烯烃复分解催化剂的制作方法

本专利申请要求2016年8月19日提交的美国临时专利申请号62/377,337的权益和2015年12月10日提交的美国临时专利申请号62/265,575的权益，其内容以引用方式并入本文。
技术领域：
本发明整体涉及复分解催化剂和此类催化剂在烯烃和烯烃化合物的复分解中的用途，更具体地，此类催化剂在Z或E选择性烯烃复分解反应，具体地Z或E选择性交叉复分解反应中的用途。本发明具有在有机金属和有机合成领域中的实用性。
背景技术：
：过渡金属催化的烯烃复分解反应是构建新型碳-碳双键的重要方法(参见(a)rstner,A.Angew.Chem.,Int.Ed.2000,39,3013.(b)Trnka,T.M.；Grubbs,R.H.Acc.Chem.Res.2001,34,18.(c)Schrock,R.R.Chem.Rev.2002,102,145.(d)Schrock,R.R.；Hoveyda,A.H.Angew.Chem.,Int.Ed.2003,42,4592.(e)Vougioukalakis,G.；Grubbs,R.H.Chem.Rev.2009,110,1746.(f)C.；Bieniek,M.；Grela,K.Chem.Rev.2009,109,3708)。因为该发现，所以已经在多个领域，包括生物化学、材料科学和绿色化学中成功采用了复分解(参见，(a)Binder,J.B.；Raines,R.T.Curr.Opin.Chem.Biol.2008,12,767；(b)Leitgeb,A.；Wappel,J.；Slugovc,C.Polymer2010,51,2927；(c)Sutthasupa,S.；Shiotsuki,M.；Sanda,F.Polym.J.2010,42,905；(d)Liu,X.；Basu,A.J.Organomet.Chem.2006,691,5148)。然而，交叉复分解(CM)反应中的持续挑战是控制立体选择性，具体地保留Z或E烯烃的立体选择性，因为复分解催化剂通常有利于形成热力学优选的E-烯烃(参见，Grubbs,R.H.HandbookofMetathesis；Wiley-VCH:Weinheim,2003)。Schrock和Hoveyda等人的工作导致使用钼和钨来开发Z-选择性复分解催化剂，从而允许经由复分解合成Z-烯烃(参见，(a)Flook,M.M.；Jiang,A.J.；Schrock,R.R.；Müller,P.；Hoveyda,A.H.J.Am.Chem.Soc.2009,131,7962。(b)Marinescu,S.C.；Schrock,R.R.；Müller,P.；Takase,M.K.；Hoveyda，A.H.Organometallics2011,30,1780。(c)Meek,S.J.；O’Brien,R.V.；Llaveria,J.；Schrock,R.R.；Hoveyda,A.H.Nature2011,471,461。(d)Jiang,A.J.；Zhao,Y.；Schrock,R.R.；Hoveyda,A.H.J.Am.Chem.Soc.2009,131,16630。(e)WO2009/094201A2)。Grubbs等人的工作导致开发包含螯合的N-杂环卡宾(NHC)配体的Z-选择性钌复分解催化剂，从而允许经由复分解合成Z-烯烃(参见，(a)Endo,K.；Grubbs,R.H.J.Am.Chem.Soc.2011,133,8525。(b)Keitz,B.K.；Endo,K.；Herbert,M.B.；Grubbs,R.H.J.Am.Chem.Soc.2011,133,9686。(c)Keitz,B.K.；Endo,K.；Patel,P.R.；Herbert,M.B.；Grubbs,R.H.J.Am.Chem.Soc.2011,134,693。(d)WO2012/097379A2。(e)WO2014/093687A1)。Hoveyda等人的工作导致开发包含NHC配体和双齿阴离子配体的Z-选择性钌复分解催化剂，从而允许经由复分解合成Z-烯烃(参见，(a)Khan,R.K.M.；Torker,S.；Hoveyda,A.H.J.Am.Chem.Soc.2013,135,10258。(b)WO2014/201300A1。(c)Koh,M.J.；Khan,K.M.；Torker,S.；Yu,M.；Mikus,M.S.；Hoveyda,A.M.Nature2015,517,181)。