本发明涉及经取代的吡唑基吡唑衍生物、及该化合物作为除草剂的利用。
背景技术：
近年来，对于农作物的栽培，使用许多的除草剂而有助于农作物的省力化或农作物的生产性提升。在田地、水稻栽培中已有许多除草剂被实用化。
然而，杂草的种类繁多，且各种杂草的发芽和生长时期不同，并且，多年生杂草的发生为长期的。因此以一次除草剂喷淋来防治所有杂草是非常困难的。
水稻的早中期单次处理剂在野稗(田犬稗(echinochloaoryzicola)、犬稗(echinochloacrus-gallivar.crus-galli)、姬田犬稗(echinochloacrus-gallivar.formosensis)、姬犬稗(echinochloacrus-gallivar.praticola)、毛犬稗(echinochloacrus-gallivar.caudata)的总称)的2~3叶期为止的处理显示为有效的，可以一次处理而防治主要杂草(参考非专利文献1)。然而，对于已实用化的早中期单次处理剂，防治野稗已生长至3.5叶期以上的时期的杂草是非常困难的，对野稗的3叶期时的防治和3.5叶期时的防治，在技术上有很大的隔绝。
并且，长期间的除草效果的维持(或残效性)在农药喷淋的减低、操作的省力化、成本削减等方面为重要的，在早中期单次处理剂中被视为是所必要的性能。
另外，近年来als(乙酰乳酸合成酶)抑制剂广泛普及，对als抑制剂具有抵抗性的杂草成为问题。尤其，对多年生的野慈菇(sagittariatrifolia)或矮慈菇(sagittariapygmaea)的抗als抑制剂性生物型具有充分的效果的除草剂少。另外，作为近年来成为问题的杂草，多年生中可列举：野荸荠(eleochariskuroguwai)、扁秆藨草(scirpusplaniculmis)、三江藨草(scirpusnipponicus)等，一年生中可列举：合萌(aeschynomeneindica)、千金子(leptochloachinensis)、疣草(murdanniakeisak)等，对这些难防治杂草具有充分效果的除草剂少。
另一方面，许多吡唑衍生物作为除草剂而被实用化，例如可以广泛使用：4-(2,4-二氯苯甲酰基)-1,3-二甲基-5-吡唑基对甲苯磺酸酯(通用名：“吡唑特(pyrazolate)”)、2-[4-(2,4-二氯苯甲酰基)-1,3-二甲基吡唑-5-基氧基]苯乙酮(通用名：“普芬草(pyrazoxyfen)”)、2-[4-(2,4-二氯间甲苯酰基)-1,3-二甲基吡唑-5-基氧基]-4’-甲基苯乙酮(通用名：“吡草酮(benzofenap)”)等，但任一单剂均在日本为注册上对野稗的适用范围是至1.5叶期为止，这些吡唑衍生物对广范围的杂草有效，但对高叶龄的野稗的效果未必充分。
另外，专利文献1所记载的实施例4.73的化合物即1-(3-氯-4,5,6,7-四氢吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)-5-[甲基(丙-2-炔基)氨基]吡唑-4-甲腈(通用名：“双唑草腈(pyraclonil)”，商品名pyraclon)对广范围的杂草有效，但对高叶龄的野稗的效果并不充分，在日本的注册上的本剂单剂的对野稗的适用范围是至1.5叶期为止。
并且，专利文献1中虽然也公开关于对田地长出的杂草通过长出前和长出后处理而显示除草效果的化合物，但关于叶龄并无记载，不能说这些化合物对高叶龄的杂草具有充分的效果。另外，作为对田地的杂草显示广范围的除草效果的除草剂，已广泛使用例如异丙基铵n-(膦酰甲基)甘氨酸酯(通用名：“草甘膦异丙基胺盐”)，但近年来产生抵抗性的杂草发生等的课题。
此外，近年来，发生了由于农药所致的地下水和河流水的污染问题。因此，正谋求有效成分对施用处所以外流出的可能性低等，对环境的影响被控制到最小限度的除草剂的开发。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：wo94/08999
非专利文献
非专利文献1：水田杂草的生态及其防治-水稻作的杂草与除草剂解说-159页。
技术实现要素：
发明所要解决的课题
本发明的目的在于提供一种化合物，其是作为除草剂成分而具有以下优异特性：具有包含对现有的除草剂具有抵抗性的杂草的广泛杀草谱，可防治实用上成为问题的较高叶龄的重要杂草，且对水稻等的作物不产生药害等。
用于解决课题的手段
