相关申请本申请要求于2015年7月7日提交的美国临时专利申请第62/189,605号的权益，该专利申请通过引用以其整体并入本文。发明领域本发明大体上涉及特别适合于在原位清洁系统(诸如通常用于乳品和食品加工工业中的那些)中使用的酸性洗涤剂组合物，以及使用这样的洗涤剂清洁cip装置并任选对其进行消毒的方法。
背景技术：
：原位清洁(cip)系统常用于许多食品工业中，包括乳品、饮料、酿酒和食品加工。这些系统还常用于制药和化妆品工业中。这些系统被设计为使得可对内部管路、容器、加工装置以及相关配件进行清洁而无需拆卸装置。对食品制备表面的充分清洁是确保供应给消费者的食品的安全性的必要条件。对于乳品工业、食品制备和加工工厂(包括食品和饮料工厂)，特别是在乳制品处理和储存领域，尤其如此。新鲜牛乳在从乳牛获取之后必须被立即冷却和冷冻以防止牛乳变坏。因此，处理牛乳流的管路系统、装置、储存罐和器皿表面在每次挤乳之后必须进行清洁以去除牛乳污物，从而防止对后续挤乳操作中新鲜牛乳供应的污染。大部分乳厂的运行使用每日至少两次挤乳。这表示cip系统每日至少被清洁两次。清洁过程通常采用包括以下的多个步骤：预漂洗、热碱性清洁或氯化碱性清洁、用于矿物沉积物和污垢去除的酸漂洗、后漂洗和消毒。如果能减少清洁过程步骤的数目，则还可减少水及能量的使用，因为清洁所需的停机时间减少，从而提高可用的生产小时数。牛乳及其它食品的清洁在传统上采用氯化碱性洗涤剂的使用以提供大部分清洁性能。牛乳污物例如包括甘油三酯和蛋白质。热强碱溶液将甘油三酯水解，且次氯酸盐裂解蛋白质分子。酸性洗涤剂对甘油三酯通常作用有限，但在低ph时能溶解一些蛋白质。看起来在本领域中需要对甘油三酯和蛋白质污物有效同时保持其对矿物和污垢去除的功效的酸性洗涤剂。同时，在一些应用中，希望避免使用氯(次氯酸盐)，因为其对某些装置表面具有腐蚀性，会减少某些橡胶材料的使用寿命，并且被认为会通过与有机材料的反应而形成痕量氯仿。氯仿已显示成为在牛乳和其它食品产品中因用氯化洗涤剂清洁所致的残余物。美国专利第7,494,963号公开了可有效地从原位清洁(cip)装置上清洁牛乳污物的某些酸性洗涤剂组合物。然而，已发现在某些使用条件下，这些组合物在装置中产生了不能接受地高水平的泡沫。过高的泡沫生产使得在清洁操作之后难以将洗涤剂从装置上充分漂洗下来。技术实现要素：本发明大体上涉及酸性洗涤剂组合物，其包括帮助矿物污物去除的酸混合物(例如，与甲烷磺酸组合的磷酸或有机酸)以及赋予清洁功效和低泡性质的表面活性剂的组合。在某些实施方式中，所用的表面活性剂之一可对清洁非常有效，但在使用条件下具有高泡特性。然而，第二表面活性剂用作提供低泡产品的消泡剂。洗涤剂组合物在实验室测试中可实现多于90％的牛乳污物的极佳清洁功效。在某些实施方式中，洗涤剂包括消毒组分，其不会影响洗涤剂清洁能力，但是在en1040测试中在20℃、5分钟接触和无污物条件下对于某些细菌(诸如金黄色葡萄球菌(s.aureus)和铜绿假单胞菌(p.aeruginosa))仍显示>5log的减少，并且在en1276测试中在20℃、5分钟接触和无污物条件下对于某些细菌(诸如大肠杆菌(e.coli)、海氏肠球菌(e.hirae)、金黄色葡萄球菌(s.aureus)和铜绿假单胞菌(p.aeruginosa))仍显示>5log的减少。在某些实施方式中，取决于酸的选择，洗涤剂组合物可特征在于可生物降解和可持续的酸清洁剂。根据本发明的一个实施方式，提供了一种包括酸性组分以及第一和第二表面活性剂的浓缩洗涤剂组合物。酸性组分包括单独或任选与有机酸或者不同于第一种无机酸或链烷磺酸的另一种酸组合的无机酸或链烷磺酸。第一表面活性剂是非离子表面活性剂，且所述组合物中第一表面活性剂与第二表面活性剂的重量比为约2.2:1至约22:1。酸性组分与第一和第二表面活性剂之和的重量比为约2:1至约40:1。酸组分以及第一和第二表面活性剂共同占组合物重量的约20％至约100％，或者约25％至约75％。根据本发明的另一个实施方式，提供了一种洗涤剂使用溶液，其包括约用水稀释的0.05％至约5％v/v的如本文所述制备的浓缩洗涤剂组合物。根据本发明的又另一个实施方式，提供了一种从原位清洁装置的表面去除食品污物的方法，包括以下步骤：将所述原位清洁装置的表面与包括酸性组分以及第一和第二表面活性剂的液体洗涤剂接触。酸性组分包括单独的无机酸或链烷磺酸或者包括任选与有机酸或另一种不同于第一种无机酸或链烷磺酸的酸组合的无机酸或链烷磺酸。第一表面活性剂是非离子表面活性剂，且所述组合物中第一表面活性剂与第二表面活性剂的重量比为约2.2:1至约5.75:1。酸性组分与第一和第二表面活性剂之和的重量比为约2:1至约11:1。根据本发明的另一个实施方式，乳品和食品加工装置可用本文所述的酸性洗涤剂来清洁而无需使用碱性清洁步骤。根据本发明的仍然另一个实施方式，可使用本文所描述的酸性洗涤剂且基本可省略预漂洗步骤或无预漂洗步骤。