虽然实现了进展，但一直需要在烯烃复分解反应中，具体地在交叉复分解反应中提供改善的活性和Z或E选择性的改善的催化剂，具体地立体选择性和立体保留性的烯烃复分解催化剂。本发明涉及解决前述问题中的一个或多个。技术实现要素：在评价用于与顺式和反式5-十四烯(5C14)(14:86Z:E)的混合物的选择性反应的Z-选择性烯烃复分解催化剂的过程中，发现C765在5小时之后提供产物的热力学分布(方案1)。由这种不寻常的显而易见的选择性缺乏提示，引发了对该催化剂家族的更彻底的研究。方案15-十四烯的自复分解在一个实施方案中，本发明提供了式(I)的化合物：其中：X为O或S；Y为O或S；Z为N或CR32；W为O、NR33或S；R1为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R2为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基、任选取代的C3-8环烯基，或可与R3一起形成多环环；R3为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基、或任选取代的C3-8环烯基，或可与R2一起形成多环环；R4为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R5为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R6为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R7为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R8为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R9为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R10为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R11为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R12为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R13为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R14为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R15为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基，或可与R16一起形成任选取代的多环环；R16为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基，或可与R15一起形成任选取代的多环环；R17为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基，或可与R18一起形成任选取代的多环环；R18为氢、任选地取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基，或可与R17一起形成任选取代的多环环；R19为氢、任选取代的C1-24烷基、-C(O)R25、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R20为氢、任选地取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R21为氢、任选地取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R22为氢、任选地取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R23为氢、任选地取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R24为氢、任选地取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R25为OH、OR30、NR27R28、任选取代的C1-24烷基、