本发明人为了达成前述目的，不断专心研究的结果，发现了具有特定化学结构的吡唑基吡唑衍生物是尤其在长期间中具有宽广的杀草谱的同时，对高叶龄的重要杂草显示优异的除草效力，另一方面，对栽培作物具有充分的安全性，并基于如此见解，完成了本发明。
因此，本发明提供下述式(i)所示的化合物的吡唑基吡唑衍生物。
[化学式1]
上式中，
r1表示氯原子、溴原子，
r2表示氰基，
r3表示氢原子、(视情况被1个或其以上的卤素原子所取代的)c1~c6烷基，
r4表示(视情况被1个或其以上的卤素原子所取代的)c1~c6烷基、(视情况被1个或其以上的卤素原子所取代的)c3~c6烯基、(视情况被1个或其以上的卤素原子所取代的)c3~c6炔基，
a表示3~5，且
x表示氧原子、硫原子。
式(i)中，优选：
r3表示氢原子、(视情况被1个或其以上的卤素原子所取代的)c1~c4烷基，
r4表示(视情况被1个或其以上的卤素原子所取代的)c1~c4烷基、(视情况被1个或其以上的卤素原子所取代的)c3~c5烯基，
a表示4，且
x表示氧原子。
本说明书中，如各取代基前面的“ca~cb”的记载，各自意指该基团中存在a个~b个碳原子。
“卤素原子”包含氟、氯、溴及碘原子。
基团本身或基团的部分所言及的“烷基”，可为直链状或支链状，不受限定，可列举例如：甲基、乙基、正-或异-丙基、正-、异-、仲-或叔-丁基、正-戊基、正-己基等，在各自指定的碳原子数的范围内选择。
“烯基”意指直链状或支链状，且分子内具有1个或2个以上的双键的不饱和烃基，不受限定，可列举例如：乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、2-丁烯基、2-甲基-2-丙烯基、3-甲基-2-丁烯基、1,1-二甲基-2-丙烯基等作为具体例，在各自指定的碳原子数的范围内选择。
“炔基”意指直链状或支链状，且分子内具有1个或2个以上的三键的不饱和烃基，不受限定，可列举例如：乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1,1-二甲基-2-丙炔基等作为具体例，在各自指定的碳原子数的范围内选择。
对于“烷基”、“烯基”、“炔基”，这些基团所含的氢原子的至少1个也可被卤素原子取代，例如若举烷基为例，则虽不受限定，但可为氯甲基、二氯甲基、三氟甲基、氯乙基、二氯乙基、三氟乙基、四氟丙基、溴乙基、溴丙基、氯丁基、氯己基、全氟己基，在各自指定的碳原子数的范围内选择。
前述的基团或部分被卤素原子多取代的情形，该基团可被多于1个的相同或不同的卤素原子所取代。
另外，在几何异构体存在的情形，包含顺式体和反式体。另外，本发明还涉及包含在以式(i)所示的化合物中的未被具体定义的全部几何异构体及它们的混合物。
以下列举的全部的式中，取代基和记号除非另外定义，否则具有与式(i)中定义者相同的含义。本发明提供的式(i)的化合物中r3为氢原子者，可通过式(ii)所示的化合物的氨基甲酸酯化反应而简便地合成。
[化学式2]
r3不含氢原子的化合物如式(iii)所示，
[化学式3]
可通过式(ii)的化合物的烷基化反应，接着通过氨基甲酸酯化反应而合成。
式(ii)的化合物可按照wo93/10100和wo94/08999记载的方法，由四氢-2h-吡喃-2-亚基乙腈或5-氯戊酰氯合成。
式(ii)的化合物或式(iii)所包含的氨基甲酸酯化反应本身可参考周知的反应条件来实施(例如，参照日本特开平5-170726)。
式(ii)的化合物的烷基化反应本身可参考周知的反应条件来合成(例如，wo94/08999)。也可依情况以将氨基保护、烷基化、脱保护的顺序进行。
本发明提供的式(i)的化合物，如由记载于后述的试验例1~4的除草活性试验的结果所示，具有优异的除草效果，作为除草剂有用。
本发明的式(i)的化合物对多种农耕地杂草和非农耕地杂草具有活性。作为栽培植物，除了可列举例如稻、小麦、大麦、玉米、燕麦、高粱等的禾本科植物；或大豆、棉、甜菜、向日葵、油菜子等的阔叶作物之外，还有果树、果菜类或根菜类、叶菜类等的蔬菜、草坪地等，可用于它们的栽培。
本发明的化合物在水田中对下列所列举的成为问题的各种杂草，在以注水或未注水的状态的土壤处理、土壤混合处理和茎叶处理的任一处理方法中皆具有除草效力。以下例示该杂草，但并不受限于这些实例。
