮、四氢呋喃、乙醇、甲醇、二硫化碳、甲基叔丁基醚、2-甲基四氢呋喃、氯苯、正己烷、环戊烷、环己烷、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜。其中，所述的卤代烷烃包括二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷、四氯化碳等。此外，值得说明的是，在上述乳酸酯衍生物的合成方法中，所述路易斯酸可被预先制成路易斯酸的惰性溶剂溶液，然后再滴加至化合物IV、化合物III与碱在同种惰性溶剂里的混合物中。在上述乳酸酯衍生物的合成方法中，可选择性地采用TLC跟踪反应进程，以确保反应完全；另外，反应完全后，可按如下步骤实施后处理：用有机溶剂提取产物，收集有机相，并除去有机相中的溶剂以及多余的原料后，产品经精制得到所述乳酸酯衍生物I。本发明的第二方面，提供了一种乳酸酯衍生物，其由本发明第一方面所述的合成方法合成。所述乳酸酯衍生物即乳酸酯衍生物I，其结构式如下：优选地，在上述乳酸酯衍生物I中，所述含氮和/或氧和/或硫的五元～十元杂环基选自以下任一种：呋喃基、吡咯基、噻吩基、噻唑基、嘧啶基、吡啶基、噁唑基、喹啉基、吲哚基、吡唑基。优选地，在上述乳酸酯衍生物I中，所述Ar选自呋喃基、吡咯基、噻吩基、苯基、嘧啶基、吡啶基、萘环基或它们各自的卤代物中的任一种。优选地，在上述乳酸酯衍生物I中，所述R1、R2各自独立地选自：H、C1-6烷基、C2–4烷氧基-烷基、C1–3烷氧基-羰基、苯氧羰基。在此基础上更优选地，所述R1、R2各自独立地为H或C1-3烷基。优选地，上述乳酸酯衍生物I的结构式被进一步限定为：即乳酸酯衍生物II；其中，R3选自：卤素、腈基、硝基、羟基、氨基、C1-6烷基-胺基、C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C1-6烷氧基、卤代C1-6烷基、卤代C2-6烯基、卤代C2-6炔基、卤代C1-6烷氧基、烯丙基、苄基、苯基、C1-6烷氧基-C1-6烷基、C1-6烷氧基-羰基、苯氧羰基、C2–6炔基-羰基、C2–6烯基-羰基、C3–6环烷基-羰基、C1–6烷基-磺酰基、苯甲酰基、被一个或多个选自卤素、C1-6卤代烷基、C1-6烷基、C1-6烷氧基和C1-6烷基-羰基的取代基所取代的苯甲酰基、呋喃羰基、N,N-二甲基胺基羰基。本发明第三方面，提供了本发明第二方面所述的乳酸酯衍生物的光学异构体、顺反异构体、或者农药或医药上可接受的盐。本发明第四方面，提供了本发明第二方面所述的乳酸酯衍生物在制备拟除虫菊酯类杀虫剂中的应用。值得一提的是，发明人通过长期而深入的研究，才意外地发现在特定温度下，且在路易斯酸和碱的存在下，可高效地制得了式I所示的化合物，即所述乳酸酯衍生物，其为十分重要的中间体化合物，可用于合成多种农药或医药化合物。综上所述，本发明所提供的乳酸酯衍生物的合成方法，仅通过一步化学反应即制得目标产物，该合成方法的反应条件温和，操作简单，收率较高，成本较低，因此，有利于大规模工业化生产，能够为以拟除虫菊酯类杀虫剂为代表的各种农药或医药产品的后续生产奠定基础，因此，所述合成方法及其产品与应用均具有良好的应用前景与市场潜力。具体实施方式下面结合具体实施方式对本发明作进一步阐述，但本发明并不限于以下实施方式。