本发明属于杀虫剂合成原料生产技术领域，具体的涉及一种三氟甲基亚磺酸钠的生产工艺。
背景技术：
氟虫腈，英文通用名为fipronil，化学名称(RS)-5-氨基-1-(2,6-二氯-a,a,a-三氟-对-甲苯基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑-3-腈，分子式：C12H4Cl2F6N4OS，分子量：437.2，CAS号：120068-37-3。
氟虫腈是一种苯基吡唑类杀虫剂、杀虫谱广，对害虫以胃毒作用为主，兼有触杀和一定的内吸作用，其作用机制在于阻碍昆虫γ-氨基丁酸控制的氯化物代谢，因此对蚜虫、叶蝉、飞虱、鳞翅目幼虫、蝇类和鞘翅目等重要害虫有很高的杀虫活性，对作物无药害。该药剂可施于土壤，也可叶面喷雾。施于土壤能有效防治玉米根叶甲、金针虫和地老虎。叶面喷洒时，对小菜蛾、菜粉蝶、稻蓟马等均有高水平防效，且持效期长。
近年来，氟虫腈也广泛用于卫生杀虫剂。主要用于防杀蟑螂、蚂蚁等有害生物。
氟虫腈杀虫谱广，具有触杀、胃毒和中度内吸作用。既能防治地下害虫，又能防治地上害虫。既可用于茎叶处理和土壤处理，又可用于种子处理。25~50g有效成分/公顷叶面喷施，可有效防治马铃薯叶甲、小菜蛾、粉纹菜蛾、墨西哥棉铃象甲和花蓟马等。稻田中使用50~100g有效成分/公顷可很好的防治螟虫，褐飞虱等害虫。6~15g有效成分/公顷叶面喷施，可防治草原里蝗属和沙漠蝗属害虫。100~150g有效成分/公顷施于土壤，能有效地防治玉米根叶甲、金针虫和地老虎。250~650g有效成分/100千克种子处理玉米种子，能有效地防治玉米金针虫和地老虎。本品的主要防治对象包括蚜虫、叶蝉、鳞翅目幼虫、蝇类和鞘翅目等害虫。是被众多农药专家推荐为代替高毒有机磷农药的首选品种之一。
其中，三氟甲基亚磺酰氯，英文名称：TRIFLUOROMETHYL SULFINYL CHLORIDE，CAS号：20621-29-8，为液体，分子式：F3CSOCl，室温下易挥发，溶于惰性有机溶剂，遇水分解。三氟甲基亚硫酰氯是杀虫剂氟虫腈的中间体。
而三氟甲基亚磺酸钠，别名三氟代甲烷亚磺酸钠，分子式：CF3NaO2S，英文名称:Sodium trifluoromethanesulfinate，CAS号：2926-29-6，分子量：156.0595，是生产三氟甲基亚磺酰氯的重要原料，然而，现有三氟甲基亚磺酸钠的制备工艺繁杂，制备工艺不环保，能耗高，导致企业生产成本高。
技术实现要素：
为解决上述存在的问题，本发明的目的在于提供一种三氟甲基亚磺酸钠的生产工艺，所述工艺操作简单，合成路线设置合理，生产过程绿色无污染物排放，所用溶剂可回收重复利用，所得三氟甲基亚磺酸钠纯度高，收率高，可有效降低生产成本，节能降耗，经济效益好。
为达到上述目的，本发明的技术方案是：
一种三氟甲基亚磺酸钠的生产工艺，包括如下步骤：
1) 取反应釜，加水，边搅拌边加入片碱，水和片碱加入质量比为：10~17:1，搅拌，依次投入磷酸三钠和保险粉，密闭反应釜，加入乙腈，抽压至-0.1~-0.05Mpa，所述水、磷酸三钠及乙腈的质量比为：1.3~1.7:1:1，水与保险粉的质量比为：2.3:3.4；
2) 升温至30~50℃，通入三氟溴甲烷气体，通入量与步骤1)水加入质量比为：1:4.6~5.7；
3) 升温至55~60℃，保温4~5小时，将反应釜内的物料送入分层釜，静置分层；
4) 静置50~70分钟，得乙腈层和脚料层，脚料层加乙腈萃取，萃取至少2次；
5) 将步骤4)所得乙腈层和萃取后所得萃取料送入脱溶釜脱溶，升温至60℃，脱溶压力为-0.09~-0.08MPa，得中间体；
6) 中间体经高速离心喷雾干燥机干燥得所述三氟甲基亚磺酸钠，喷雾干燥出风温度≤180℃，干湿重≤1%。
