本发明涉及液体衣物洗涤剂组合物的领域和其使用方法。
背景技术：
：在工业中倾向于使用所谓的致密液体，该致密液体使所用水的水平最小化。此类液体衣物洗涤剂组合物需要存在阴离子表面活性剂(诸如直链烷基苯磺酸盐)以向织物提供清洁有益效果，而且需要存在抑泡剂以控制因存在阴离子表面活性剂而在洗涤过程期间产生的泡沫。然而，此类致密组合物可通常因清洁物质(诸如阴离子表面活性剂)的高相对浓度而具有高粘度。通常，含羟基胺已用于此类组合物中，从而确保消费者可接受的液体衣物洗涤剂组合物的粘度。另外，需要可接受的粘度以允许组合物在制造期间的可加工性。含羟基胺通常用作阴离子洗涤剂表面活性剂诸如直链烷基苯磺酸盐的中和剂。然而，目前期望降低此类含羟基胺的总体水平。降低已知的低相对湿度衣物洗涤剂组合物中的含羟基胺的水平可导致组合物的粘度较高，这负面地影响了消费者精确倾倒和投配组合物的能力。而且，组合物的可加工性受到了影响，因为难以在制造期间处理此类粘稠的组合物。因此，本领域内需要这样一种致密液体衣物洗涤剂组合物：包含较低水平的含羟基胺化合物，但却表现出消费者可接受的和/或工艺可接受的粘度。已令人惊奇地发现，以上问题通过本发明的特定制剂空间得到克服。下文所述的制剂空间可提供如下液体组合物：具有低相对湿度，并且包含较低水平的含羟基胺化合物，但具有可接受的粘度。技术实现要素：本发明涉及一种液体衣物洗涤剂组合物，其中组合物包含：-按所述组合物的重量计10％至30％的非胺中和的直链烷基苯磺酸盐；-按所述组合物的重量计0％至5％的非离子表面活性剂；-按所述组合物的重量计0％至5％的脂肪酸；-按所述组合物的重量计5％至40％的醇，所述醇具有介于20和400之间的分子量以及如经由本文所述的醇erh测试所测的20℃下介于50％和80％之间的erh；-按所述组合物的重量计少于5％的含羟基胺；-按所述组合物的重量计0.5％至15％的水；-硅氧烷基聚合物抑泡剂。本发明还涉及一种液体衣物洗涤剂组合物，所述组合物包含：-按所述组合物的重量计10％至30％的非胺中和的直链烷基苯磺酸盐；-按所述组合物的重量计0％至5％的非离子表面活性剂；-按所述组合物的重量计0％至5％的脂肪酸；-按所述组合物的重量计5％至40％的醇，所述醇选自乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、四亚甲基二醇、亚戊基二醇、六亚甲基二醇、2,3-丁二醇、1,3-丁二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、甘油缩甲醛、二丙二醇、聚丙二醇、二丙二醇正丁醚、以及它们的混合物，优选地所述溶剂选自1,2-丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、2,3-丁二醇、二丙二醇正丁醚以及它们的混合物；-按所述组合物的重量计少于5％的含羟基胺；-按所述组合物的重量计0.5％至15％的水；-硅氧烷基聚合物抑泡剂。具体实施方式液体衣物洗涤剂本发明的液体衣物洗涤剂组合物总体在本质上是液体。也就是说，即使其包含分散在液相内的固体，但组合物具有液体而非固体或颗粒状组合物的性质。相对于本发明的衣物洗涤剂组合物，术语“液体”涵盖诸如分散体、凝胶、糊剂等形式。液体组合物也可包括适当的细分形式的气体。然而，液体组合物排除总体上呈非液体的形式，诸如片剂或颗粒剂。优选地，液体衣物洗涤剂组合物在1000s-1的剪切速率下具有介于300mpa.s和700mpa.s之间，更优选地介于350mpa.s和600mpa.s之间的粘度。用于测量粘度的示例性方法是如根据制造商的说明书，使用流变仪dhr1(得自tainstruments)在20℃下采用1000μm的间隙进行。术语“液体衣物洗涤剂组合物”是指包含能够润湿和处理织物(例如在家用洗衣机中清洁衣服)的液体的任何衣物洗涤剂组合物。液体组合物可配制到单位剂量制品中。本发明的单位剂量制品包括水溶性膜，该水溶性膜将液体组合物完全包封于至少一个隔室中。适宜的单位剂量制品更详细地描述于下文中。液体衣物洗涤剂组合物可用作全配方消费产品，或者可添加到一种或多种另外成分中以形成全配方消费产品。液体衣物洗涤剂组合物可为在将织物加入到洗涤液体之前添加至织物(优选织物污渍)的“预处理”组合物。液体衣物洗涤剂组合物包含硅氧烷基聚合物抑泡剂。合适硅氧烷基聚合物抑泡剂更详细描述于下文中。液体衣物洗涤剂组合物包含按所述组合物的重量计10％至30％的直链烷基苯磺酸盐。优选地，液体衣物洗涤剂组合物包含按所述液体衣物洗涤剂组合物的重量计少于10重量％、或甚至少于5重量％、或甚至少于2重量％的胺中和的阴离子表面活性剂，其中阴离子表面活性剂优选地选自直链烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐以及它们的混合物。液体衣物洗涤剂组合物包含按所述组合物的重量计介于0.5％和20％之间的水，并且可在20℃下具有少于65％的平衡相对湿度。组合物包含按所述组合物的重量计少于5％的含羟基胺化合物。合适的胺更详细描述于下文中。液体衣物洗涤剂组合物包含按所述组合物的重量计0％至5％的非离子表面活性剂。液体衣物洗涤剂组合物可包含结构剂。合适的结构剂更详细描述于下文中。