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的杂环、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R26为H、任选取代的C1-24烷基、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的杂环、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R27为H、任选取代的C1-24烷基、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的杂环、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R28为H、任选取代的C1-8烷基、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的杂环、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R29为氢、任选取代的C1-24烷基、OR26、-NR27R28、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R30为任选取代的C1-24烷基、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的杂环、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R31为氢、任选取代的C1-24烷基、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的杂环、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R32为氢、任选取代的C1-24烷基、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的杂环、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R33为氢、任选取代的C1-24烷基、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的杂环、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；并且m为1或2。在一个实施方案中，本发明提供用于进行交叉复分解反应的方法，该方法包括：在有效促进形成至少一种交叉复分解产物的条件下，在式(I)化合物的存在下，使第一内烯烃反应物与第二内烯烃反应物接触，其中第一内烯烃反应物与第二内烯烃反应物可以相同或不同，其中第一内烯烃反应物与第二内烯烃反应物各自呈Z-构型；并且其中至少一种交叉复分解产物大于约80％Z。在一个实施方案中，本发明提供用于进行交叉复分解反应的方法，该方法包括：在有效促进形成至少一种交叉复分解产物的条件下，在式(I)化合物的存在下，使第一内烯烃反应物与第二内烯烃反应物接触，其中第一内烯烃反应物与第二内烯烃反应物可以相同或不同，其中第一内烯烃反应物与第二内烯烃反应物各自呈Z-构型；并且其中至少一种交叉复分解产物大于约90％Z。在一个实施方案中，本发明提供用于进行交叉复分解反应的方法，该方法包括：在有效促进形成至少一种交叉复分解产物的条件下，在式(I)化合物的存在下，使第一内烯烃反应物与第二内烯烃反应物接触，其中第一内烯烃反应物与第二内烯烃反应物可以相同或不同，其中第一内烯烃反应物与第二内烯烃反应物各自呈Z-构型；并且其中至少一种交叉复分解产物大于约95％Z。在一个实施方案中，本发明提供用于进行交叉复分解反应的方法，该方法包括：在有效促进形成至少一种交叉复分解产物的条件下，在式(I)化合物的存在下，使第一内烯烃反应物与第二内烯烃反应物接触，其中第一内烯烃反应物与第二内烯烃反应物可以相同或不同，其中第一内烯烃反应物与第二内烯烃反应物各自呈Z-构型；并且其中至少一种交叉复分解产物大于约99％Z。在一个实施方案中，本发明提供用于进行交叉复分解反应的方法，该方法包括：在有效促进形成至少一种交叉复分解产物的条件下，在式(I)化合物的存在下，使第一内烯烃反应物与第二内烯烃反应物接触，其中第一内烯烃反应物与第二内烯烃反应物可以相同或不同，其中第一内烯烃反应物与第二内烯烃反应物各自呈E-构型；并且其中至少一种交叉复分解产物大于约80％E。