根据本发明的进一步的实施方式，本文所描述的酸性洗涤剂可用于在单个步骤中清洁和消毒cip装置。具体实施方式本发明大体上涉及包括酸性组分以及表面活性剂掺和物的洗涤剂组合物、浓缩物和即用型或“使用溶液(usesolution)”制剂，所述表面活性剂掺和物在某些使用条件下、尤其是在原位清洁(cip)装置中导致减少的泡沫生成。在某些实施方式中，洗涤剂组合物含有帮助矿物污物去除的酸混合物以及赋予清洁功效和低泡特性的表面活性剂组合。在某些实施方式中，洗涤剂组合物包括任选的消毒组分以便在单个步骤中提供cip装置的清洁、除垢和消毒。如本文所用的，术语“cip装置”通常是指构造为处理和/或加工可流动物质(诸如，液体、乳液和可能的固体颗粒材料)的系统，其不需要完全拆卸以清洁内表面，即，将要与在其中和/或穿过其流动的材料相接触的那些表面。cip装置可包括，例如，罐、其它类型容器、过滤器、泵、管道、软管以及相关配件。cip装置与诸如平板、测试板(testcoupon)、台面、壁等的一维表面的区别可在于，cip装置通常限定了洗涤剂组合物可被包含于装置内和/或在装置内循环的内部空间。因此，要用洗涤剂组合物清洁的cip装置表面通常为将要与其所处理的可流动物质相接触的装置内表面。cip装置通常用于食品处理和加工用途，包括涉及乳制品的那些。在一个特定用途中，cip装置用于牛乳处理和加工。当一定体积的牛乳加工完成时，牛乳残余物留在装置内，特别是在装置的内表面上。为防止对后续牛乳-处理操作中新鲜牛乳供应的污染，必须清洁cip装置。来自牛乳的蛋白质和矿物也会逐渐沉积在cip装置的内表面上，导致污垢的形成。理想的是消除和/或预防污垢在这些表面上的形成。在又另一个特定用途中，cip装置用于酿酒工业中。由于本发明洗涤剂的酸性特质，清洁可在co2压力下进行，通常对于二次发酵装置(鲜啤酒或调理罐)来说在约10至约40psi之间，由此消除在清洁过程之前净化(purging)罐的需求，节省了时间和成本。在一个实施方式中，本发明提供了一种洗涤剂组合物，其很适合用于清洁cip装置，包括包含牛乳污物、水果和蔬菜污物、蛋白质污物的装置、酿酒装置等。在特定实施方式中，洗涤剂组合物为浓缩物形式，所述浓缩物可被稀释形成使用溶液，后者在清洁操作中在cip装置内循环。洗涤剂浓缩物通常包括酸性组分，其包含单独的无机酸或链烷磺酸或者包含任选与有机酸或另一种不同于第一种无机酸或链烷磺酸的酸组合的无机酸或链烷磺酸。在某些实施方式中，无机酸包括矿物酸。示例性的无机酸包括硝酸、硫酸和磷酸。在某些实施方式中，链烷磺酸包括低级烷基(c1-c16)碳链磺酸。示例性的低级链烷磺酸包括甲烷磺酸(msa)、乙烷磺酸、丙烷磺酸和丁烷磺酸，特别优选msa。在某些实施方式中，无机酸或链烷磺酸基于浓缩物的总重以如下水平存在于洗涤剂浓缩物内：约1wt％至约98wt％，约2wt％至约30wt％，或者约3wt％至约20wt％。构成酸性组分的任选的辅助酸可包括以下、由以下组成或者基本由以下组成：有机酸、无机酸或者其混合物。示例性的有机酸包括甲酸、乙酸、乙醇酸、丙酸、羟基丙酸、α-丙酮酸、丁酸、扁桃酸、戊酸、酒石酸、苹果酸、草酸、富马酸、柠檬酸、马来酸、山梨酸、苯甲酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸和α-羟基酸(如乙醇酸和乳酸)。在某些实施方式中，特别优选乳酸、柠檬酸、乙酸和乙醇酸。示例性的无机酸包括硝酸、硫酸和磷酸，特别优选磷酸。应理解术语“辅助酸(secondaryacid)”并不必然表示该酸以少量存在，尽管在某些实施方式中链烷磺酸的存在量大于辅助酸。因此，辅助酸以大于链烷磺酸的量存在时也在本发明的范围内。在某些实施方式中，辅助酸组分通常基于浓缩物的总重以如下水平存在于洗涤剂浓缩物内：约1wt％至约25wt％，约2.5wt％至约20wt％，或者约4wt％至约15wt％。表面活性剂掺和物包括至少两种表面活性剂，其中的至少一种是非离子表面活性剂。优选的非离子表面活性剂包括封端或未封端的聚-低级烷氧基化高级醇或其醚衍生物，其中醇或醚包含6-20个碳原子，且低级氧化烯(2或3个碳原子)的摩尔数为3-12。适合用于本发明的示例性的烷基烷氧基化醇或醚包括来自basf的名为plurafac(脂肪醇烷氧基化物)和lutenol(脂肪醇乙氧基化物)的水溶性或水分散性非离子表面活性剂。这些表面活性剂通常包括高级直链醇与环氧丙烷和环氧乙烷的混合物的反应产物。具体实例包括与6摩尔环氧乙烷和3摩尔环氧丙烷缩合的(c13-c15)脂肪醇以及与7摩尔环氧丙烷和4摩尔环氧乙烷缩合的(c13-c15)脂肪醇。优选的plurafac表面活性剂包括：lf220(羟基封端的)、lf-303(聚乙二醇醚)、lf-305(c8-c14烷基链)、s-305lf、slf-18b(c6-c10乙氧基化直链醇)、slf-18b45、lf-4030。其它示例性的非离子表面活性剂包括shellchemicalcompany销售的名为neodol的那些。