本发明的液体衣物洗涤剂组合物可包含助剂成分。液体衣物洗涤剂组合物包含按所述组合物的重量计介于0％和5％之间的脂肪酸。不受理论的束缚，用含羟基胺中和的脂肪酸通常用于在此类致密液体中充当抑泡剂。然而，在不存在含羟基胺时，此类脂肪酸将需要用诸如钠、钾或镁的碱土金属来中和。关于其的问题在于，此类脂肪酸的钠、镁或钾盐从致密组合物的溶液中结晶出来，从而影响组合物的稳定性(即，其易于相分离，其中至少两不同的级分是可见的)并且增大粘度。因此，本发明的另一个优点是提供调节泡沫而无需脂肪酸的致密组合物。硅氧烷基聚合物抑泡剂组合物包含硅氧烷基聚合物抑泡剂(本文也简称为“抑泡剂”)。组合物可包含按所述组合物的重量计介于0.001％和4％之间，或甚至介于0.01％和2％之间，优选地介于0.02％和1％之间的硅氧烷基聚合物抑泡剂。抑泡剂可为有机改性的硅氧烷聚合物。有机改性的硅氧烷聚合物可包含任选地与有机硅树脂和/或改性二氧化硅结合的芳基或烷芳基取代基。抑泡剂可选自具有与有机硅树脂结合的芳基或烷芳基取代基的有机改性的硅氧烷聚合物。特别优选的是由有机改性的硅氧烷聚合物组成的硅氧烷抑泡剂化合物，该有机改性的硅氧烷聚合物具有与有机硅树脂结合并改性的芳基或烷芳基取代基。具有芳基或烷芳基取代基的有机改性的硅氧烷聚合物适当地选自具有式ra(r1o)br2csio(4-a-b-c)/2(i)的单元的至少一种有机硅化合物，其中每个r可相同或不同并且为h或一价的sic-键合的任选取代的脂族烃基，并且包括经由脂族基团共价连接于硅的至少一个芳族烃基。r1可相同或不同并且为h或经由碳环原子连接于si的一价任选取代的烃基，r2可相同或不同并且为经由碳环原子连接于硅原子的一价任选取代的芳族烃基，a为0、1、2或3，b为0、1、2或3并且c为0、1、2或3，前提条件是a+b+c之和小于或等于3，并且在1-100％，优选地在10-60％，更优选地在20-40％的每分子式(i)的所有单元中，c不为0，并且在有机硅化合物中至少50％的式(i)的所有单元中，a+b+c之和为2。有机硅树脂适当地为由式r3d(r4o)esio(4-d-e)/2(ii)的单元构成的有机聚硅氧烷树脂，其中r3可相同或不同并且为h或一价任选取代的sic-键合的烃基。r4可相同或不同并且为h或一价任选取代的烃基，d为0、1、2或3，并且e为0、1、2或3。前提条件是总和d+e≦3，并且在有机聚硅氧烷树脂的少于50％的式(ii)的所有单元中，d+e之和为2。抑泡剂可包括具有式r5g(r6o)hsio(4-g-h)/2(iii)的单元的有机硅化合物，其中r5可相同或不同并且具有对r给定的含义，r6可相同或不同并且具有对r1给定的含义，g为0、1、2或3，并且h为0、1、2或3，前提条件是总和g+h≦3并且在有机硅化合物的至少50％的式(iv)的所有单元中，g+h之和为2。具有芳基或烷芳基取代基组分的有机改性的硅氧烷聚合物可包含直接连接于硅原子的芳族基团。在此类聚合物中，在式(i)单元中的硅原子与属于芳族环的碳原子之间存在共价键。基团r的示例为烷基基团，诸如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基基团、己基基团诸如正己基基团、庚基基团诸如正庚基基团、辛基基团诸如正辛基基团和异辛基基团(诸如2,2,4-三甲基戊基基团)、壬基基团诸如正壬基基团、癸基基团诸如正癸基基团、十二烷基基团诸如正十二烷基基团；烯基基团，诸如乙烯基和烯丙基基团；环烷基基团，诸如环戊基、环己基、环庚基基团和甲基环己基基团，以及经由脂族基团连接于硅原子的芳族基团，诸如苄基基团、苯乙基基团或2-苯丙基基团。取代的基团r的示例为3,3,3-三氟-正丙基基团、氰乙基、缩水甘油氧基-正丙基、聚亚烷基二醇-正丙基、氨基-正丙基、氨基乙基氨基-正丙基和甲基丙烯酰氧基-正丙基基团。优选地，基团r包括氢原子或具有1至30个碳原子的任选取代的脂族烃基，更优选具有1至4个碳原子的脂族烃基，并且特别是甲基基团。基团r1的示例为氢原子和对基团r和r2所指定的基团。优选地，基团r1包括氢原子或具有1至30个碳原子的任选取代的烃基，更优选氢原子或具有1至4个碳原子的烃基，特别是甲基或乙基基团。r2的示例为芳基基团，诸如苯基、甲苯基、二甲苯基、枯基、萘基和蒽基基团。基团r2优选地为苯基基团。基团r2优选地为10至100％，更优选15至50％的组分(i)中的sic-键合的基团。优选地，b为0或1，更优选0。优选地，c为0、1或2。优选地，少于5％，特别是少于1％的基团r为氢原子。有机硅化合物优选地为支链或直链有机聚硅氧烷。在本发明的语境中，术语“有机聚硅氧烷”旨在涵盖聚合物硅氧烷、低聚硅氧烷和二聚硅氧烷。本发明的具有芳基或烷芳基取代基的有机改性的硅氧烷聚合物的示例是包含单元ph3sio1/2-、ph2mesio1/2-、phme2sio1/2-、ph2sio2/2-、phmesio2/2-和phsio3/2-的那些(其中me表示甲基基团，并且ph表示苯基基团)，例如式me3sio(ph2sio)x(me2sio)xsime3、me3sio(phmesio)y(me2sio)zsime3、me3sio(ph2sio)x(phmesio)y(me2sio)zsime3和me3sio(ph2sio)x(me2sio)zsime3的直链聚硅氧烷，而且例如式mesi[o(ph2sio)x(me2sio)zsime3]3、phsi[o(phmesio)y(me2sio)zsime3]3和me3sio(me2sio)z[phsio(ome2sio)zsime3]v(me2sio)zsime3的支链聚硅氧烷，系数v、x和y彼此独立地采用大于或等于1的值，并且z为0或者大于或等于1。