第一方面，提供了一种乳酸酯衍生物的合成方法，其合成路线为：并且，其包括以下步骤：向惰性溶剂中加入化合物IV、化合物III、作为催化剂的碱，然后加入路易斯酸，进行反应，制得所述乳酸酯衍生物I；其中，X为O或NH；其中，Ar为：取代或未取代的含氮和/或氧和/或硫的五元～十元杂环基，或者取代或未取代的苯基，或者取代或未取代的萘环基；其中，Ar上的取代基选自以下任一种或多种：卤素、腈基、硝基、羟基、氨基、C1-6烷基-胺基、C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C1-6烷氧基、卤代C1-6烷基、卤代C2-6烯基、卤代C2-6炔基、卤代C1-6烷氧基、烯丙基、苄基、苯基、C1-6烷氧基-C1-6烷基、C1-6烷氧基-羰基、苯氧羰基、C2–6炔基-羰基、C2–6烯基-羰基、C3–6环烷基-羰基、C1–6烷基-磺酰基、苯甲酰基、被一个或多个选自卤素、C1-6卤代烷基、C1-6烷基、C1-6烷氧基和C1-6烷基-羰基的取代基所取代的苯甲酰基、呋喃羰基和N,N-二甲基胺基羰基；其中，R1、R2各自独立地选自：H，C1-6烷基，烯丙基，苄基，芳烷基，C1–6烷氧基-C1–6烷基，C1–6烷氧基-羰基，苯氧羰基，C2–6炔基-羰基，C2–6烯基-羰基，C3–6环烷基-羰基，苯甲酰基，被一个或多个选自卤素、C1–6烷基、C1–6卤代烷基、C1–6烷氧基和C1-6烷基-羰基的取代基所取代的苯甲酰基、含氮和/或氧和/或硫的五元～十元杂环基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘环基以及取代或未取代的C10–30苯并稠环基。在一个优选实施例中，所述反应在-15～0℃下进行。在一个优选实施例中，所述路易斯酸选自以下任一种或多种：三氯化铝、氯化锌、氯化铁、四氯化钛、氯化镍、四氯化锡、二氯化锡、四氯化锆、三氟化硼乙醚、三甲基氯硅烷、三氟甲磺酸钾、三氟甲磺酸铜、三甲硅基三氟甲磺酸酯。在一个优选实施例中，所述碱选自以下任一种或多种：三乙胺、二乙胺、吡啶、哌啶、1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯、吗啉、三氧化二铝、氟化钾、叔丁醇钾、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸钠。在一个优选实施例中，所述化合物III、所述化合物IV、所述路易斯酸与所述碱的摩尔比为1：(1～10)：(0.5～2)：(0.5～5)。在一个优选实施例中，所述惰性溶剂选自以下任一种或多种：卤代烷烃、甲苯、乙腈、丙酮、四氢呋喃、乙醇、甲醇、二硫化碳、甲基叔丁基醚、2-甲基四氢呋喃、氯苯、正己烷、环戊烷、环己烷、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜。第二方面，提供了一种乳酸酯衍生物，其由第一方面所述的合成方法合成，该乳酸酯衍生物具有以下结构式：其中，X为O或NH；其中，Ar为：取代或未取代的含氮和/或氧和/或硫的五元～十元杂环基，或者取代或未取代的苯基，或者取代或未取代的萘环基；其中，Ar上的取代基选自以下任一种或多种：卤素、腈基、硝基、羟基、氨基、C1-6烷基-胺基、C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C1-6烷氧基、卤代C1-6烷基、卤代C2-6烯基、卤代C2-6炔基、卤代C1-6烷氧基、烯丙基、苄基、苯基、C1-6烷氧基-C1-6烷基、C1-6烷氧基-羰基、苯氧羰基、C2–6炔基-羰基、C2–6烯基-羰基、C3–6环烷基-羰基、C1–6烷基-磺酰基、苯甲酰基、被一个或多个选自卤素、C1-6卤代烷基、C1-6烷基、C1-6烷氧基和C1-6烷基-羰基的取代基所取代的苯甲酰基、呋喃羰基和N,N-二甲基胺基羰基；其中，R1、R2各自独立地选自：H，C1-6烷基，烯丙基，苄基，芳烷基，C1–6烷氧基-C1–6烷基，C1–6烷氧基-羰基，苯氧羰基，C2–6炔基-羰基，C2–6烯基-羰基，C3–6环烷基-羰基，苯甲酰基，被一个或多个选自卤素、C1–6烷基、C1–6卤代烷基、C1–6烷氧基和C1-6烷基-羰基的取代基所取代的苯甲酰基、含氮和/或氧和/或硫的五元～十元杂环基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘环基以及取代或未取代的C10–30苯并稠环基。