这些表面活性剂是平均约12-15个碳原子的高级脂肪醇与约6-7摩尔环氧乙烷的混合物的缩合产物。仍然其它的示例性的非离子表面活性剂包括unioncarbide销售的名为tergitol和triton的那些，以及basf销售的名为poly-tergent的那些低泡可生物降解烷氧基化直链脂肪醇。可用于本发明的仍然另一种示例性的非离子表面活性剂是sd20，来自basf的脂肪醇烷氧基化物。洗涤剂浓缩物可包括在强酸性条件下在氧化剂(诸如氧漂白剂，尤其是过氧化物和过氧酸漂白剂)存在下稳定的其它阴离子、阳离子、两性和两性离子表面活性剂或其混合物。示例性的水溶性有机阴离子表面活性剂包括氧化胺、氧化膦、亚砜、磺酸盐、硫酸盐和甜菜碱表面活性剂。一个尤其优选的阴离子表面活性剂类别包括直链或支链的单-和/或二-(c8-c14)烷基二苯醚单-和/或二磺酸碱金属盐，可以dowfax之名得自dowchemicalcompany。其它优选的阴离子表面活性剂包括伯烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、芳烷基磺酸盐和仲烷基磺酸盐。示例性的阴离子表面活性剂包括诸如十二烷基磺酸钠的(c10-c18)烷基磺酸钠，诸如十六烷基-1-磺酸钠的烷基磺酸钠，以及诸如十二烷基苯磺酸钠的(c12-c18)烷基苯磺酸钠。也可使用前述物质的对应钾盐。可用于本发明的其它示例性的表面活性剂是具有包含约8-20个碳原子的疏水基团的烷基多糖表面活性剂。优选地，这些表面活性剂在疏水基团中包括约10-16个碳原子(最优选约12-14个)，并且包括约1.5-10个糖单元(即，果糖、葡萄糖和半乳糖单元及其混合物)。可用于本发明的优选的烷基多糖表面活性剂包括basf的名为apg的烷基多糖表面活性剂。这些apg表面活性剂特征在于以下通式：(cnh2n+1)o(c6h10o5)xh。可用于本发明的阳离子表面活性剂包括含有当溶解于本发明洗涤剂中时带正电荷的氨基或季铵亲水部分的那些。优选的季铵表面活性剂是包括以下的季铵盐：二烷基二甲基氯化铵和三烷基一甲基氯化铵，其中所述烷基基团包括约10-22个碳原子，并且来源于长链脂肪酸，诸如氢化牛脂酸、椰子脂肪酸、油脂肪酸、大豆脂肪酸。示例性的季铵盐包括二牛脂基二甲基氯化铵和二牛脂基甲基氯化铵。伯、仲和叔脂肪胺的盐也可用作本发明洗涤剂中的阳离子表面活性剂。优选地，这样的胺的烷基基团包括约10-22个碳原子，并且可以是取代或未取代的。特别优选仲胺和叔胺，最优选叔胺。示例性的胺包括硬脂酰胺丙基二甲基胺、二乙氨基乙基硬脂酰胺、二甲基硬脂胺、肉豆蔻胺和乙氧基化硬脂胺。优选地，胺盐选自胺的氢卤酸盐、乙酸盐、磷酸盐、硝酸盐、柠檬酸盐、乳酸盐和烷基硫酸盐。用于本发明的两性(amphoteric)表面活性剂包括被广泛描述为脂族仲胺和叔胺的衍生物的那些，其中脂族基为直链或支链的，并且其中脂族基中的一个包括约6-18个碳原子，且脂族基中的另一个包括诸如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根的阴离子亲水基团。示例性的两性表面活性剂包括3-癸氨基丙酸钠、3-癸氨基丙烷磺酸钠、月桂基肌氨酸钠和n-烷基牛磺酸(诸如源自十二烷胺和羟乙基磺酸钠的那些)。可用于本发明的两性离子(zwitterionic)表面活性剂包括源自脂族季铵、鏻和锍化合物的那些，其中脂族基是直链或支链的，并且其中脂族基团中的至少一个包含约8-18个碳原子和一个选自羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根的阴离子基团。必要非离子表面活性剂通常以高于其它的量存在，并且在本文中通常称为“第一表面活性剂”。该表面活性剂通常为洗涤剂组合物赋予高度的清洁功效。不同于必要非离子表面活性剂的至少一种其它表面活性剂在本文中通常称为“第二表面活性剂”，其通常以少于第一表面活性剂的量存在。在某些实施方式中，第二表面活性剂还可包括非离子表面活性剂，尽管其不必总是这样。同时，第二表面活性剂通常显示减泡或抑泡特性。在一个实施方式中，第一表面活性剂包括lf220，一种支链和直链的丁氧基化和乙氧基化c13-c15醇，且第二表面活性剂包括sd20，一种丙氧基化c9-c11醇。在某些实施方式中，第一表面活性剂基于洗涤剂浓缩物的总重以如下水平存在于洗涤剂浓缩物中：约0.5wt％至约11wt％，约1wt％至约8wt％，或者约2.5wt％至约6wt％。在某些实施方式中，第二表面活性剂基于洗涤剂浓缩物的总重以如下水平存在于洗涤剂浓缩物中：约0.1wt％至约5wt％，约0.25wt％至约3wt％，或者约0.5wt％至约1.5wt％。洗涤剂浓缩物(及其相应的使用溶液)显示第一表面活性剂与第二表面活性剂的重量比为约2.2:1至约22:1，约5:1至约18:1，或者约7:1至约14:1。在某些实施方式中，洗涤剂浓缩物(及其相应的使用溶液)显示酸性组分与表面活性剂掺和物中至少第一和第二表面活性剂之和的重量比为约2:1至约40:1，约3:1至约35:1，或者约4:1至约30:1。在某些实施方式中，酸组分与第一和第二表面活性剂总共占洗涤剂浓缩物重量的约20％至约100％，约25％至约80％，或者约30％至约60％。在某些实施方式中，洗涤剂浓缩物显示ph小于2，小于1，或者约-1至约1，或者约-0.7至约0.4。在某些实施方式中，洗涤剂浓缩物是非氯化的(即，基本不含氯气、亚氯酸盐、次氯酸盐和氯离子)。在某些实施方式中，洗涤剂浓缩物不包括任何二氨基丙烷化合物。在食品加工工业中，重点在于对食品-处理装置消毒以避免会污染食品产品的可能有害的微生物物种(诸如革兰氏阳性菌和革兰氏阴性菌(例如，铜绿假单胞菌(pseudomonasaeruginosa)、大肠杆菌(escherichiacoli)、金黄色葡萄球菌(staphylococcusaureus)、海氏肠球菌(enterococcushirae)、肠道沙门氏菌(salmonellaenterica)和单核细胞增多性李斯特氏菌(listeriamonocytogenes))的积累。因此，根据本发明的洗涤剂浓缩物可配制为具有消毒功能。这样的实施方式通常进一步包括抗菌剂。抗菌有机酸是可用于本发明的抗菌剂。示例性的抗菌有机酸包括十二烷基苯磺酸、萘磺酸、苯甲酸和短链脂肪酸(诸如辛酸、癸酸、壬酸)、磺化油酸、水杨酸和α-羟基酸(诸如乳酸和羟基乙酸)。如本文所用的术语“短链脂肪酸”是指通常具有约4-15个碳原子、优选约6-12个碳原子、更优选约8-10个碳原子的那些酸。在多个优选的实施方式中，使用c8-c9脂肪酸和c10-c12脂肪酸的掺和物。其它示例性的短链脂肪酸包括辛酸(八碳酸，c8烷基)、癸酸(十碳酸，c10烷基)及其掺和物。抗菌剂如氯酚类化合物(例如，对-氯-间-二甲苯酚(pcmx)和2,4,4-三氯-2-羟基二苯醚(三氯生))、氯己啶和碘可用于本发明。其它抗菌剂包括无毒可生物降解的一元醇、特选的多元醇、芳香醇和脂族醇。示例性的一元醇选自异丙醇、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、苯甲醇和烯丙醇及其混合物。示例性的多元醇选自丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、聚乙二醇400、甘油和1,4-丁二醇及其混合物。非氯漂白剂(诸如氧漂白剂)可用作抗菌剂。示例性的氧漂白剂包括有机和无机过氧漂白剂和过酸，诸如过氧化氢和活性氢过氧化物如过乙酸。如本文所用的术语“过氧化合物”是指具有包括-o-o-结构的化学式的任何化合物。用于本发明的优选的过氧酸具有以下一般结构：r-coooh，其中r是c1-c18的、取代或未取代的，饱和或不饱和的，直链、支链或环状的脂族、烷基或芳香部分。r取代基基团可含有–oh、-cooh或杂原子(-o-、-s-等)部分，只要不会显著影响组合物的抗菌性质。示例性的过氧酸化合物选自过氧脂肪酸、单过氧或二过氧羧酸、过氧芳香酸、过乙酸、过氧丙酮酸和过氧苯甲酸。在其中酸性部分包括低级羧酸(诸如乙酸)的特定实施方式中，也可将过氧化氢添加到洗涤剂中。过氧化氢随后原位与羧酸反应以产生过氧酸化合物，诸如过乙酸。溴硝丙二醇(2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇)是水溶性广谱抗菌防腐剂，其对铜绿假单胞菌(pseudomonasaeruginosa)尤其有效。溴硝丙二醇是甲醛释放剂，其在中性和碱性ph条件下分解为甲醛和溴化合物。其它抗菌化合物包括若干双胍产品，尤其是聚(六亚甲基双胍)盐酸化物(phmb)、氯己啶二乙酸盐(cha)和氯己啶二葡糖酸盐(chg)。这些化合物是非常有效的广谱杀菌剂，并且可以ventocil之名得自avec。根据本发明用作杀菌剂的其它双胍制剂包括包含约20wt％phmb的阳离子制剂和包括约20wt％chg的制剂。当存在时，抗菌剂可以如下水平用于浓缩洗涤剂组合物中：基于浓缩物总重，约0wt％至约30wt％，约2wt％至约20wt％，或者约5wt％至约15wt％。金属离子螯合剂可被添加到洗涤剂浓缩物中以增强杀菌活性和清洁性能。示例性的螯合剂包括1-羟基乙烷1,1-二膦酸(hedp)、乙二胺四乙酸(edta)、乙二胺四乙酸钠盐(na4-edta)、膦酸、辛基膦酸、丙烯酸、聚丙烯酸、天门冬氨酸、水杨酸、琥珀酸、酒石酸、抗坏血酸、苯甲酸、苯甲酸钠、对-羟基苯甲酸及其相应的酯衍生物(对羟基苯甲酸酯)。在某些实施方式中，金属离子螯合剂基于总组合物的重量以如下水平存在于浓缩洗涤剂组合物中：约0wt％至约5wt％，约0.25wt％至约3.5wt％，或者约0.5wt％至约2wt％。洗涤剂浓缩物的余量(即，补足100wt％)为水，优选软化水或去离子水。有机溶剂(诸如醇和二醇，优选丙二醇和甘油及其组合)可用于代替水(如果需要非水性洗涤剂浓缩物组分)，或者与水一起用于水性系统中。