v、x、y和z的总和确定聚合度，v确定直链数目，并从而确定粘度。本发明的具有芳基或烷芳基取代基的有机改性的硅氧烷聚合物具有在各种情况下于25℃测量的优选10至1000000mpas，更优选100至50000mpas，特别是500至5000mpas的粘度。本发明的具有芳基或烷芳基取代基的有机改性的硅氧烷聚合物是可商购获得的产品，或者可通过目前已知的有机硅化学的任何方法，例如通过对应硅烷的共水解来制备。用于本发明的抑泡剂可包含基于在各种情况下100重量份计优选地0.1至30重量份，更优选1至15重量份的量的主填料，优选改性二氧化硅。基团r3的示例为氢原子和对基团r和r2所指定的基团。优选地，r3包括具有1至30个碳原子的任选取代的烃基，更优选具有1至6个碳原子的烃基，并且特别是甲基基团。基团r4的示例为对基团r1所指定的基团。基团r4优选地包括氢原子或具有1至4个碳原子的烃基，特别是氢原子、甲基基团或乙基基团。优选地，d的值为3或0。根据本发明使用的树脂组分优选地包括由式(ii)的单元构成的有机硅树脂，在树脂的少于30％，优选地少于5％的所述单元中，d+e之和为2。特别优选的是有机硅树脂组分包括基本上由r33sio1/2(m)和sio4/2(q)单元构成的有机聚硅氧烷树脂，并且r3与上述定义相同；这些树脂也称为mq树脂。m与q单元的摩尔比优选地在0.5至2.0的范围内，更优选地在0.6至1.0的范围内。这些有机硅树脂还可包含至多10重量％的游离羟基或烷氧基基团。优选地，树脂组分在25℃下具有多于1000mpas的粘度或者为固体。通过凝胶渗透色谱法(相对于聚苯乙烯标准品而言)对这些树脂测定的重均分子量优选地为200至200000g/mol，特别是1000至20000g/mol。基团r5的示例为对基团r所指定的示例。优选地，基团r5包括氢原子或具有1至30个碳原子的任选取代的脂族烃基，更优选具有1至4个碳原子的脂族烃基，并且特别是甲基基团。基团r6的示例为氢原子和对基团r和r2所指定的基团。优选地，基团r6包括氢原子或具有1至30个碳原子的任选取代的烃基，更优选氢原子或具有1至4个碳原子的烃基，并且特别是甲基基团或乙基基团。g的值优选地为1、2或3。h的值优选地为0或1。可用于本文的抑泡剂包括消泡剂，所述消泡剂包含(a)具有至少一个硅键合的式x--ph的取代基的有机聚硅氧烷材料，其中x表示通过碳原子键合至硅的二价脂族有机基团，并且ph表示芳族基团，(b)有机硅树脂，以及(c)疏水性填料(诸如二氧化硅)。芳族基团可为未取代的或取代的。有机聚硅氧烷材料(a)优选地为流体并且优选地为聚二有机硅氧烷。聚二有机硅氧烷(a)优选地包含下式的二有机基硅氧烷单元：其中y为具有1至4个碳原子的烷基基团，优选甲基。这些含有--x--ph基团的二有机基硅氧烷单元可占有机聚硅氧烷(a)中的基本上全部或大部分二有机基硅氧烷单元，但优选地占至多50或60％，最优选5至40％的(a)中的二有机基硅氧烷单元。基团x优选为具有2至10个碳原子，最优选2至4个碳原子的二价亚烷基基团，但是可另选地包含两个亚烷基基团之间或亚烷基基团与-ph之间的醚键，或者可包含酯键。ph优选地为包含至少一个芳族环--c6r5的部分，其中每个r独立地表示氢、卤素、羟基、具有1至6个碳原子的烷氧基基团或具有1至12个碳原子的一价烃基，或者其中两个或更多个r基团一起表示二价烃基。ph最优选地为苯基基团，但是可被例如一个或多个甲基、甲氧基、羟基或氯基取代，或者两个取代基r可一起形成二价亚烷基基团，或者可一起形成芳环，导致与例如萘基中的ph基结合。特别优选的x--ph基团为2-苯丙基--ch2--ch(ch3)--c6h5。另选地，ph可为芳族特征的杂环基团，诸如噻吩、吡啶或喹喔啉。聚二有机硅氧烷(a)还优选地包含至少50％的下式的二有机基硅氧烷单元：其中y’为具有1至24个碳原子的烃基团，优选至多6个碳原子的脂族基团，例如乙基、丙基、异丁基、甲基、己基或乙烯基、或月桂基或环烷基基团，诸如环己基乙基。可使用烷基基团y’的混合物。据信本发明的消泡剂增强的泡沫控制可涉及到(a)的ph基团与有机硅树脂(b)之间的相互作用，并且如果不存在长链烷基，ph基团可能更容易获得这样的结果。其它基团可作为y’存在，例如卤代烷基基团，诸如氯丙基或酰氧基烷基或烷氧基烷基基团。至少一些基团y’可为苯基基团或取代的苯基基团，诸如甲苯基；直接键合于硅的芳族基团不等同于基团--x--ph，但可作为y’存在。有机聚硅氧烷材料(a)可通过任何合适的方法制备，但优选地通过在具有多个硅键合的氢原子的硅氧烷聚合物与适当量的x”--ph分子之间的硅氢加成反应制备，其中x”如对x所述，但在端基具有脂肪族不饱和基团，从而允许与硅氧烷聚合物的硅键合的氢原子的加成反应。