进一步，步骤1)中所述水加入量为1600~1700kg，加入方式为真空抽入，片碱加入量为100~150kg，磷酸三钠加入量为1000~1200kg，乙腈加入量为1000~1200kg，加入方式为真空抽入，保险粉加入量为500~700kg。
另，步骤1)搅拌时长为20~40分钟。
另有，步骤2)所述三氟溴甲烷气体通入量为300~350kg，先通反应结束后的反应釜中的余气，待反应釜与回收釜压力平衡后再通回收槽中三氟溴甲烷气体，待反应釜与回收槽的压力平衡后，打开钢瓶通钢瓶中三氟溴甲烷气310kg。
再，步骤4)萃取次数为2~4次，每次萃取加入80~120kg乙腈。
再有，步骤5)脱溶后的乙腈抽入蒸馏釜，加入5~10kg高锰酸钾，升温蒸馏，升温至80℃时保温，回流8~12小时，回收乙腈，回收过程中若温度上升，超过80℃则蒸馏结束，回收乙腈取样分析，留作下次投料。
且，步骤5)中升温速度为15℃/小时。
本发明的有益效果在于：
所述工艺操作简单，合成路线设置合理，生产过程绿色无污染物排放，所用溶剂可回收重复利用，所得三氟甲基亚磺酸钠纯度高，收率高，可有效降低生产成本，节能降耗，经济效益好，所得三氟甲基亚磺酸钠纯度≥95%，收率高达70~80%。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明的保护范围。
本发明所述的一种三氟甲基亚磺酸钠的生产工艺，包括如下步骤：
1) 取反应釜，加水，边搅拌边加入片碱，水和片碱加入质量比为：10~17:1，搅拌，依次投入磷酸三钠和保险粉，密闭反应釜，加入乙腈，抽压至-0.1~-0.05Mpa，所述水、磷酸三钠及乙腈的质量比为：1.3~1.7:1:1，水与保险粉的质量比为：2.3:3.4；
2) 升温至30~50℃，通入三氟溴甲烷气体，通入量与步骤1)水加入质量比为：1:4.6~5.7；
3) 升温至55~60℃，保温4~5小时，将反应釜内的物料送入分层釜，静置分层；
4) 静置50~70分钟，得乙腈层和脚料层，脚料层加乙腈萃取，萃取至少2次；
5) 将步骤4)所得乙腈层和萃取后所得萃取料送入脱溶釜脱溶，升温至60℃，脱溶压力为-0.09~-0.08MPa，得中间体；
6) 中间体经高速离心喷雾干燥机干燥得所述三氟甲基亚磺酸钠，喷雾干燥出风温度≤180℃，干湿重≤1%。
进一步，步骤1)中所述水加入量为1600~1700kg，加入方式为真空抽入，片碱加入量为100~150kg，磷酸三钠加入量为1000~1200kg，乙腈加入量为1000~1200kg，加入方式为真空抽入，保险粉加入量为500~700kg。
另，步骤1)搅拌时长为20~40分钟。
另有，步骤2)所述三氟溴甲烷气体通入量为300~350kg，先通反应结束后的反应釜中的余气，待反应釜与回收釜压力平衡后再通回收槽中三氟溴甲烷气体，待反应釜与回收槽的压力平衡后，打开钢瓶通钢瓶中三氟溴甲烷气310kg。
再，步骤4)萃取次数为2~4次，每次萃取加入80~120kg乙腈。
再有，步骤5)脱溶后的乙腈抽入蒸馏釜，加入5~10kg高锰酸钾，升温蒸馏，升温至80℃时保温，回流8~12小时，回收乙腈，回收过程中若温度上升，超过80℃则蒸馏结束，回收乙腈取样分析，留作下次投料。
且，步骤5)中升温速度为15℃/小时。
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
1、先用真空抽入1625kg的水到5000L不锈钢高压反应釜中，打开人孔盖，启动搅拌，加入120kg片碱搅拌30分钟后，依次投入1100kg的磷酸三钠、600kg的保险粉，上紧人孔盖。用真空抽入乙腈1100kg抽压至-0.08MPa升温。
2、当温度升至40℃时，先通反应结束后的反应釜中的余气，待反应釜与回收釜压力平衡后再通回收槽中三氟溴甲烷气体，待反应釜与回收槽的压力平衡后，打开钢瓶通钢瓶中三氟溴甲烷气310kg，温度升至55℃保温。