在水性系统中，有机溶剂可基于总组合物重量以如下水平添加：约0wt％至约15wt％，约1wt％至约10wt％，或者约2wt％至约8wt％。可包含其它成分(诸如香精/香料、防腐剂、着色剂、溶剂、缓冲剂、稳定剂、自由基清除剂、污物悬浮剂、晶体生长抑制剂、污物释放剂、分散剂、染料和颜料)，条件是它们在强酸性环境中稳定。上面所描述的洗涤剂浓缩物可用水稀释以形成即用型(ready-to-use)清洁组合物，一种“使用溶液”。在某些实施方式中，浓缩物以如下重量比用水稀释：约1:10-1:300，更优选约1:100-1:250。在替代性实施方式中，使用溶液可包括根据总溶液体积的约0.01vol％至约10vol％，约0.25vol％至约7.5vol％，或者0.05vol％至约5vol％的浓缩物。示例性的使用溶液以基于总溶液体积的浓缩物体积表达为约0.3-1.0oz/gal。在某些实施方式中，使用溶液的ph为约0.1至约5，约1至约4，或者约2.1至约2.5。表1总结了根据本发明制备的示例性的洗涤剂浓缩物。表2和3总结了使用根据本发明的洗涤剂浓缩物制备的示例性的使用溶液。应理解，洗涤剂浓缩物和由其制成的使用溶液可包括下表中所标识的组分或由其组成或基本由其组成。表1总结了根据本发明制备的示例性的洗涤剂浓缩物。表2总结了根据本发明制备的示例性的洗涤剂使用溶液。表3总结了根据本发明制备的替代性的示例性的洗涤剂使用溶液。成分宽范围(wt.％)中间范围(wt％)窄范围(wt％)链烷磺酸0.002-1.9％0.004-1.6％0.006-1％其它酸，有机或无机0.002-2.0％0.005-1％0.008-0.6％主要非离子表面活性剂0.001-0.28％0.002-0.2％0.005-0.16％辅助表面活性剂0.0002-0.1％0.0005-0.06％0.001-0.03％任选的螯合剂0-0.1％0.0005-0.07％0.001-0.04％任选的抗菌剂0-1％0.01-0.9％0.03-0.8％任选的有机溶剂0.002-0.3％0.002-0.2％0.004-0.16％水适量适量适量洗涤剂浓缩物和通过稀释那些浓缩物制成的使用溶液可用于清洁cip装置的方法。在某些实施方式中，cip装置的清洁过程包括预漂洗步骤，其中将约37-49℃(100-120°f)的水流动或以其它方式循环通过装置，与基本所有的污染表面接触。该步骤的目的是软化或熔融脂肪而不使用热度足以使蛋白变性和产生污垢的水。在第二步骤中，将系统用由稀释的浓缩物和热水制成的清洁溶液于约25℃至约85℃、约35℃至约80℃或约40℃至约75℃的温度清洗约2至约20分钟的指定时间。优选地，通过将清洁溶液通过装置循环预定时间而将要与将要用cip装置处理的食品或饮料产品接触的内表面与清洁溶液接触。在某些实施方式中，清洁过程可包括后-漂洗步骤，其中使用环境温度的水来冲洗系统以从cip装置去除清洁溶液的残余物。在替代性的实施方式中，可消除预漂洗步骤，由此节省大量的水和清洁时间。然而，在其它实施方式中，特别是具体适合于饮料处理装置，甚至更具体适合于牛乳处理装置的那些实施方式中，本发明的范围内还包括少量预漂洗步骤以去除或冲洗掉不能以其它方式简单地从装置中排出的常态(standing)饮料或牛乳。如下面所解释的，该预漂洗步骤并非意图去除附着于表面的过多食品或饮料，而是由于某些cip系统的设计，大量非附着的(free-standing)饮料可能留在系统和/或系统管线中。因此，为防止洗涤剂功效的损失，这些非附着量的食品或饮料需要经由少量水预漂洗来去除。或者可选地，非附着量的饮料可通过将清洁溶液分两部分循环来稀释。仅包含水的第一部分清洁溶液有效地稀释了污物，否则这些污物将会在系统中循环的清洁溶液的第一柱塞(slug)中积累。本文所述的本发明的实施方式特别适合用于cip装置，诸如在如牛场上以及在多种食品及饮料加工和处理工厂中所见者。一种示例性的cip装置类型包括分批式处理罐，在清洁周期中可将清洁和/或漂洗溶液保持在其中。分批式处理罐提供了用于在清洁过程中将洗涤剂浓缩物混合到要通过cip装置的不同部分循环的水中的容器。在完成通过装置的回路之后，溶液通常被返回到罐中以待进一步循环。另一种类型的cip装置位于分批式处理罐之前并且改为利用当清洁溶液循环通过加工装置时在线添加洗涤剂浓缩物的设备。清洁和漂洗溶液可作为基本连续的物流或者作为被空气囊隔开的离散的溶液柱塞而循环通过cip装置。在一个实施方式中，实施清洁步骤而不首先实施任何类型的预漂洗步骤。如通常所理解的，“预漂洗”步骤是如下的程序：通常通过该程序使新鲜的水循环通过处理或加工装置以去除或松弛多种污物从而保存洗涤剂或改进清洁步骤的清洁功效。通常，预漂洗步骤中所用的水的体积大致等同于分别在清洁和漂洗步骤中循环通过系统的清洁溶液和后漂洗溶液的体积。然而，通常，在预漂洗步骤中所用的水的体积为清洁步骤中所用的清洁溶液的体积的至少75％。在本发明的另一个实施方式中，将一定体积的清洁溶液多次通过处理或加工装置以实现装置表面上污物的减少。