合适的x”--ph材料的示例包括苯乙烯(其引入2-苯乙基基团)、α-甲基苯乙烯、丁子香酚、烯丙苯、烯丙基苯基醚、2-烯丙基酚、2-氯苯乙烯、4-氯苯乙烯、4-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、2,4-或2,5-二甲基苯乙烯或2,4,6-三甲基苯乙烯。α-甲基苯乙烯引入2-苯丙基基团，据信所引入基团主要为2-苯基-1-丙基基团，但可包括2-苯基-2-丙基基团。可使用x”--ph材料的混合物，例如苯乙烯与α-甲基苯乙烯的混合物。此类硅氢加成反应优选地在一定条件和合适的催化剂存在下进行。优选地存在自由基抑制剂，以防止x”--ph的均聚。有机聚硅氧烷材料(a)可为基本上直链聚二有机硅氧烷或者可具有一些支化。支化可处于硅氧烷链中，例如通过存在的式zsio3/2的一些三官能化硅氧烷单元产生，其中z表示烃、羟基或烃氧基基团。另选地，支化可由连接硅氧烷聚合物链的多价(例如二价或三价)有机或硅-有机部分引起。有机部分可为式--x’--的二价连接基团，并且硅-有机部分可为式x’--sx--x’的二价连接基团，其中x’表示通过碳原子键合至硅的二价有机基团，并且sx为有机硅氧烷基团。有机连接(支化)单元的示例为c2-6亚烷基，例如二亚甲基或亚己基，或式--x’--ar--x’--的亚芳烷基，其中ar表示亚苯基。亚己基单元可通过1,5-己二烯与si--h基团和--x’--ar--x’--单元的反应，利用二乙烯基苯或二异丙基苯的反应引入。硅-有机连接单元的示例是式--(ch2)d--(si(ch3)2--o)e--si(ch3)2--(ch2)d--的那些，其中d具有2至6的值，并且e具有1至10的值；例如，后式的连接单元(d＝2且e＝1)可通过二乙烯基四甲基二硅氧烷与si--h基团的反应来引入。在与芳族化合物x"--ph的硅氢加成反应和与支化剂的任何所需反应之后，可使有机聚硅氧烷的残余si--h基团与烯烃(诸如乙烯、丙烯、异丁烯或1-己烯)优选地在硅氢加成催化剂存在下进行反应，以引入基团y’。优选的是材料(a)的平均分子中硅氧烷单元的数目(dp或聚合度)为至少5，更优选10至5,000。特别优选的是dp为20至1000，更优选20至200的材料(a)。有机聚硅氧烷(a)的端基可为那些常规存在于硅氧烷中的任一种，例如三甲基硅烷基端基。有机硅树脂(b)一般为非直链硅氧烷树脂并且优选由式r’asio4-a/2的硅氧烷单元组成，其中r’表示羟基、烃基或烃氧基，并且其中a的平均值为0.5至2.4。树脂优选地由式r”3sio1/2的一价三烃基甲硅烷氧基(m)基和四官能(q)基sio4/2组成，其中r"表示一价烃基。用于衣物洗涤剂应用中的m基与q基的数量比优选在0.4:1至2.5:1(相当于式r’asio4-a/2中的值0.86至2.15)，并且更优选地在0.4:1至1.1:1并且最优选地在0.5:1至0.8:1(相当于a＝1.0-1.33)的范围内。有机硅树脂(b)优选地在室温下呈固体，但可成功地使用m/q比率高于1.2的mq树脂(通常呈液体)。虽然最优选的是树脂(b)仅由如上定义的m和q基组成，但可另选地使用包含m基、三价r”sio3/2(t)基和q基的树脂。有机硅树脂(b)也可包含优选地不超过20％的所有存在的硅氧烷单元的二价单元r”2sio2/2。基团r”优选为地具有1至6个碳原子的烷基基团，最优选甲基或乙基、或苯基。特别优选的是至少80％，并且最优选基本上全部存在的r”基为甲基基团。也可存在优选少量，最优选地不超出5％的所有r”基团的其它烃基，例如作为如二甲基乙烯基甲硅烷基单元存在的烯基基团。也可存在硅键合的羟基和/或烷氧基(例如甲氧基)基团。此类有机硅树脂为人们所熟知。其可例如通过使某些硅烷材料水解而在溶剂中或原位制得。特别优选的是在溶剂例如二甲苯存在下，使四价甲硅烷氧基单元的前体(例如四-原硅酸酯、原硅酸四乙酯、聚硅酸乙酯或硅酸钠)和一价三烷基甲硅烷氧基单元的前体(例如三甲基氯硅烷、三甲基乙氧基硅烷、六甲基二硅氧烷或六甲基二硅氮烷)水解和缩合。所得的mq树脂可根据需要进一步三甲基甲硅烷基化，以使残余的si--oh基团反应完，或者可在碱存在下加热，以通过消除si--oh基团来使树脂自缩合。有机硅树脂(b)优选地以基于有机聚硅氧烷(a)的重量计1-50％，特别是2-30％并最优选4-15％存在于消泡剂中。当有机硅树脂(b)以上述量存在时可在有机聚硅氧烷(a)中是可溶性或不溶性的(不完全溶解)。溶解度可通过在光学的显微镜中观察(a)和(b)的混合物来测量。洗涤剂应用中增强的泡沫控制通过包含溶解的有机硅树脂(b)的组合物以及通过包含有机硅树脂(b)的分散颗粒的组合物这两者实现。影响(b)在(a)中的溶解度的因素包括(a)中x--ph基团的比例(更多x--ph基团增大溶解度)、(a)中的支化度、(a)中基团y和y’的性质(长链烷基减小溶解度)、mq树脂(b)中m与q单元的比率(较高比率的m基与q基增大溶解度)和(b)的分子量。环境温度下(b)在(a)中的溶解度可因此为按重量计0.01％或更小，最多至15％或更大。可能有利的是使用可溶性树脂(b)和不溶性树脂(b)的混合物，例如具有不同m/q比率的mq树脂的混合物。如果有机硅树脂(b)在有机聚硅氧烷(a)中不溶解，则树脂(b)的平均粒度(如当分散在液体(a)中所测)可例如为0.5至400μm，优选2至50μm。