在一个实施方案中，本发明提供用于进行交叉复分解反应的方法，该方法包括：在有效促进形成至少一种交叉复分解产物的条件下，在式(I)化合物的存在下，使第一内烯烃反应物与第二内烯烃反应物接触，其中第一内烯烃反应物与第二内烯烃反应物可以相同或不同，其中第一内烯烃反应物与第二内烯烃反应物各自呈E-构型；并且其中至少一种交叉复分解产物大于约90％E。在一个实施方案中，本发明提供用于进行交叉复分解反应的方法，该方法包括：在有效促进形成至少一种交叉复分解产物的条件下，在式(I)化合物的存在下，使第一内烯烃反应物与第二内烯烃反应物接触，其中第一内烯烃反应物与第二内烯烃反应物可以相同或不同，其中第一内烯烃反应物与第二内烯烃反应物各自呈E-构型；并且其中至少一种交叉复分解产物大于约95％E。在一个实施方案中，本发明提供用于进行交叉复分解反应的方法，该方法包括：在有效促进形成至少一种交叉复分解产物的条件下，在式(I)化合物的存在下，使第一内烯烃反应物与第二内烯烃反应物接触，其中第一内烯烃反应物与第二内烯烃反应物可以相同或不同，其中第一内烯烃反应物与第二内烯烃反应物各自呈E-构型；并且其中至少一种交叉复分解产物大于约99％E。在一个实施方案中，本发明提供用于进行交叉复分解反应的方法，该方法包括：在有效促进形成至少一种交叉复分解产物的条件下，在式(I)化合物的存在下，使第一内烯烃反应物与第二末端烯烃反应物接触，其中第一内烯烃反应物呈Z-构型；并且其中至少一种交叉复分解产物大于约80％Z。在一个实施方案中，本发明提供用于进行交叉复分解反应的方法，该方法包括：在有效促进形成至少一种交叉复分解产物的条件下，在式(I)化合物的存在下，使第一内烯烃反应物与第二末端烯烃反应物接触，其中第一内烯烃反应物呈Z-构型；并且其中至少一种交叉复分解产物大于约90％Z。在一个实施方案中，本发明提供用于进行交叉复分解反应的方法，该方法包括：在有效促进形成至少一种交叉复分解产物的条件下，在式(I)化合物的存在下，使第一内烯烃反应物与第二末端烯烃反应物接触，其中第一内烯烃反应物呈Z-构型；并且其中至少一种交叉复分解产物大于约95％Z。在一个实施方案中，本发明提供用于进行交叉复分解反应的方法，该方法包括：在有效促进形成至少一种交叉复分解产物的条件下，在式(I)化合物的存在下，使第一内烯烃反应物与第二末端烯烃反应物接触，其中第一内烯烃反应物呈Z-构型；并且其中至少一种交叉复分解产物大于约99％Z。在一个实施方案中，本发明提供用于进行交叉复分解反应的方法，该方法包括：在有效促进形成至少一种交叉复分解产物的条件下，在式(I)化合物的存在下，使第一内烯烃反应物与第二末端烯烃反应物接触，其中第一内烯烃反应物呈E-构型；并且其中至少一种交叉复分解产物大于约80％E。在一个实施方案中，本发明提供用于进行交叉复分解反应的方法，该方法包括：在有效促进形成至少一种交叉复分解产物的条件下，在式(I)化合物的存在下，使第一内烯烃反应物与第二末端烯烃反应物接触，其中第一内烯烃反应物呈E-构型；并且其中至少一种交叉复分解产物大于约90％E。在一个实施方案中，本发明提供用于进行交叉复分解反应的方法，该方法包括：在有效促进形成至少一种交叉复分解产物的条件下，在式(I)化合物的存在下，使第一内烯烃反应物与第二末端烯烃反应物接触，其中第一内烯烃反应物呈E-构型；并且其中至少一种交叉复分解产物大于约95％E。在一个实施方案中，本发明提供用于进行交叉复分解反应的方法，该方法包括：在有效促进形成至少一种交叉复分解产物的条件下，在式(I)化合物的存在下，使第一内烯烃反应物与第二末端烯烃反应物接触，其中第一内烯烃反应物呈E-构型；并且其中至少一种交叉复分解产物大于约99％E。在一个实施方案中，本发明提供了式(I)的化合物在烯烃复分解中的用途。在一个实施方案中，本发明提供了式(I)的化合物在烯烃复分解反应中的用途。在一个实施方案中，本发明提供了式(I)的化合物在Z-选择性烯烃复分解反应中的用途。在一个实施方案中，本发明提供了式(I)的化合物在Z-选择性交叉复分解反应中的用途。在一个实施方案中，本发明提供了式(I)的化合物在烯烃复分解中的用途。在一个实施方案中，本发明提供了式(I)的化合物在烯烃复分解反应中的用途。在一个实施方案中，本发明提供了式(I)的化合物在E-选择性烯烃复分解反应中的用途。在一个实施方案中，本发明提供了式(I)的化合物在E-选择性交叉复分解反应中的用途。