然而，在清洁溶液第一次通过之后，将一部分清洁溶液从装置中排出。在某些实施方式中，这第一部分构成了穿过装置的清洁溶液的“第一次运行”或第一柱塞。如上面所讨论的，某些cip装置包含显著量的因系统设计而不能自动从系统中排出的食品或饮料。这第一部分的清洁溶液在清洁步骤之前与留在系统中的非附着食品或饮料接触并将其“驱除”到系统之外。因此，这第一部分清洁溶液被排出从而不会降低系统内剩余洗涤剂的功效。剩余清洁溶液继续通过装置以进行其余的清洁步骤。在某些实施方式中，从装置中排出的第一部分清洁溶液占在第一次通过中所循环的清洁溶液总体积的不足25vol％。在其它实施方式中，所排出的部分占在第一次通过中所循环的清洁溶液的总体积的不足15％或者不足5％。通过在第一次通过之后将清洁溶液的第一柱塞排出，消除了对常规预漂洗步骤的需要，从而保存了相当大量的新鲜水。在另一个实施方式中，清洁步骤包括将第一部分的清洁流体(优选新鲜水)引入到装置中，从而接触其表面。随后，将第二部分的清洁流体引入装置中，从而接触其表面。第二部分的清洁流体包括根据本发明的酸性洗涤剂组合物。第一和第二部分的清洁流体在清洁步骤的期间内同时通过装置循环。注意，在该实施方式中，并不将第一部分清洁流体从系统排出。在该实施方式中，第一部分的清洁流体拾取并稀释残留在系统中的非粘附量的食品或饮料从而不会降低包含在第二部分的清洁流体内的洗涤剂的有效性。再次，消除了对预漂洗步骤的需要，从而保存了水。在某些实施方式中，第一部分清洁流体占清洁步骤中所用的总清洁流体的不足25vol％。在其它实施方式中，第一部分的清洁流体占清洁步骤中所用的总清洁流体的不足15％，或者不足5vol％。在本发明的又另一个实施方式中，在清洁步骤之前进行预漂洗步骤。然而，所用的预漂洗流体的体积少于清洁步骤中所用的清洁溶液体积的50％。在其它实施方式中，所用的预漂洗流体的体积少于清洁步骤中所用的清洁溶液体积的40％，优选少于25％，最优选少于10％。预漂洗步骤的主要功能是在清洁步骤之前减少不能以其它方式从系统中排出的“非附着”的食品或饮料的量。因此，预漂洗步骤的目标目的不是松弛或去除粘附在装置表面的污物。而是，预漂洗主要意图为将不可接受地干扰或阻止清洁步骤中所用的洗涤剂进行必要的系统清洁的食品或饮料的量减少到可接受的水平。因此，预漂洗步骤可采用低于常规预漂洗操作的温度，从而导致额外的能量节约。例如，预漂洗溶液或流体的温度可低于40℃，低于35℃，低于30℃，约10℃至约35℃，或者约15℃至约30℃。已发现为从清洁步骤获得有效的清洁，基于通过装置循环的清洁溶液的体积，在清洁步骤之前，或者至少在清洁步骤中将洗涤剂引入装置中之前，食品或饮料处理和加工装置应包含少于12vol％的残余食品或饮料。在某些实施方式中，基于通过装置循环的清洁溶液的体积，这样的食品或饮料污物的水平应低于10vol％，或者甚至低于5vol％。在指定时间段之后，漂洗表面。在漂洗步骤中，将表面与漂洗溶液接触足够时间以去除任何清洁溶液残余物。优选地，漂洗溶液包括新鲜的水(即，尚未通过装置循环的水)。优选地，将表面于约5℃至约40℃、优选约10℃至约35℃、更优选约15℃至约30℃的温度漂洗约2至约20分钟、更优选约4至约16分钟的指定时间。在漂洗步骤之后，表面是清洁无垢的。因此，在单一清洁周期中，根据在清洁周期之前装置表面上的食品和/或饮料污物的初始量，根据本发明的方法提供了对装置表面上的食品和/或饮料污物的至少约90％的去除，优选去除了约90％-99.9％的污物，更优选约95-98％。本发明的方法还优选在至少约40℃的清洁温度消毒表面，导致在单个清洁周期之后目标表面上细菌或微生物量的至少4-log减少，更优选至少5-log减少，最优选至少6-log减少。如本文所用的，术语“清洁周期”是指单个清洁步骤加上后漂洗步骤，并且在某些实施方式中，没有预漂洗步骤。因此，在某些实施方式中，在单个清洁周期中，污染表面没有进行预漂洗，而是首先与清洁溶液接触预定时间段，随后用漂洗溶液漂洗以直接得到经过清洁、消毒和除垢的表面。在一个实施方式中，将清洁溶液运行穿过装置作为单个清洁周期，随后从装置中排出并丢弃。即，一旦在单个清洁周期之后排出清洁溶液，不会在后续清洁周期中将其再引入装置中。因此，在该实施方式中，清洁溶液是一次性使用溶液。在根据本发明的另一个实施方式中，在漂洗步骤之后回收漂洗水并将其再用于后续清洁周期中。优选地，在漂洗步骤之后将漂洗水转移到储存罐中并在后续清洁周期的清洁溶液中使用。根据本实施方式，将一定量的洗涤剂组合物引入回收的漂洗溶液中以生产具有理想洗涤剂浓度的用于后续清洁周期的清洁溶液，如本文所述。尤其对于重在快速清洁和漂洗周期的系统(诸如cip装置，其具有约6-8分钟的洗涤周期)来说，洗涤剂起泡是关注因素。洗涤剂的起泡特性可通过将300ml洗涤剂使用溶液置于动态环境中来测定，所述洗涤剂使用溶液使用300ppm硬水在1000ml量筒中制成。