作为可通过本发明的式(i)的化合物而防治的水田杂草，可列举例如：窄叶泽泻(alismacanaliculatum)、野慈菇(sagittariatrifolia)、矮慈菇(sagittariapygmaea)等的泽泻科杂草；异花莎草(cyperusdifformis)、水莎草(cyperusserotinus)、萤蔺(scirpusjuncoides)、野荸荠(eleochariskuroguwai)、扁秆藨草(scirpusplaniculmis)、三江藨草(scirpusnipponicus)等的莎草科杂草；陌上草(linderniaprocumbens)、北美母草杜比亚亚种(linderniadubiasubsp.dubia)、美洲母草(linderniadubia)等的玄参科杂草；鸭舌草(monochoriavaginalis)、雨久花(monochoriakorsakowii)等的雨久花科杂草；眼子菜(potamogetondistinctus)等的眼子菜科杂草；节节菜(rotalaindica)、多花水苋菜(ammanniamultiflora)等的千屈菜科杂草；狼把草(bidenstripartita)、大狼把草(bidensfrondosa)等的菊科杂草；合萌(aeschynomeneindica)等的豆科杂草；疣草(murdanniakeisak)等的鸭跖草科杂草；田犬稗(echinochloaoryzicola)、犬稗(echinochloacrus-gallivar.crus-galli)、姬田犬稗(echinochloacrus-gallivar.formosensis)、姬犬稗(echinochloacrus-gallivar.praticola)、毛犬稗(echinochloacrus-gallivar.caudata)、千金子(leptochloachinensis)、假稻(leersiajaponica)、双穗雀稗(paspalumdistichum)、蓉草(leersiaoryzoides)等的禾本科杂草等。
另外，作为田地、非农耕地，对下列所列举的成为问题的各种杂草，在土壤处理、土壤混合处理和茎叶处理的任一者的处理方法中皆具有除草效力。以下例示该杂草，但并不受限于这些实例。
可列举：龙葵(solanumnigrum)、曼陀罗花(daturastramonium)等的茄科杂草；苘麻(abutilonavicennae)、刺金午时花(sidaspinosa)、田旋花(convolvulusarvensis)等的锦葵科杂草；紫花牵牛(ipomoeapurpurea)等的旋花科杂草；凹头苋(amaranthuslividus)、反枝苋(amaranthusretroflexus)、长芒苋(amaranthuspalmeri)、糙果苋(amaranthustuberculatus)等的苋科杂草；苍耳(xanthiumstrumarium)、豚草(ambrosiaartemisiifolia)、睫毛牛膝菊(galinsogaciliata)、丝路蓟(cirsiumarvense)、欧洲千里光(seneciovulgaris)、一年蓬(stenactisannuus)、牛膝菊(galinsogaparviflora)、苦荬菜(sonchusarvensis)、苦苣菜(sonchusoleraceus)、甘菊(matricariainodora)等的菊科杂草；印度蔊菜(rorippaindica)、野芥(sinapisarvensis)、荠菜(capsellabursa-pastoris)、菥蓂(thlaspiarvense)等的十字花科杂草；犬蓼(persicarialongiseta)、卷茎蓼(fallopiaconvolvulus)、扁蓄(polygonumavicularevar.condensatum)、扁蓄(polygonumavicularevar.monospeliense)，春蓼(polygonumpersicaria)、早苗蓼(persicarialapathifoliavar.incana)、大犬蓼(persicarialapathifoliavar.lapathifolia)等的蓼科杂草；马齿苋(portulacaoleracea)等的马齿苋科杂草；藜(chenopodiumalbum)、小藜(chenopodiumficifolium)、地肤(kochiascoparia)、草地滨藜(atriplexpatula)等的藜科杂草；繁缕(stellariamedia)等的石竹科杂草；阿拉伯婆婆纳(veronicapersica)等的玄参科杂草；鸭跖草(commelinacommunis)等的鸭跖草科杂草；宝盖草(lamiumamplexicaule)、紫花野芝麻(lamiumpurpureum)、辣子草(galeopsistetrahit)等的唇形花科杂草；小锦草(euphorbiasupina)、大锦草(euphorbiamaculata)等的大戟科杂草；猪殃殃(galiumspurium)、八重葎(galiumspuriumvar.echinospermon)、东南茜草(rubiaargyi)、原拉拉藤(galiumaparine)等的茜草科杂草；紫花地丁(violamandshurica)、野生堇菜(violaarvensis)等的菫菜科杂草；野地勿忘草(myosotisarvensis)等的紫草科杂草；田菁(sesbaniaexaltata)、决明(cassiaobfusitolia)等的豆科杂草等的阔叶杂草；高粱(sorghumbicolor)、洋野黍(panicumdichotomiflorum)、假高粱(sorghumhalepense)、犬稗(echinochloacrus-gallivar.crus-galli)、升马唐(digitariaciliaris)、野燕麦(avenafatua)、牛筋草(eleusineindica)、狗尾草(setariaviridis)、看麦娘(alopecurusaequalis)、早熟禾(poaannua)、匍匐冰草(agropyronrepens)、狗牙根(cynodondactylon)、马唐(digitariasanguinalis)、金色狗尾草(setariapumila)、大穗看麦娘(alopecurusmyosuroides)等的禾本科杂草；香附子(cyperusrotundus)等的莎草科杂草等。
并且，可将收割后的迹地、休耕田、树园地、牧草地、草坪地、轨道边、空地、林业地、或农道、田埂、其他非农耕地发生的广范围的杂草进行除草。
而且，本发明的式(i)的化合物在水稻的直播栽培或移植栽培等的任意的栽培方法中都未显示对于水稻成为问题的药害。
本发明的式(i)的化合物还可于植物发芽前和发芽后任一者中施用，并且，也可在播种前混合于土壤中。
本发明的式(i)的化合物的给予量可根据化合物的种类、对象植物的种类、适用时期、适用场所、所希望效果的性质等而广范围变化，但就大致的标准而言，作为每1公亩的活性化合物，可例示约0.01~100g，优选约0.1~10g的范围内。
本发明的式(i)的化合物也可单独使用，但通常按照常规方法，向式(i)的化合物中掺混配方助剂等，不受限定，但优选例如制剂化为粉剂、乳剂、油剂、助溶剂、悬乳剂、微粒剂、喷雾剂、dl粉剂、微粒剂f、细粒剂f、粒剂、水合剂、颗粒水合剂、可流动剂、大粒(jumbo)剂、片剂、糊剂、油性悬浮液、水溶剂、颗粒水溶剂、液剂、微胶囊剂等的任意剂型来使用。
作为可用于制剂化的配方助剂，不受限定，可列举例如：固体载体、液体载体、粘合剂、增粘剂、表面活性剂、防冻剂、防腐剂等。
作为固体载体，不受限定，可列举例如：滑石、膨润土、蒙脱石、陶土、高岭土、碳酸钙、碳酸钠、碳酸氢钠、芒硝、沸石、淀粉、酸性白土、硅藻土、白炭、蛭石、消石灰、植物性粉末、氧化铝、活性炭、糖类、玻璃中空体、硅砂、硫酸铵、尿素等。
作为液体载体，不受限定，可列举例如：烃类(例如，煤油、矿物油等)；芳香族烃类(例如，甲苯、二甲苯、二甲基萘、苯基二甲苯基乙烷等)；氯化烃类(例如，氯仿、四氯化碳等)；醚类(例如，二噁烷、四氢呋喃等)；酮类(例如，丙酮、环己酮、异佛尔酮等)；酯类(例如，乙酸乙酯、乙二醇乙酸酯、马来酸二丁酯等)；醇类(例如，甲醇、正己醇、乙二醇等)；极性溶剂类(例如，n,n-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、n-甲基吡咯烷酮等)；水等。
作为粘合剂和增粘剂，不受限定，可列举例如：糊精、羧甲基纤维素的钠盐、聚羧酸系高分子化合物、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、聚丙烯酸钠、阿拉伯树胶、褐藻酸钠、甘露糖醇、山梨糖醇、膨润土类矿物质、聚丙烯酸及其衍生物、白炭、天然糖类衍生物(例如，黄原胶、瓜尔胶等)等。