在一个实施方案中，本发明提供了用于进行Z-选择性烯烃复分解反应的方法。在一个实施方案中，本发明提供了用于进行Z-选择性交叉复分解反应的方法。在一个实施方案中，本发明提供了用于进行E-选择性烯烃复分解反应的方法。在一个实施方案中，本发明提供了用于进行E-选择性交叉复分解反应的方法。本发明的这些和其它方面将根据以下具体实施方式和实施例对本领域技术人员显而易见。具体实施方式术语和定义除非另外指出，本发明不限于具体反应物、反应条件等，因为这些可变化。还应当理解本文所用的术语用于描述具体实施方案的目的并且不应当被理解为限制。除非上下文中另有明确的指示，如说明书和所附权利要求中所用，单数形式“一”、“一个”和“所述”包括复数指代物。因此，例如，提及“α-烯烃”包括单一的α-烯烃以及两种或更多种α-烯烃的组合或混合物，提及“取代基”涵盖单一取代基以及两个或更多个取代基等。如说明书和所附权利要求中所用，术语“例如(forexample)”、“例如(forinstance)”、“诸如”或“包括”旨在引入进一步阐明更一般主题的示例。除非另有规定，否则这些示例仅以有助于理解本发明的方式提供，且不意在以任何方式限制。在本说明书和随后的权利要求中，将参考多个数据，其应当定义为具有以下含义。如本文所用，术语“烷基”通常是指直链、支链或环状饱和的烃基团，但不一定包含1至约24个碳原子，优选地1至约12个碳原子，诸如甲基(Me)、乙基(Et)、正丙基(Pr或n-Pr)、异丙基(i-Pr)、正丁基(Bu或n-Bu)、异丁基(i-Bu)、叔丁基(t-Bu)、辛基(Oct)、癸基等，以及环烷基基团诸如环戊基(Cp)、环己基(Cy)等。一般来讲，但同样不是必要的，本文的烷基基团包含1至约8个碳原子。如本文所用，术语“低级烷基”是指1至6个碳原子的烷基基团，并且具体的术语“环烷基”是指通常具有3至8个，优选地5至7个碳原子的环烷基基团。术语“取代的烷基”是指被一个或多个取代基取代的烷基，并且术语“含杂原子烷基”和“杂烷基”是指其中至少一个碳原子被杂原子取代的烷基。如果没有另外指出，则术语“烷基”和“低级烷基”分别包括直链、支链、环状、未取代、取代和/或含杂原子烷基和低级烷基。如本文所用，术语“亚烷基”是指双官能的直链、支链或环烷基基团，其中“烷基”如上定义。如本文所用，术语“烯基”是指包含至少一个双键的具有2至约24个碳原子的直链、支链或环状烃基团，诸如乙烯基、正丙烯基、异丙烯基、正丁烯基、异丁烯基、辛烯基、癸烯基、十四烯基、十六烯基、二十烯基、二十四烯基等。本文的优选的烯基基团包含2至约12个碳原子。术语“低级烯基”是指具有2至6个碳原子的烯基基团，并且具体的术语“环烯基”是指优选具有3至8个碳原子的环烯基基团。术语“取代的烯基”是指被一个或多个取代基取代的烯基，并且术语“含杂原子烯基”和“杂烯基”是指其中至少一个碳原子被杂原子取代的烯基。如果没有另外指出，则术语“烯基”和“低级烯基”分别包括直链、支链、环状、未取代、取代和/或含杂原子烯基和低级烯基。如本文所用，术语“亚烯基”是指双官能的直链、支链或环烯基基团，其中“烯基”如上定义。如本文所用，术语“炔基”是指包含至少一个三键的具有2至约24个碳原子的直链或支链烃基团，诸如乙炔基、正丙炔基等。本文的优选的炔基基团包含2至约12个碳原子。术语“低级炔基”是指具有2至6个碳原子的炔基基团。术语“取代的炔基”是指被一个或多个取代基取代的炔基，并且术语“含杂原子炔基”和“杂炔基”是指其中至少一个碳原子被杂原子取代的炔基。如果没有另外指出，则术语“炔基”和“低级炔基”分别包括直链、支链、未取代、取代和/或含杂原子炔基和低级炔基。如本文所用，术语“亚炔基”是指双官能炔基基团，其中“炔基”如上定义。如本文所用，术语“烷氧基”是指通过单个末端醚键键合的烷基基团；即，“烷氧基”基团可表示为-O-烷基，其中烷基如上定义。“低级烷氧基”基团是指包含1至6个碳原子的烷氧基基团。类似地，“烯氧基”和“低级烯氧基“分别是指通过单个末端醚键键合的烯基和低级烯基基团，并且“炔氧基”和“低级炔氧基”分别是指通过单个末端醚键键合的炔基和低级炔基基团。如本文所用，并且除非另外指明，否则术语“芳基”是指包含单个芳族环或稠合在一起、直接连接、或间接连接(使得不同的芳族环键合到共同基团诸如亚烷基或亚乙基部分)的多个芳族环的芳族取代基。优选的芳基基团包含5至24个碳原子，并且特别优选的芳基基团包含6至10个碳原子。示例性芳基基团包含一个芳族环或两个稠合或连接芳族环，例如苯基(Ph)、萘基、联苯基、二苯醚、二苯胺、二苯甲酮、菲基等。