对于工业泡沫控制应用，例如造纸和纸浆工业中黑液的消泡，通常优选可溶于硅氧烷共聚物的树脂，诸如具有较高m/q比率的mq树脂。可将树脂(b)作为在非挥发性溶剂中的溶液添加到消泡剂中，该非挥发性溶剂例如为醇，诸如十二烷醇或2-丁基-辛醇，或者酯，诸如硬脂酸辛酯。可将在例如二甲苯的挥发性溶剂中制备的树脂溶液与非挥发性溶剂混合，并且挥发性溶剂可通过汽提或通过其它分离形式移除。在大多数情况下，非挥发性溶剂可留在消泡剂中。优选的是使树脂(b)溶解于等量或更少的非挥发性溶剂中，更优选地不超过其大约一半重量的溶剂中。可另选地将树脂(b)添加到挥发性溶剂的溶液中，然后汽提出溶剂。如果树脂(b)作为溶液加入并且在有机聚硅氧烷材料(a)中不可溶，其将在混合后形成具有可接受粒度的固体颗粒。树脂(b)可另选地以固体颗粒形式(例如喷雾干燥的颗粒)添加到消泡剂中。例如平均粒度为10至200微米的喷雾干燥的mq树脂可商购获得。树脂(b)在有机聚硅氧烷材料(a)中的不溶性水平可影响其在组合物中的粒度。当树脂作为溶液混入(a)中时，有机硅树脂在有机聚硅氧烷材料(a)中的溶解度越低，粒度就趋于越大。因此，在有机聚硅氧烷材料(a)中以1重量％溶解的有机硅树脂将趋于形成比仅以0.01重量％溶解的树脂更小的颗粒。溶解度为至少0.1重量％的部分可溶于有机聚硅氧烷材料(a)中的有机硅树脂(b)是优选的。可通过缩合，例如通过在碱的存在下加热而增加树脂(b)的分子量。所述碱可例如为氢氧化钾或氢氧化钠的水溶液或醇溶液，例如甲醇或丙醇中的溶液。我们已经发现，就一些洗涤剂而言，包含较低分子量mq树脂的消泡剂在降低泡沫中最有效，但包含增大分子量的mq树脂的那些却在不同条件下(例如在不同洗涤温度或在不同洗衣机中)更一致地给出相同的泡沫降低水平。增大分子量的mq树脂在与洗涤剂接触储存时(例如作为液体洗涤剂中的乳液)还具有改善的对性能随时间的损失的抵抗。树脂与碱之间的反应可在二氧化硅存在下进行，在该情况下可能在树脂与二氧化硅之间存在某些反应。与碱的反应可在有机聚硅氧烷(a)存在下和/或非挥发性溶剂存在下和/或挥发性溶剂存在下进行。与碱的反应可水解酯非挥发性溶剂，诸如硬脂酸辛酯，但我们已发现这并不减损泡沫控制性能。第三必需成分是疏水性填料(c)。用于消泡剂的疏水性填料为人们所熟知，并且可为如下材料：二氧化硅(优选地具有如由bet测量所测的至少50m2/g的表面积)、二氧化钛、石英粉、氧化铝、铝硅酸盐、有机蜡(例如聚乙烯蜡和微晶蜡)、氧化锌、氧化镁、脂族羧酸的盐、异氰酸酯与某些材料例如环己胺、或烷基酰胺(例如亚乙基双硬脂酰胺或亚甲基双硬脂酰胺)的反应产物。它们中一种或多种的混合物也是可接受的。上述填料中的一些本质上并不是疏水的，但如果制成疏水性的也可被使用。这可原位进行(即，当分散在有机聚硅氧烷材料(a)中时)，或者通过在与材料(a)混合前预处理填料而进行。优选的填料是被制成疏水性的二氧化硅。这可例如通过用脂肪酸处理进行，但优选地通过使用甲基取代的有机-硅材料进行。合适的疏水剂包括聚二甲基硅氧烷、用硅烷醇或硅键合的烷氧基基团末端封闭的二甲基硅氧烷聚合物、六甲基二硅氮烷、六甲基二硅氧烷以及包含比率为0.5/1至1.1/1的一价基团(ch3)3sio1/2与四价基团sio2的有机硅树脂(mq树脂)。疏水化通常在至少80℃的温度下进行。类似的mq树脂可用作有机硅树脂(b)并且用作二氧化硅填料(c)的疏水剂。优选的二氧化硅材料是通过加热(例如热解法二氧化硅)或者通过沉淀制备的那些，但其它类型的二氧化硅诸如通过凝胶形成制备的那些也是可接受的。二氧化硅填料可例如具有0.5至50微米，优选2至30μm，最优选5至25μm的平均粒度。此类材料为人们所熟知并且可以亲水形式和疏水形式两者商购获得。消泡剂中填料(c)的量优选地为基于有机聚硅氧烷材料(a)的重量计0.5至50％，特别是1至10％或15％，并且最优选2-8％。还优选的是树脂(b)的重量与填料(c)的重量的比率为1/10至20/1，优选1/5至10/1，最优选1/2至6/1。非胺中和的直链烷基苯磺酸盐液体衣物洗涤剂组合物包含按所述组合物的重量计10％至30％的非胺中和的直链烷基苯磺酸盐。优选地，直链烷基苯磺酸盐是层状液晶烷基苯磺酸盐。本文中“层状液晶”意指体系处于如下状态：表面活性剂分子被组织成熔融态表面活性剂的双层叠堆，该双层叠堆被薄层溶剂隔开。该结构在流动性方面具有液体性质，并且在结构化方面具有固体性质。结构的特征在于其d-间距，双层厚度的总和以及片之间的溶剂层。该结构的重复和周期性得到了清晰的晶相x-射线衍射峰特征。液体衣物洗涤剂组合物可包含按所述衣物洗涤剂组合物的重量计15％至25％的直链烷基苯磺酸盐，优选层状液晶烷基苯磺酸盐。直链烷基苯磺酸盐可存在的形式为用液体衣物洗涤剂组合物分散的固体。在本文中，“固体”意指微粒、晶体、层状液晶以及它们的混合物。非胺中和的直链烷基苯磺酸盐是用除胺之外的中和材料将直链烷基苯磺酸中和为对应的直链烷基苯磺酸盐的那些。此类中和基团的非限制性示例包括钠离子、钾离子、镁离子以及它们的混合物。非胺中和的直链烷基苯磺酸盐可为直链烷基苯磺酸钠、烷基苯磺酸钾、烷基苯磺酸镁或它们的混合物。非胺中和的直链烷基苯磺酸盐可为c10-c16直链烷基苯磺酸盐或c11-c14直链烷基苯磺酸盐或它们的混合物。