在一个优选实施例中，所述含氮和/或氧和/或硫的五元～十元杂环基选自以下任一种：呋喃基、吡咯基、噻吩基、噻唑基、嘧啶基、吡啶基、噁唑基、喹啉基、吲哚基、吡唑基。在一个优选实施例中，所述Ar选自呋喃基、吡咯基、噻吩基、苯基、嘧啶基、吡啶基、萘环基或它们各自的卤代物中的任一种。在一个优选实施例中，所述R1、R2各自独立地选自：H、C1-6烷基、C2–4烷氧基-烷基、C1–3烷氧基-羰基、苯氧羰基。在一个优选实施例中，所述乳酸酯衍生物的结构式为：即乳酸酯衍生物II，其中，R3选自：卤素、腈基、硝基、羟基、氨基、C1-6烷基-胺基、C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C1-6烷氧基、卤代C1-6烷基、卤代C2-6烯基、卤代C2-6炔基、卤代C1-6烷氧基、烯丙基、苄基、苯基、C1-6烷氧基-C1-6烷基、C1-6烷氧基-羰基、苯氧羰基、C2–6炔基-羰基、C2–6烯基-羰基、C3–6环烷基-羰基、C1–6烷基-磺酰基、苯甲酰基、被一个或多个选自卤素、C1-6卤代烷基、C1-6烷基、C1-6烷氧基和C1-6烷基-羰基的取代基所取代的苯甲酰基、呋喃羰基、N,N-二甲基胺基羰基。在一个进一步优选的实施例中，所述乳酸酯衍生物II中，R1选自以下任一种：H、甲基、乙基。在一个进一步优选的实施例中，所述乳酸酯衍生物II中，R2选自以下任一种：H、甲基、乙基、正丙基。在一个进一步优选的实施例中，所述乳酸酯衍生物II中，R3选自以下任一种：H、对甲基、对氯、对甲氧基、对氰基。第三方面，提供了第二方面所述的乳酸酯衍生物的光学异构体、顺反异构体、或者农药或医药上可接受的盐。第四方面，提供了第二方面所述的乳酸酯衍生物在制备拟除虫菊酯类杀虫剂中的应用。换言之，所述乳酸酯衍生物此时作用中间体使用。此外，值得补充说明的是，本发明所述的乳酸酯衍生物还可以任选将在本说明书中描述的或本领域已知的各种合成方法组合起来而方便的制得，这样的组合可由本发明所属领域的技术人员容易地完成。下面以具体实施例进一步详细说明本发明所述的乳酸酯衍生物的合成方法，其中，所使用的原料或试剂如无特别说明均能从公开商业途径获得，所述步骤如无特别说明则均为常规处理操作。实施例12-羟基-2-(4-呋喃基苯基)-丙酸甲酯的合成在25ml环戊烷中加入2-呋喃基苯基醚(2mmol)，再加入丙酮酸甲酯(1mmol)和叔丁醇钾(0.5mmol)，冷却至-8℃后，分批加入三氯化铝(1mmol)；然后在-7℃下进行反应，TLC跟踪反应，反应完全后加入碳酸氢钠饱和液中和至pH为7-8，然后用二氯甲烷萃取，收集有机相，浓缩后，对产品进行精馏纯化，得到目标化合物，其为无色液体，收率82％。1HNMR(400MHz,DMSO-d6)δ7.43(dd,J1＝12.0Hz,J2＝2.4Hz,1H),7.26(d,J＝8.0Hz,2H),7.15(d,J＝8.0Hz,2H),6.34(t,J＝12.0Hz,1H),5.66(dd,J1＝12.0Hz,J2＝2.4Hz,1H),5.42(s,1H),3.71(s,1H),1.86(s,3H)；13CNMR(100MHz,DMSO-d6)δ176.5,154.6,153.4,140.6,139.3,128.6,117.6,109.1,101.8,78.7,52.6,24.4ppm；HRMS(ES+)C14H15O5(M+H)+，计算值：263.0841；实测值：263.0849。