随后将气体(通常为空气)以2.0l/min的流速向洗涤剂使用溶液中引入15秒左右。记录泡沫的初始净体积(总体积剪去液体体积)。可定期测量泡沫体积，直到实现全部泡沫塌陷。在某些实施方式中，可在以下测试条件的任何组合下进行动态泡沫测试：温度为25℃、45℃和65℃，使用溶液浓度为洗涤剂浓缩物的0.4％v/v、0.5％v/v、1.0％v/v或者1.5％v/v。当气流停止时，初始泡沫体积少于600ml，少于450ml，或者少于150ml。在某些实施方式中，从气流停止到全部泡沫塌陷的时间少于5分钟，少于4分钟，少于3分钟，少于2分钟，少于1分钟，或者少于30秒。实施例以下实施例描述了根据本发明的多种洗涤剂组合物。然而，应理解这些实施例通过解释的方式提供，其中没有任何内容应被视为对本发明全范围的限制。清洁程序以下许多实施例涉及根据本发明的酸性洗涤剂的清洁评价。将样品的清洁功效与那些可商购获得的酸性洗涤剂相比较。在这些清洁测试中，首先将测量为3"x6"x0.0037"且在一端有孔的304不锈钢板用粉末氯-碱性洗涤剂清洗，用水漂洗，并用二甲苯擦拭，随后用异丙醇擦拭，然后在烘箱中干燥(100-110℃，为时10-15分钟)以确保溶剂完全蒸发。通过将刚性金属丝挂钩附着到板的孔中将板悬挂在烘箱中，由此使其不与烘箱或烘箱内的其他物品发生接触。将干燥的板从烘箱中取出，使其冷却至少20分钟。将板小心地处理以消除与污物的接触，并记录每块板的初始重量，精度为0.1mg。将脱水牛乳与去离子水(3:1，乳:水)一起排至1l烧杯中，搅拌混合物以确保均匀性。将最多六块板置于牛乳中，将没有孔的一端放置在烧杯底部，并将板的另一端靠在烧杯一侧。约3/4的板浸泡在牛乳中。将板在牛乳中放置10分钟，取出并通过金属丝挂钩悬挂，使其在空气中排干5分钟。随后将每个板侧用50ml的300ppm人造硬水于室温漂洗。人造硬水根据aoac5.025制备。小心地将漂洗水倾倒在板的每侧上，由此接触板的所有污染面积。使漂洗水从每块板上流干，并将板在40℃烘箱中悬挂15分钟至干。将板从烘箱中取出并在每个周期之后冷却至少15分钟(在最后一个周期为45分钟)。在冷却之后，将板称重并记录每个重量，精确至0.1mg。对每块板进行总共五次的污物沉积、漂洗、干燥和称重周期，或者直到污物重量落入15-35mg范围内。将板于室温静止至少8小时的时间以在使用前促进污物对板的附着。将被污染的板在1l烧杯中使用本发明的洗涤剂和对照产品清洗。将1000ml左右的人造硬水(17.6grains/gal，300ppm水硬度，通过aoac方法制成)与指定量的洗涤剂一起置于烧杯中。所有实验洗涤剂和所有液体对照物通常以0.4wt％(即，4g/l浓度)使用。使用热板将清洁溶液加热至60℃的温度，除非另外表明。在一些清洗周期中，通过以下方式使用压力清洗条件：降低洗涤剂浓度，将清洗温度降至60℃，和/或将清洗时间降低少于8分钟。首先将每块测试板在洗涤剂溶液中浸泡8分钟，用磁力搅拌棒搅动。在清洗之后，将每块板从浸浴中取出并立即在自来水中漂洗约5秒。随后将板在40℃烘箱中悬挂约15分钟时间至干。将板从烘箱中去除，在空气中冷却约30分钟，随后再称重。随后将清洗周期之后的板重量与其在清洗周期之前的污染重量比较以确定去除污物的百分比。zonelf(一种酸性洗涤剂清洁剂，由delavalinc.制造)用作对照物。洗涤剂泡沫测试(乳品管线-cip清洁系统)尤其对于重在快速清洁和漂洗周期的系统(特别是具有约6-8分钟洗涤周期的cip装置)来说，洗涤剂起泡是关注因素。进行了一系列实验以优化与洗涤剂制剂相关的起泡水平(即，尽可能降低起泡水平)。起泡实验在动态环境中进行，使用1000毫升量筒、来自gillmontinstruments的带防护流量计管(gf-1260)和来自thermofisher的空气泵(420-1901)或等同器件。将柔性管从空气泵出口通过转子流量计管连接到多孔球形起泡器(saint-gobainceramic(3590055a))的入口中。制备洗涤剂溶液并将300ml置于量筒中。将空气泵设置在流速为2.0l/min并启动15秒。记录泡沫的初始净体积(总体积剪去液体体积)。定期进行测量直到实现完全泡沫塌陷。实验均使用300ppm硬水(hd)进行。最初，测试多个单和双表面活性剂系统。如本文所用的，dnmc是指在动态泡沫高度测量中测得的动态泡沫高度。在某些实施例中，根据本发明制备的若干洗涤剂制剂的杀菌功效通过以下测定：基本杀菌活性-欧洲标准en1040和用于食品、工业、家用产品和工业领域的化学消毒剂和抗菌剂的杀菌活性-欧洲标准en1276。欧洲标准en1040阐述了用于确立化学消毒剂或抗菌剂当以推荐浓度使用时是否符合某些最低抗菌标准的悬液试验法。该标准主要涉及农用产品。如果产品符合用于法规目的的最低测试要求，其被认为是具有抗菌功能。产品必须证明对铜绿假单胞菌(pseudomonasaeruginosa)(atcc15442)和金黄色葡萄球菌(staphylococcusaureus)(atcc6538)活菌数的105减少(5log减少，即，99.999％减少)。