示例性直链烷基苯磺酸盐为c10-c16烷基苯磺酸、或c11-c14烷基苯磺酸。在本文中，“直链”意指烷基基团是直链的。烷基苯磺酸盐在本领域中是熟知的。尤其可用的是线性直链烷基苯磺酸的钠盐、钾盐和镁盐，其中烷基基团中碳原子的平均数为约11至14。液体衣物洗涤剂组合物可包含胺中和的直链烷基苯磺酸盐。优选地，液体衣物洗涤剂组合物包含按所述液体衣物洗涤剂组合物的重量计少于10％、或甚至少于5％、或甚至少于3％的胺中和的直链烷基苯磺酸盐。液体衣物洗涤剂组合物可包含非胺中和的直链烷基苯磺酸盐和胺中和的直链烷基苯磺酸盐。液体衣物洗涤剂组合物可包含按所述组合物的重量计介于10％和30％之间的非胺中和的直链烷基苯磺酸盐，优选碱土金属非胺中和的直链烷基苯磺酸盐，以及按所述液体衣物洗涤剂组合物的重量计少于10％，或甚至少于5％、或甚至少于3％的胺中和的直链烷基苯磺酸盐，优选单乙醇胺直链烷基苯磺酸盐、三乙醇胺直链烷基苯磺酸盐或它们的混合物。醇液相包含按所述组合物的重量计介于5％和40％之间、或甚至介于5％和20％之间或甚至介于5％和15％之间的醇，其中醇具有介于20和400之间的分子量和如经由醇erh测试所测的20℃下介于50％和80％之间、或甚至介于52％和75％之间的erh。醇erh测试包括如下步骤：在去离子水中制备80％醇溶液，然后在室温下(20℃+/-1℃)将其添加至校准过的rotronichygrolab测量仪(14mm深度的塑料样品衬里中)，并且使其平衡25分钟，最终测量所记录的erh。所用样品的体积足以填充塑料样品衬里。在本文中，“醇”意指单一化合物；或者化合物的混合物，当总体结合在一起时其各自具有介于20和400之间的分子量以及20℃下介于50％和80％之间的化合物或混合物的总体erh(如经由醇erh测试所测)。不受理论的束缚，醇是包含至少一个oh单元的任何化合物，优选多元醇和二醇，更优选二醇。优选的二醇包括二醇类。醇可选自乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、四亚甲基二醇、亚戊基二醇、六亚甲基二醇、2,3-丁二醇、1,3-丁二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、甘油缩甲醛、二丙二醇、聚丙二醇、二丙二醇正丁醚、以及它们的混合物。醇可选自乙二醇、1,2-丙二醇、2,3-丁二醇、1,3-丁二醇、三甘醇、聚乙二醇、甘油缩甲醛、二丙二醇、聚丙二醇、二丙二醇正丁醚、以及它们的混合物。更优选地，醇选自1,2-丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、2,3-丁二醇、二丙二醇正丁醚以及它们的混合物。醇可选自1,2-丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、二丙二醇正丁醚以及它们的混合物。胺洗涤剂组合物包含按所述组合物的重量计少于5％的含羟基胺化合物，或甚至按所述组合物的重量计0.1％至5％、或甚至0.1％至4％的含羟基胺化合物。在本文中，“含羟基胺化合物”意指包含醇(oh)基团和胺基团的化合物。含羟基胺化合物可选自单乙醇胺、三乙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺、一氨基己醇、2-[(2-甲氧基乙基)甲基氨基]-乙醇、丙醇胺、n-甲基乙醇胺、二乙醇胺、一丁醇胺、异丁醇胺、一戊醇胺、1-氨基-3-(2-甲氧基乙氧基)-2-丙醇、2-甲基-4-(甲基氨基)-2-丁醇、6-氨基-1-己醇、氨甲庚醇、乙基异丙肾上腺素、去甲肾上腺素、鞘氨醇、苯丙醇胺以及它们的混合物。含羟基胺化合物可选自单乙醇胺、三乙醇胺以及它们的混合物。优选地，含羟基胺化合物具有少于500、或甚至少于250的分子量。洗涤剂组合物可包含其它含胺化合物。其它非胺中和的阴离子表面活性剂液体衣物洗涤剂组合物可包含其它非胺中和的阴离子表面活性剂，优选非胺中和的烷基硫酸盐，更优选非胺中和的乙氧基化烷基硫酸盐。非胺中和的阴离子表面活性剂可包括非胺中和的烷基硫酸盐、非胺中和的乙氧基化烷基硫酸盐或它们的混合物。优选地，非胺中和的烷基硫酸盐阴离子表面活性剂是层状液晶烷基硫酸盐阴离子表面活性剂。非胺中和的阴离子表面活性剂可包括层状液晶烷基硫酸盐、层状液晶乙氧基化烷基硫酸盐或它们的混合物。液体衣物洗涤剂组合物可包含按所述衣物洗涤剂组合物的重量计10％至30％或甚至15％至25％的非胺中和的烷基硫酸盐阴离子表面活性剂，优选层状液晶非胺中和的烷基硫酸盐阴离子表面活性剂。非胺中和的烷基硫酸盐阴离子表面活性剂可以分散在液体衣物洗涤剂组合物之内的固体形式存在。在本文中，“固体”意指微粒、晶体、层状液晶以及它们的混合物。非胺中和的烷基硫酸盐阴离子表面活性剂是用除胺之外的中和材料将表面活性剂酸中和为对应的盐的那些。此类中和基团的非限制性示例包括钠离子、钾离子、镁离子以及它们的混合物。非胺中和的烷基硫酸盐阴离子表面活性剂可为烷基硫酸钠阴离子表面活性剂、烷基硫酸钾阴离子表面活性剂、烷基硫酸镁阴离子表面活性剂或它们的混合物。烷基硫酸盐阴离子表面活性剂可为乙氧基化或非乙氧基化的或它们的混合物。非胺中和的烷基硫酸盐阴离子表面活性剂可为乙氧基化非胺中和的烷基硫酸盐阴离子表面活性剂，优选地具有1至5、更优选1至3的平均乙氧基化度。