实施例2-52-羟基-2-(4-呋喃基苯基)-丙酸甲酯的合成按照实施例1的步骤进行合成，唯一的不同点在于采用表1所示的条件进行反应，结果表明均可获得目标化合物，收率在55～80％之间。表1路易斯酸碱收率％实施例2三氯化铝氟化钾69实施例3三氟化硼乙醚三氧化二铝56实施例4四氯化钛碳酸氢钾78实施例5氯化锌碳酸钠67实施例62-羟基-2-(4-呋喃基苯基)-丙酸乙酯的合成在25ml三氯甲烷中加入2-呋喃基苯基醚(2mmol)，再加入丙酮酸乙酯(1mmol)和氟化钾(0.4mmol)，冷却至-5℃后，分批加入四氯化锡(1mmol)；然后在-5℃下进行反应；TLC跟踪反应，反应完全后加入碳酸氢钠饱和溶液中和至pH为7-8，然后用二氯甲烷萃取，收集有机相，浓缩后，对产品进行精馏纯化，得到目标化合物，其为无色液体，收率68％。1HNMR(400MHz,DMSO-d6)δ7.48(dd,J1＝12.0Hz,J2＝2.4Hz,1H),7.30(d,J＝8.0Hz,2H),7.18(d,J＝8.0Hz,2H),6.55(t,J＝12.0Hz,1H),5.73(dd,J1＝12.0Hz,J2＝2.4Hz,1H),5.32(s,1H),4.22(q,J＝7.6Hz,2H),3.20(s,1H),1.24(t,J＝7.6Hz,3H)；13CNMR(100MHz,DMSO-d6)δ178.5,154.8,155.4,141.0,139.5,128.4,117.0,109.2,101.6,79.9,52.3,24.4,19.6ppm；HRMS(ES+)C15H17O5(M+H)+，计算值：276.0998；实测值：276.0992。实施例72-羟基-2-(4-吡咯基苯基)-乙酸乙酯的合成在25ml乙腈中加入2-吡咯基苯基醚(2mmol)，再加入乙酸乙酯(1mmol)和碳酸钠(1.0mmol)，冷却至-12℃后，分批加入三氯化铝(1.3mmol)；然后在-10℃下进行反应，TLC跟踪反应，反应完全后加入碳酸氢钠饱和溶液中和至pH为7-8，然后用二氯甲烷萃取，收集有机相，浓缩后，对产品进行精馏纯化，得到目标化合物，其为无色液体，收率56％。1HNMR(400Mz,DMSO-d6):δ7.89(s,1H),6.90(dd,J1＝12.0Hz,J2＝2.4Hz,1H),7.30(d,J＝8.0Hz,2H),7.18(d,J＝8.0Hz,2H),6.27(t,J＝12.0Hz,1H),5.57(dd,J1＝12.0Hz,J2＝2.4Hz,1H),5.50(s,1H),5.02(s,1H),4.21(q,J＝7.6Hz,2H),1.22(t,J＝7.6Hz,3H)；13CNMR(100MHz,DMSO-d6)δ174.2,150.6,140.3,135.4,125.4,124.1,116.7,98.0,96.1,73.5,61.7,14.6ppm；HRMS(ES+)C14H16NO4(M+H)+，计算值：262.1003；实测值：262.1011。实施例82-羟基-2-(4-吡咯基苯基)-丁酸甲酯的合成在25ml二甲基亚砜中加入2-吡咯基苯基醚(2mmol)，再加入丁酮酸甲酯(1mmol)和三氧化二铝(1.5mmol)，冷却至-12℃后，慢慢滴加三氟化硼乙醚(1.8mmol)；然后在-10℃下进行反应，TLC跟踪反应，反应完全后加入碳酸氢钠饱和溶液中和至pH为7-8，然后用二氯甲烷萃取，收集有机相，浓缩后，对产品进行精馏纯化，得到目标化合物，其为无色液体，收率69％。