作为表面活性剂，不受限定，可列举例如：脂肪酸盐、苯甲酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、聚羧酸盐、烷基硫酸酯盐、烷基硫酸盐、烷基芳基硫酸盐、烷基二甘醇醚硫酸盐、醇硫酸酯盐、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、芳基磺酸盐、木质素磺酸盐、烷基二苯基醚二磺酸盐、聚苯乙烯磺酸盐、烷基磷酸酯盐、烷基芳基磷酸盐、苯乙烯基芳基磷酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基芳基醚硫酸盐、聚氧乙烯烷基芳基醚硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸盐、聚氧乙烯烷基芳基磷酸酯盐、萘磺酸福尔马林缩合物的盐等的阴离子系表面活性剂和脱水山梨醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、脂肪酸聚甘油酯、脂肪酸醇聚乙二醇醚、乙炔二醇、乙炔醇、氧化亚烷基嵌段聚合物、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯苯乙烯基芳基醚、聚氧化亚乙基二醇烷基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯氢化蓖麻油、聚氧化丙烯脂肪酸酯等的非离子系的表面活性剂。
作为防冻剂，不受限定，可列举例如：乙二醇、二乙二醇和丙二醇、甘油等。
作为防腐剂，不受限定，可列举例如：苯甲酸、苯甲酸钠、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丁酯、异丙基甲基苯酚、苯扎氯铵、盐酸氯己啶、过氧化氢水、葡糖酸氯己啶、水杨酸、水杨酸钠、吡啶硫酮锌、山梨酸、山梨酸钾、脱氢乙酸、脱氢乙酸钠、苯氧基乙醇、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮等的异噻唑啉衍生物、2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇、和水杨酸衍生物。
可根据使用目的等，而将以上所述固体载体、液体载体、粘合剂、增粘剂、表面活性剂、防冻剂和防腐剂各自单独或适当组合来使用。
本发明的式(i)的化合物相对于本发明的除草剂组合物整体的掺混比例，可根据需要加减而不受特别限制，通常为0.01~90质量%左右，例如，制成粉剂或者粒剂时优选为0.1~50质量%左右，更优选为0.5~10质量%左右；制成乳剂、水合剂或者颗粒水合剂等时优选为0.1~90质量%左右，更优选为0.5~50质量%左右。
这些的制剂可通过根据需要稀释为适当浓度来喷淋或直接施用于植物茎叶、土壤、水田的水面等，而供给于各种用途。
通过以下的实施例说明本发明。
实施例
实施例1.n-(1-(3-氯-4,5,6,7-四氢吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)-4-氰基吡唑-5-基)氨基甲酸乙酯的制法(化合物1)
向5-氨基-1-(3-氯-4,5,6,7-四氢吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)吡唑-4-甲腈(5g)中加入氯甲酸乙酯90.7g，回流下，进行了6天的反应。反应结束后，将溶剂减压馏去而获得的粗生成物通过硅胶柱层析(己烷/乙酸乙酯=1：1)纯化，获得了目标物(4.2g)。
实施例2.n-(1-(3-氯-4,5,6,7-四氢吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)-4-氰基吡唑-5-基)-n-甲基氨基甲酸乙酯的制法(化合物2)
向5-氨基-1-(3-氯-4,5,6,7-四氢吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)吡唑-4-甲腈(15.0g)中加入原甲酸三甲酯(82.4g)，向其中缓慢滴加三氟乙酸(3滴)，进行了2小时的加热回流。反应结束后，将反应液经冰浴冷却，加入了甲醇(68.5ml)。冰浴下，向反应液中加入硼氢化钠(2.6g)，并进行了1小时的加热搅拌。反应结束后，减压馏去溶剂，向其中加入水并用二氯甲烷进行了萃取。经硫酸钠干燥后，将溶剂减压浓缩，将获得的固体用异丙基醚洗涤，获得了1-(3-氯-4,5,6,7-四氢吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)-5-(甲基氨基)吡唑-4-甲腈(13.1g)。