在该测试中，将细菌悬液添加到待测试洗涤剂制剂的制成样品中。将混合物保持在20℃。在指定接触时间(5分钟)之后，提取等分试样并立即通过验证方法(validationmethod)(即，通过稀释中和方法)中和或抑制该部分中的细菌活动。所用的中和组合物包括：3g卵磷脂，30g聚山梨酸酯80，5g硫代硫酸钠，1gl-组氨酸盐酸盐，30g皂苷，适量蒸馏水加至500ml，10ml0.25m磷酸盐缓冲液，以及适量蒸馏水加至1000ml。重要的是注意en1040测试于20℃进行，但在实际实践中，洗涤剂组合物将以较高温度(优选约60℃)使用。因此，即使洗涤剂制剂未通过en1040测试，当其在较高温度使用时仍然可能对微生物产生5log减少。评价化学消毒剂和抗菌剂的杀菌活性的另一项更严格的标准是欧洲标准en1276。该标准通常适用于以下领域：(a)动物来源食品(牛乳及牛乳产品、肉类及肉类产品、鱼、海产食品及相关产品、蛋类及蛋类产品、动物饲料)的加工、分装和零售；(b)植物来源食品(饮料、水果、蔬菜及衍生产品，磨制和烘焙面粉，动物饲料)；(c)公用和家用区域(餐饮业、公共区域、学校、托儿所、商店、体育室、废物容器、宾馆、民居、医院的临床非敏感区域、办公室)；和(d)其它工业用途(包装材料，生物技术酵母，蛋白质，酶，制药业，化妆品和盥洗用品，纺织品，航天工业，计算机工业)。对于根据本测试程序颁发合格证书的产品，该产品必须符合以下最低标准。当于20℃在硬水中稀释(300ppm左右)并在干净条件(0.3g/l牛白蛋白)或肮脏条件(3g/l牛白蛋白)下暴露5分钟时，该产品必须展示对以下四种特选参考菌株的活菌数的105减少(5log减少，即，99.999％减少)：铜绿假单胞菌(pseudomonasaeruginosa)(atcc15442)，金黄色葡萄球菌(staphylococcusaureus)(atcc6538)，大肠杆菌(escherichiacoli)(atcc10536)，以及海氏肠球菌(enterococcushirae)(atcc10541)。在实施本测试时，将细菌悬液添加到待测试洗涤剂制剂的制成样品中。将混合物保持在20℃。在指定接触时间(5分钟)之后，提取等分试样，并立即通过验证方法(即，通过稀释中和方法)中和或抑制该部分中的细菌活动。所用的中和组合物包括：3g卵磷脂，30g聚山梨酸酯80，5g硫代硫酸钠，1gl-组氨酸盐酸盐，30g皂苷，适量蒸馏水加至500ml，10ml0.25m磷酸盐缓冲液，和适量蒸馏水加至1000ml。还测试了某些制剂于制备时(tom)以及于25℃和45℃储存3周之后的物理稳定性。如果于tom时制剂澄清均匀，则该制剂的特征为稳定。将样品于25℃和45℃在稳定烘箱内储存，并且每周检验一次。将样品从稳定烘箱中取出，于室温20-22℃放置并随后评估。如果样品澄清均匀，则其被评价为“稳定”，并且稳定性记录标记为“稳定性通过”。如果样品至少在所研究的温度之一时显示混浊，则相分离被评价为“稳定性不合格”。将根据本发明制备的某些制剂的起泡特性与可得自westagroinc.的可商购产品zonelf酸性洗涤剂清洁剂相比较。如同从下表3中所呈现的数据看到的，zonelf洗涤剂于以下条件下显示高水平的初始起泡：0.4％v/v浓度+45℃，和0.5％v/v浓度+25℃-65℃的温度，其通常直到已过去了一分钟以上才会完全塌陷。然而，对于所测试的根据本发明的那些示例性制剂，在超过45℃的温度时相对快速地发生了全部泡沫塌陷。在大多数情况中，在较高温度时，泡沫在30秒内完全(或几乎完全)塌陷。根据本发明制备的某些制剂的杀菌功效数据在下表4中呈现。通常，所测试的制剂可有效地减少所测试细菌中至少一些(如果不是全部)的微生物数量。当回顾本文的公开内容以及下面的工作实施例时本领域技术人员将会明了本发明多个实施方式的其它优点。应意识到，除非在本文中另外表明，本文所述的多个实施方式不必是互斥的。例如，在一个实施方式中描述或描绘的特征也可包含在其它实施方式中，但并非必然包含。因此，本发明包含本文所述具体实施方式的多种组合和/或整合。如本文所用的，短语"和/或"当在两个或更多个项目的列表中使用时表示可单独使用所列项目中的任何一个或者可使用所列项目中两个或更多个的任何组合。例如，如果组合物被描述为包含或不包含组分a、b、和/或c，则该组合物可包含或不包含：仅a；仅b；仅c；a和b的组合；a和c的组合；b和c的组合；或a、b和c的组合。本说明书还使用数字范围来量化与本发明多个实施方式相关的某些参数。应理解当提供数字范围时，这样的范围应解释为提供对仅述及范围下限值的权利要求限制和仅述及范围上限值的权利要求限制的文字支持。例如，所公开的约10至约100的数值范围提供了对述及“大于约10”(无上限)的权利要求和述及"小于约100"(无下限)的权利要求的文字支持。当前第1页12