1HNMR(400Mz,DMSO-d6):δ7.89(s,1H),7.30(d,J＝8.0Hz,2H),7.18(d,J＝8.0Hz,2H),6.90(dd,J1＝12.0Hz,J2＝2.4Hz,1H),6.27(t,J＝12.0Hz,1H),5.57(dd,J1＝12.0Hz,J2＝2.4Hz,1H),5.50(s,1H),3.26(s,3H),2.87(q,J＝7.6Hz,2H),1.28(t,J＝7.6Hz,3H)；13CNMR(100MHz,DMSO-d6)δ174.8,151.2,140.5,133.4,126.8,124.8,118.1,98.1,94.1,70.6,58.7,38.5,14.2ppm；HRMS(ES+)C15H18NO4(M+H)+，计算值：276.1158；实测值：275.1164。实施例92-羟基-2-(4-噻吩基苯基)-丁酸乙酯的合成在25ml环己烷中加入2-噻吩基苯基醚(2mmol)，再加入丁酮酸乙酯(1mmol)和DBU(2.5mmol)，冷却至-14℃后，分批加入氯化锌(1.8mmol)；然后在-13℃下进行反应，TLC跟踪反应，反应完全后加入饱和碳酸钠中和至pH为7-8，然后用二氯乙烷萃取，收集有机相，浓缩后，对产品进行精馏纯化，得到目标化合物，其为无色液体，收率61％。1HNMR(400MHz,DMSO-d6)δ7.35(d,J＝8.0Hz,2H),7.21(dd,J1＝12.0Hz,J2＝2.4Hz,1H),7.11(d,J＝8.0Hz,2H),6.37(t,J＝12.0Hz,1H),5.24(dd,J1＝12.0Hz,J2＝2.4Hz,1H),5.65(s,1H),3.10(q,J＝7.6Hz,2H),2.67(q,J＝7.6Hz,2H),1.78(t,J＝7.6Hz,3H),1.28(t,J＝7.6Hz,3H)；13CNMR(100MHz,DMSO-d6)δ171.8,150.4,139.5,135.7,124.8,122.6,115.9,96.1,92.7,69.4,53.7,39.5,19.7,14.7ppm；HRMS(ES+)C16H19O4S(M+H)+，计算值：307.0928；实测值：307.0939。实施例102-羟基-2-(4-羟基苯基)-丙酸乙酯的合成在25ml四氢呋喃中加入苯酚(2mmol)，再加入丙酮酸乙酯(1mmol)和吡啶(1.5mmol)，冷却至-14℃后，慢慢滴加四氯化钛(1.5mmol)；然后在-12℃下进行反应，TLC跟踪反应，反应完全后加入饱和碳酸钠溶液中和至pH为7-8，然后用二氯乙烷萃取，收集有机相，浓缩后，对产品进行精馏纯化，得到目标化合物，其为无色液体，收率34％。1HNMR(400MHz,DMSO-d6)δ7.19(d,J＝8.0Hz,2H),6.68(d,J＝8.0Hz,2H),5.35(s,1H),4.21(q,J＝7.6Hz,2H),3.65(s,1H),1.28(t,J＝7.6Hz,3H)；13CNMR(100MHz,DMSO-d6)δ157.3,135.3,129.8,116.3,169.6,77.5,61.9,24.6,14.1ppm；HRMS(ES+)C11H15O4(M+H)+，计算值：211.0892；实测值：211.0901。