将获得的1-(3-氯-4,5,6,7-四氢吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)-5-(甲基氨基)吡唑-4-甲腈(1.0g)溶于四氢呋喃(4ml)、n,n-二甲基甲酰胺(5ml)，并经冰浴冷却。向其中加入氢化钠(0.38g)，进行0.5小时的搅拌后，加入氯甲酸乙酯(0.94g)，进行了14小时的加热回流。
反应结束后，向反应液中加入水，并用乙酸乙酯进行了萃取。经硫酸钠干燥后，将减压馏去溶剂而获得的粗生成物获得的固体用异丙基醚洗涤，获得了目标物(1.2g)。
起始原料的式(ⅱ)按照wo93/10100和wo94/08999合成。
下表所列举的实施例是与上述方法同样地制造、或与上述方法同样地进行而获得。
[表1]
制剂实施例
1.粉剂
通过将
式(i)的化合物 10重量份
滑石 90重量份
混合并用锤磨机进行微粉碎而获得。
2.水合剂
通过将
式(i)的化合物 10重量份
聚氧乙烯烷基芳基醚硫酸盐 22.5重量份
白炭 67.5重量份
混合，并将该混合物用锤磨机进行微粉碎而获得。
3.可流动剂
通过将
式(i)的化合物 10重量份
聚氧乙烯烷基醚磷酸盐 10重量份
膨润土 5重量份
乙二醇 5重量份
水 70重量份
混合，并使用湿式粉碎机进行粉粹而获得可流动剂。
4.乳剂
通过将
式(i)的化合物 15重量份
乙氧基化壬基苯酚 10重量份
环己酮 75重量份
混合而获得乳剂。
5.粒剂
将
式(i)的化合物 5重量份
木质素磺酸钙 3重量份
聚羧酸盐 3重量份
碳酸钙 89重量份
混合，加入水而混炼后挤压并造粒。然后通过干燥、整粒而获得粒剂。
<生物试验实施例>
1.水田除草试验
在1/10000公亩的盆中填充水田土壤，加入适量的水和化学肥料而混炼，并将野稗、鸭舌草和萤蔺的种子进行播种，维持水深3cm的注水状态。
将依据制剂例所调制的表1所示的目标化合物(i)的水合剂用适量的水稀释，并在野稗3.5叶期移植2.0叶期的稻，使用吸量管以成为每10公亩规定的药量的方式进行了滴加处理。
然后，在平均气温30℃的玻璃室中管理30天后，研究了它们的除草效果。
除草效果的评价是与无处理区的状态比较生长抑制率(%)，药害的评价是与完全除草区的状态比较生长抑制率(%)，而以下列11阶段表示。
0(指数)：0%~小于10%(生长抑制率)、
1：10%以上~小于20%、
2：20%以上~小于30%、
3：30%以上~小于40%、
4：40%以上~小于50%、
5：50%以上~小于60%、
6：60%以上~小于70%、
7：70%以上~小于80%、
8：80%以上~小于90%、
9：90%以上~小于100%、
10：100%。
将其结果示于表2。
对照剂2.28(wo94/08999记载)
[化学式4]
[表2]
2.田地耕作土壤处理试验
在1/6000公亩的盆中填充田地土壤，将升马唐、藜、反枝苋的种子进行播种并覆土。
将依据制剂例所调制的表1所示的式(i)的化合物的水合剂用水稀释成规定的药量，在播种后杂草发生前以每10公亩100升的喷淋水量，对各土壤表层均匀地进行了喷雾处理。
然后，在平均气温30℃的玻璃室管理30天后，研究了它们的除草效果。
除草效果的评价是与前述试验例1同样地进行。
将其结果示于表3。
[表3]
3.田地耕作茎叶处理试验
在1/6000公亩的盆中填充培养土，将升马唐、藜、反枝苋的种子播种并覆土，在平均气温25℃的玻璃室中进行了栽培。
在升马唐生长成为1.0~2.0叶期的时期，将依据制剂例所调制的表1所示的目标化合物(i)的水合剂用水稀释成规定的药量，以每10公亩150升的喷淋水量在杂草上均匀地进行了喷雾处理。
然后，在平均气温25℃的玻璃室中管理3周后，研究了它们的除草效果。
除草效果的评价是与前述试验例1同样地进行。
将其结果示于表4。
[表4]
4.田地耕作茎叶处理试验
在1/4500公亩的盆中填充田地土壌，将升马唐、牛膝菊(galinsogaparviflora)的种子进行播种并覆土，在平均气温25度的玻璃室中进行了栽培。
在升马唐长成4~5叶期(杂草高度10~15cm)的时期，将依据制剂例所调制的表1所示的式(i)的化合物的水合剂用水稀释成规定的药量，以每10公亩100升的喷淋水量在杂草上均匀地进行了喷雾处理。
然后，在平均气温25℃的玻璃室管理20天后，研究了它们的除草效果。
除草效果的评价是与前述试验例1同样地进行。
将其结果示于表5。
[表5]
产业实用性
根据本发明，本发明的式(i)的化合物由于对不需要的植物具有优异的防治效果，因此作为有害植物防治剂有用。