乙氧基化非胺中和的烷基硫酸盐阴离子表面活性剂可具有1或3或它们的混合的平均乙氧基化度，优选地，乙氧基化非胺中和的烷基硫酸盐阴离子表面活性剂具有1的平均乙氧基化度。非胺中和的烷基硫酸盐阴离子表面活性剂可为c10-18烷基硫酸盐、优选c10-18乙氧基化烷基硫酸盐、最优选具有1至5的平均乙氧基化度的c10-18乙氧基化烷基硫酸盐。烷基硫酸盐阴离子表面活性剂可为乙氧基化或非乙氧基化的或它们的混合物。烷基硫酸盐阴离子表面活性剂可为c10-c20伯、支链和无规烷基硫酸盐(as)，主要包括c12烷基硫酸盐。另选地，烷基硫酸盐阴离子表面活性剂可为c10-c18仲(2,3)烷基硫酸盐。另选地，烷基硫酸盐阴离子表面活性剂可为c10-c18烷基乙氧基硫酸盐(aexs)，其中x为1-30。另选地，烷基硫酸盐阴离子表面活性剂可为所有以上烷基硫酸盐阴离子表面活性剂的混合物。烷基硫酸盐阴离子表面活性剂的合适阳离子的非限制性示例包括钠、钾、铵、胺以及它们的混合物。非离子表面活性剂液体衣物洗涤剂组合物可包含非离子表面活性剂。非离子表面活性剂可为天然或合成来源的非离子表面活性剂。优选地，非离子表面活性剂包括天然或合成来源的脂肪醇乙氧基化物非离子表面活性剂。优选的合成来源的脂肪醇乙氧基化物非离子表面活性剂或来源于羰基合成方法的那些，或所谓的羰基合成的非离子表面活性剂。组合物可包含按所述组合物的重量计0％至5％或甚至0.1％至5％的脂肪醇乙氧基化物非离子表面活性剂。乙氧基化非离子表面活性剂可以是例如伯醇和仲醇的乙氧基化物，尤其是用平均1至50或甚至20摩尔环氧乙烷每摩尔醇乙氧基化的c8-c20脂族醇乙氧基化物，并且更尤其是用平均1至10摩尔环氧乙烷每摩尔醇乙氧基化的c10-c15伯脂族醇和仲脂族醇的乙氧基化物。乙氧基化醇非离子表面活性剂可以是例如3至8摩尔环氧乙烷与1摩尔具有9至15个碳原子的伯醇的缩合产物。非离子表面活性剂可包括式r(eo)n的脂肪醇乙氧基化物，其中r表示4至30个碳原子的烷基链，(eo)表示一个环氧乙烷单体单元，并且n具有介于0.5和20之间的平均值。组合物可包含其它非离子表面活性剂，优选天然或合成的非离子表面活性剂。结构剂本发明的组合物可包含按所述组合物的重量计少于2％的结构剂。如果存在结构剂，优选地，组合物包含按重量计0.05％至2％，优选0.1％至1％的结构剂。结构剂可选自非聚合或聚合结构剂。结构剂可为非聚合的结构剂，优选可结晶甘油酯。结构剂可为聚合结构剂，优选纤维基聚合结构剂，更优选纤维素纤维基结构剂。结构剂可选自可结晶甘油酯、纤维素-纤维基结构剂、tio2、二氧化硅以及它们的混合物。水和平衡相对湿度液体衣物洗涤剂组合物包含按所述组合物的重量计介于0.5％和15％之间的水。液体衣物洗涤剂组合物可包含按所述组合物的重量计介于0.5％和12％之间、或甚至介于0.5％和10％之间的水。液体衣物洗涤剂组合物可在20℃下具有少于65％的平衡相对湿度。用于测量组合物的erh的优选方法是经由组合物erh测试。组合物erh测试包括如下步骤：在室温下(20℃+/-1℃)将组合物的样品添加至校准过的rotronichygrolab测量仪(14mm深度的塑料样品衬里中)，并且使其平衡25分钟，最终测量所记录的erh。所用样品的体积足以填充塑料样品衬里。助剂成分液体衣物洗涤剂组合物包含按所述组合物的重量计介于20％和40％之间的助剂成分。助剂成分可选自漂白剂、漂白催化剂、染料、调色染料、包括烷氧基化聚胺和聚乙烯亚胺在内的清洁聚合物、去垢性聚合物、表面活性剂、溶剂、染料转移抑制剂、螯合剂、酶、香料、包封的香料、聚羧酸酯聚合物、纤维素聚合物、以及它们的混合物。水溶性小袋液体衣物洗涤剂组合物可存在于水溶性单位剂量制品中。在此类实施方案中，水溶性单位剂量制品包括至少一个水溶性膜，所述水溶性膜被成形为使得单位剂量制品包括至少一个由水溶性膜围绕的内部隔室。至少一个隔室包含液体衣物洗涤剂组合物。水溶性膜被密封成使得液体衣物洗涤剂组合物在储存期间不漏出隔室。然而，在将水溶性单位剂量制品添加到水中时，水溶性膜溶解并使内部隔室中的内容物释放到洗涤液体中。所述隔室应当被理解为是指单位剂量制品内的密闭内部空间，其容纳组合物。优选地，所述单位剂量制品包括水溶性膜。制造单位剂量制品，使得水溶性膜完全围绕组合物，并且这样做限定组合物存在于其中的隔室。所述单位剂量制品可包括两个膜。第一膜可成形为包括向其中添加组合物的开口隔室。然后在靠近所述隔室的开口的取向上在第一膜上方覆盖第二膜。然后沿密封区域将第一膜和第二膜密封在一起。所述膜更详细地描述于下文中。单位剂量制品可包括多于一个隔室，甚至至少两个隔室，或甚至至少三个隔室。隔室可以叠加的取向布置，即一个定位在另一个的顶部上。另选地，隔室可以并列取向定位，即，一个紧接另一个取向。隔室可甚至以“轮胎和轮辋”布置取向，即第一隔室靠近第二隔室定位，但第一隔室至少部分地围绕第二隔室，但不完全包封第二隔室。另选地，一个隔室可被完全包封在另一个隔室内。本发明的膜是可溶于或可分散在水中的。水溶性膜优选地具有20至150微米，优选地35至125微米，甚至更优选地50至110微米，最优选地约76微米的厚度。