3、55~60℃的温度保温4~5小时，压料入5000L的分层釜静置分层。
4、静置60分钟分层，乙腈层分入脱溶釜中，脚料层加乙腈，萃取3次，每次100kg乙腈，萃取料抽入脱溶釜中一起脱溶，脚料装桶。
5、脱溶、缓慢升温，负压脱溶，压力保持-0.085 Mpa，温度脱到60℃，得中间体放桶称重，进入下道工序喷雾干燥。
6、脱溶下来的乙腈抽入蒸馏釜加高锰酸钾7kg，升温蒸馏，温度80度时正常回流约10小时左右，当温度上升时蒸馏结束。待回收乙腈取样分析，下次投料用。
7、中间体喷雾干燥得三氟甲基亚磺酸钠，控制喷雾干燥温度不超过180℃，干温重不超过1%，所得三氟甲基亚磺酸钠纯度98%，收率高达80%。
实施例2
1、先用真空抽入1600kg的水到5000L不锈钢高压反应釜中，打开人孔盖，启动搅拌，加入100kg片碱搅拌30分钟后，依次投入1000kg的磷酸三钠、500kg的保险粉，上紧人孔盖。用真空抽入乙腈1000kg抽压至-0.08MPa升温。
2、当温度升至30℃时，先通反应结束后的反应釜中的余气，待反应釜与回收釜压力平衡后再通回收槽中三氟溴甲烷气体，待反应釜与回收槽的压力平衡后，打开钢瓶通钢瓶中三氟溴甲烷气300kg，温度升至55℃保温。
3、55~60℃的温度保温4~5小时，压料入5000L的分层釜静置分层。
4、静置60分钟分层，乙腈层分入脱溶釜中，脚料层加乙腈，萃取3次，每次80kg乙腈，萃取料抽入脱溶釜中一起脱溶，脚料装桶。
5、脱溶、缓慢升温，负压脱溶，压力保持-0.085Mpa，温度脱到60℃，得中间体放桶称重，进入下道工序喷雾干燥。
6、脱溶下来的乙腈抽入蒸馏釜加高锰酸钾5kg，升温蒸馏，温度80度时正常回流约10小时左右，当温度上升时蒸馏结束。待回收乙腈取样分析，下次投料用。
7、中间体喷雾干燥得三氟甲基亚磺酸钠，控制喷雾干燥温度不超过180℃，干温重不超过1%，所得三氟甲基亚磺酸钠纯度97%，收率高达77%。
实施例3
1、先用真空抽入1700kg的水到5000L不锈钢高压反应釜中，打开人孔盖，启动搅拌，加入150kg片碱搅拌30分钟后，依次投入1200kg的磷酸三钠、700kg的保险粉，上紧人孔盖。用真空抽入乙腈1200kg抽压至-0.08MPa升温。
2、当温度升至50℃时，先通反应结束后的反应釜中的余气，待反应釜与回收釜压力平衡后再通回收槽中三氟溴甲烷气体，待反应釜与回收槽的压力平衡后，打开钢瓶通钢瓶中三氟溴甲烷气350kg，温度升至55℃保温。
3、55~60℃的温度保温4~5小时，压料入5000L的分层釜静置分层。
4、静置60分钟分层，乙腈层分入脱溶釜中，脚料层加乙腈，萃取3次，每次120kg乙腈，萃取料抽入脱溶釜中一起脱溶，脚料装桶。
5、脱溶、缓慢升温，负压脱溶，压力保持-0.085Mpa，温度脱到60℃，得中间体放桶称重，进入下道工序喷雾干燥。
6、脱溶下来的乙腈抽入蒸馏釜加高锰酸钾10kg，升温蒸馏，温度80度时正常回流约10小时左右，当温度上升时蒸馏结束。待回收乙腈取样分析，下次投料用。
7、中间体喷雾干燥得三氟甲基亚磺酸钠，控制喷雾干燥温度不超过180℃，干温重不超过1%，所得三氟甲基亚磺酸钠纯度96%，收率高达75%。
本发明所提供的一种三氟甲基亚磺酸钠的生产工艺，操作简单，合成路线设置合理，生产过程绿色无污染物排放，所用溶剂可回收重复利用，所得三氟甲基亚磺酸钠纯度高，收率高，可有效降低生产成本，节能降耗，经济效益好，所得三氟甲基亚磺酸钠纯度≥95%，收率高达70~80%。
需要说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制。尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围中。