实施例112-羟基-2-(4-(嘧啶氧-5-基)苯基)丙酸乙酯的合成在25ml乙腈中加入5-苯氧基嘧啶(2mmol)，再加入丙酮酸乙酯(1mmol)和碳酸氢钠(1.8mmol)，冷却至-9℃后，分批加入三氯化铝(1.5mmol)；然后在-9℃下进行反应，TLC跟踪反应，反应完全后加入饱和碳酸钠溶液中和至pH为7-8，然后用二氯甲烷萃取，收集有机相，浓缩后，对产品进行精馏纯化，得到目标化合物，其为无色液体，收率69％。1HNMR(400MHz,DMSO-d6)δ8.62(s,1H),8.27(s,2H),7.14(d,J＝8.0Hz,2H),7.10(d,J＝8.0Hz,2H),4.21(q,J＝7.6Hz,2H),3.55(s,1H),1.62(s,3H),1.26(t,J＝7.6Hz,3H)；13CNMR(100MHz,DMSO-d6)δ169.4,152.0,150.4,147.6,141.4,132.6,127.4,124.2,77.1,61.1,26.6,14.7ppm；HRMS(ES+)C15H17N2O4(M+H)+，计算值：289.1111；实测值：289.1120。实施例122-羟基-2-(4-苯氧基苯基)丙酸乙酯的合成在25ml二氯甲烷中加入二苯醚(2mmol)，再加入丙酮酸乙酯(1mmol)和碳酸钠(1.5mmol)，冷却至-9℃后，分批加入三氯化铝(1.5mmol)；然后在-8℃下进行反应，TLC跟踪反应，反应完成后加入饱和碳酸钠溶液中和至pH为7-8，然后用二氯甲烷萃取，收集有机相，浓缩后，对产品进行精馏纯化，得到目标化合物，其为无色液体，收率66％。1HNMR(400MHz,DMSO-d6)δ7.50(d,J＝7.8Hz,2H),7.42(d,J＝8.0Hz,2H),7.35(d,J＝8.0Hz,2H),7.28(t,J＝7.8Hz,1H),7.18(d,J＝8.0Hz,2H),5.38(s,1H),3.65(s,1H),1.89(s,3H)；13CNMR(100MHz,DMSO-d6)δ175.5,154.6,153.4,140.6,139.3,128.6,117.6,109.1,101.8,78.7,52.6,24.4ppm；HRMS(ES+)C17H18O4(M+H)+，计算值：287.1205；实测值：287.1212。实施例132-(4-((6-氯吡啶-3-基)苯基醚)-2-羟基丙酸乙酯的合成在25ml二氯乙烷中加入6-氯-3-吡啶基苯基醚(2mmol)，再加入丙酮酸乙酯(1mmol)和三氧化二铝(1.5mmol)，冷却至-5℃后，慢慢滴加三甲基氯硅烷(2.0mmol)(1滴/秒)；然后在-4℃下进行反应，TLC跟踪反应，反应完全后加入饱和碳酸钠溶液中和至pH为7-8，然后用二氯甲烷萃取，收集有机相，浓缩后，对产品进行精馏纯化，得到目标化合物，其为无色液体，收率56％。1HNMR(400MHz,DMSO-d6)δ8.43(d,J＝2.0Hz,1H),7.56(dd,J1＝8.0Hz,J2＝2.0Hz,1H),7.42(d,J＝8.0Hz,1H),7.09(d,J＝8.0Hz,2H),7.13(d,J＝8.0Hz,2H),4.27(q,J＝7.6Hz,2H),3.60(s,1H),1.66(s,3H),1.25(t,J＝7.6Hz,3H)；13CNMR(100MHz,DMSO-d6)δ169.3,155.5,154.6,145.3,137.6,133.1,129.8,126.1,125.6,124.9,77.7,63.1,26.6,14.0ppm；HRMS(ES+)C16H17ClNO4(M+H)+，计算值：321.0770；实测值：321.0779。