优选地，如通过在本文中提出的方法测量的，使用具有20微米的最大孔尺寸的玻璃过滤器之后，所述膜具有至少50％，优选地至少75％，或甚至至少95％的水溶解度：将5克±0.1克的膜材料加入预称重的3l烧杯中并加入2l±5ml的蒸馏水。将其在磁力搅拌器labline型号no.1250或等同物以及5cm磁力搅拌器上(设定为600rpm)于30℃剧烈搅拌30分钟。然后，使混合物过滤通过具有如上定义的孔尺寸(最大20微米)的折叠式定性多孔玻璃过滤器。通过任意常规方法将收集的滤液中的水分干燥，并测定剩余材料的重量(溶解或分散的那部分)。然后，可计算出溶解度或分散度的百分比。优选的膜材料优选地为聚合物材料。如本领域所已知的，膜材料可通过例如将聚合物材料流延、吹塑、挤出或吹塑挤出而获得。适合用作小袋材料的优选的聚合物、共聚物或其衍生物选自聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧烷、丙烯酰胺、丙烯酸、纤维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸和聚羧酸盐、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、马来酸/丙烯酸共聚物、多糖(包括淀粉和明胶)、天然树胶(诸如黄原胶和角叉菜胶)。更优选的聚合物选自聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸酯共聚物、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、糊精、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯，并且最优选地选自聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和羟丙基甲基纤维素(hpmc)、以及它们的组合。优选地，小袋材料中的聚合物(例如pva聚合物)的含量为至少60％。聚合物可具有任意的重均分子量，优选约1000至1,000,000，更优选约10,000至300,000，还更优选约20,000至150,000。优选的膜表现出在冷水(其是指未加热的蒸馏水)中的良好溶解性。优选地，此类膜在24℃，甚至更优选10℃的温度下表现出良好的溶解度。良好的溶解度是指，如上所述如通过在本文提出的方法测量的，在使用具有20微米的最大孔尺寸的玻璃过滤器之后，膜表现出至少50％，优选至少75％，或甚至至少95％的水溶解度。优选的膜由monosol以贸易参考m8630、m8900、m8779、m8310供应。膜可以是不透明、透明或半透明的。膜可包括印刷区域。印刷区域可使用标准技术诸如柔版印刷或喷墨印刷实现。膜可包含厌恶剂，例如苦味剂。合适的苦味剂包括但不限于柚皮甙、蔗糖八乙酸盐、盐酸奎宁、苯甲酸地那铵或它们的混合物。任意合适含量的厌恶剂可用于膜中。合适含量包括但不限于1至5000ppm，或甚至100至2500ppm，或甚至250至2000rpm。制备方法本发明的液体衣物洗涤剂组合物可使用本领域已知的任何适宜的制造技术制备。本领域技术人员将知道合适的方法和设备来制备根据本发明的组合物。可通过使hco熔融并将其添加到较小体积的热液体衣物洗涤剂组合物中形成hco预混物，其中组合物不包含酶或香料材料。然后将hco预混物添加到其他成分中，以形成液体衣物洗涤剂组合物。使用方法可将本发明的组合物或单位剂量制品添加到已存在衣物或向其加入衣物的洗涤液体中。其可在洗衣机操作中使用，并且直接加入转筒或分配器抽屉中。洗衣机可为自动或半自动洗衣机。可将其与其它衣物洗涤剂组合物诸如织物软化剂或去污剂联合使用。在添加到洗涤液体之前，其可在污渍上用作预处理组合物。本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。实施例对各种组合物的粘度进行比较。制备下列组合物：表1组合物通过如下过程制备：准备1l烧杯，该烧瓶具有带10cm叶轮的ikaeurostar200搅拌器。这在250rpm下操作。向具有旋转叶轮的烧杯中，添加溶剂材料，然后添加表面活性剂材料。一旦这些物质分散，就添加聚合物和盐。用naoh将组合物的ph调节至约&(使用sartoriuspt-10ph计测量)。然后添加剩余的成分并混合。所有材料用mettlertoledopb3002-s天平称取。组合物的粘度然后使用ar2000ex(不锈钢杯和不锈钢柱形转子，该转子具有直径28.02mm和长度42.20)仪器在25℃下进行测量。1.2s-1和104.9s-1的结果示于表2中。表21.2s-1104.9s-1pa.spa.sa25.554.55b3.571.43c6.122.631.2s-1下的剪切力对应于消费者倾倒组合物期间组合物所经受的剪切力。104.9s-1下的剪切力对应于制造期间组合物所经受的剪切力。包含7.24％单乙醇胺的组合物c示出较低和较高剪切力下的可接受粘度特征，其对应于消费者倾倒剪切力和过程投配剪切力。然而，当移除组合物a中的单乙醇胺时(并且对应地，用碳酸钠中和表面活性剂)，粘度增大到不可接受的水平。组合物b对应于本发明：已移除单乙醇胺并且用碳酸钠中和表面活性剂，但另外添加有1,2-丙二醇。粘度回到可接受的水平。当前第1页12