实施例14-172-羟基-2-(4-苯氧基苯基)丙酸乙酯的合成按照实施例12的步骤进行合成，唯一的不同点在于采用表2所示的条件进行反应，结果表明均可获得目标化合物，收率在55～80％之间。表2实施例18按照实施例1的步骤进行合成表3中所示的乳酸酯衍生物I-1，其收率为20-86％：表3实施例19化合物61的合成在25ml乙腈中加入N-苯基-2-氨基噻吩基(2mmol)，再加入丁酮酸乙酯(1mmol)和三氧化二铝(2.0mmol)，冷却至-6℃后，分批加入四氯化锡(1.2mmol)；然后在-5℃下进行反应，TLC跟踪反应，反应完全后加入饱和碳酸钠中和至pH为7-8，然后用二氯乙烷萃取，收集有机相，浓缩后，对产品进行精馏纯化，得到目标化合物，其为浅黄色液体，收率61％。1HNMR(400MHz,DMSO-d6)δ7.35(d,J＝8.0Hz,2H),7.21(dd,J1＝12.0Hz,J2＝2.4Hz,1H),7.11(d,J＝8.0Hz,2H),6.37(t,J＝12.0Hz,1H),5.24(dd,J1＝12.0Hz,J2＝2.4Hz,1H),5.65(s,1H),3.10(q,J＝7.6Hz,2H),2.67(q,J＝7.6Hz,2H),1.78(t,J＝7.6Hz,3H),1.28(t,J＝7.6Hz,3H)；13CNMR(100MHz,DMSO-d6)δ171.8,150.4,139.5,135.7,124.8,122.6,115.9,96.1,92.7,69.4,53.7,39.5,19.7,14.7ppm；HRMS(ES+)C16H19O3NS(M+H)+，计算值：306.0828；实测值：306.0939。实施例20化合物62的合成在25ml正己烷中加入N-苯基-2-氨基嘧啶基(2mmol)，再加入丙酮酸乙酯(1mmol)和三氧化二铝(3.0mmol)，冷却至-14℃后，分批加入氯化锌(1.6mmol)；然后在-12℃下进行反应，TLC跟踪反应，反应完成后加入饱和碳酸钠中和至pH为7-8，然后用二氯乙烷萃取，收集有机相，浓缩后，对产品进行精馏纯化，得到目标化合物，其为浅黄色液体，收率69％。1HNMR(400MHz,DMSO-d6)δ8.62(s,1H),8.27(s,2H),7.14(d,J＝8.0Hz,2H),7.10(d,J＝8.0Hz,2H),4.21(q,J＝7.6Hz,2H),3.55(s,1H),1.62(s,3H),1.26(t,J＝7.6Hz,3H)；13CNMR(100MHz,DMSO-d6)δ169.4,152.0,150.4,147.6,141.4,132.6,127.4,124.2,77.1,61.1,26.6,14.7ppm；HRMS(ES+)C15H17N3O3(M+H)+,计算值：288.1131；实测值：288.1120。实施例21按照实施例1的步骤进行合成表4中所示的乳酸酯衍生物I-2，其收率为55-75％：表4实施例22此实施例用于示例性说明本发明所述的乳酸酯衍生物作为重要中间体，在制备拟除虫菊酯类杀虫剂中的应用。发明人使用合成所得到的乳酸酯衍生物，先脱水，再经卡宾反应，皂化成酸，然后生成酰氯，最后与氰醇缩合得到拟除虫菊酯衍生物。合成所得到的拟除虫菊酯衍生物经检测在家庭卫生、害虫防治方面具有良好的效果。以上对本发明的具体实施例进行了详细描述，但其只是作为范例，本发明并不限制于以上描述的具体实施例。对于本领域技术人员而言，任何对本发明进行的等同修改和替代也都在本发明的范畴之中。因此，在不脱离本发明的精神和范围下所作的均等变换和修改，都应涵盖在本发明的范围内。当前第1页1 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