术语“取代的芳基”是指被一个或多个取代基取代的芳基部分，并且术语“含杂原子芳基”和“杂芳基”是指其中至少一个碳原子被杂原子取代的芳基取代基，如将在本文中进一步详细描述的。如本文所用，术语“芳氧基”是指通过单个末端醚键键合的芳基基团，其中“芳基”如上定义。“芳氧基”基团可表示为-O-芳基，其中芳基如上定义。优选的芳氧基基团包含5至24个碳原子，并且特别优选的芳氧基基团包含6至10个碳原子。芳氧基基团的示例包括但不限于，苯氧基、邻卤代苯氧基、间卤代苯氧基、对卤代苯氧基、邻甲氧基苯氧基、间甲氧基苯氧基、对甲氧基苯氧基、2,4-二甲氧基苯氧基、3,4,5-三甲氧基苯氧基等。术语“烷芳基”是指具有烷基取代基的芳基基团，并且术语“芳烷基”是指具有芳基取代基的烷基基团，其中“芳基”和“烷基”如上定义。优选的烷芳基和芳烷基基团包含6至24个碳原子，并且特别优选的烷芳基和芳烷基基团包含6至16个碳原子。烷芳基基团包括但不限于，对甲基苯基、2,4-二甲基苯基、对环己基苯基、2,7-二甲基萘基、7-环辛基萘基、3-乙基-环戊-1,4-二烯等。芳烷基基团的示例包括但不限于，苄基、2-苯基-乙基、3-苯基-丙基、4-苯基-丁基、5-苯基-戊基、4-苯基环己基、4-苄基环己基、4-苯基环己基甲基、4-苄基环己基甲基等。术语“烷芳氧基”和“芳烷氧基”是指式-OR的取代基，其中R分别为烷芳基或芳烷基，如刚刚所定义的。术语“酰基”是指具有式-(CO)-烷基、-(CO)-芳基、-(CO)-芳烷基、-(CO)-烷芳基、-(CO)-烯基、或-(CO)-炔基的取代基，并且术语“酰氧基”是指具有式-O(CO)-烷基、-O(CO)-芳基、-O(CO)-芳烷基、-O(CO)-烷芳基、-O(CO)-烯基、或-(CO)-炔基的取代基，其中“烷基”、“芳基”、“芳烷基”、“烷芳基”、“烯基”和“炔基”如上所定义。乙酰氧基基团(-O(CO)CH3；通常缩写为-OAc)为酰氧基基团的常见示例。术语“环状的”和“环”是指脂环族或芳族基团，其可以或可以不被取代和/或包含杂原子，并且可以为单环、双环或多环的。以常规含义使用的术语“脂环族”是指脂环部分，其与芳环部分相对，并且可以为单环、双环或多环的。术语“多环环”是指脂环族或芳族基团，其可以或可以不被取代和/或包含杂原子，并且具有经由单键或桥而系链、稠合、连接的至少两个闭合环。多环环包括但不限于萘基、联苯基、菲基等。以常规含义使用的术语“卤”和“卤素”以及“卤化物”是指氟、氯、溴、或碘取代基。“烃基”是指包含1至约30个碳原子、优选地1至约24个碳原子、最优选地1至约12个碳原子，包括直链、支链、环状、饱和的和不饱和的部分，诸如烷基基团、烯基基团、炔基基团、芳基基团等的单价烃基基团。术语“低级烃基”是指具有1至6个碳原子、优选地1至4个碳原子的烃基基团，并且术语“亚烃基”是指包含1至约30个碳原子、优选地1至约24个碳原子、最优选地1至约12个碳原子，包括直链、支链、环状、饱和的和不饱和的部分的二价烃基部分。术语“低级亚烃基”是指具有1至6个碳原子的亚烃基基团。术语“取代的烃基”是指被一个或多个取代基取代的烃基，并且术语“含杂原子烃基”和“杂烃基”是指其中至少一个碳原子被杂原子取代的烃基。类似地，“取代的亚烃基”是指被一个或多个取代基取代的亚烃基，并且术语“含杂原子亚烃基”和“杂亚烃基”是指其中至少一个碳原子被杂原子取代的亚烃基。除非另外指出，否则术语“烃基”和“亚烃基”将分别被理解为包括取代的和/或含杂原子的烃基和亚烃基部分。术语如“含杂原子烃基基团”中的“含杂原子”是指烃分子或烃基分子片段，其中一个或多个碳原子被不是碳的原子取代，诸如氮、氧、硫、磷或硅，通常氮、氧或硫。类似地，术语“杂烷基”是指包含杂原子的烷基取代基，术语“杂环基”是指包含杂原子的环状取代基，术语“杂芳基”和“杂芳族”是指包含杂原子的“芳基”和“芳族取代基”等。应当注意“杂环”基团或化合物可以或可以不是芳族的，并且还应当注意“杂环”可以为单环、双环、或多环，如上文关于术语“芳基”所述的。杂芳基基团的示例包括但不限于烷氧基芳基、烷基硫烷基-取代的烷基、N-烷基化氨基烷基等。杂芳基取代基的示例包括但不限于吡咯基、吡咯烷基、吡啶基、喹啉基、吲哚基、嘧啶基、咪唑基、1,2,4-三唑基、四唑基等，并且含杂原子的脂环族基团的示例包括但不限于吡咯子基、吗啉子基、哌嗪子基、哌啶子基等。如在“取代的烃基”、“取代的烷基”、“取代的芳基”等中的“取代的”，如在前述定义中的一些中顺便提及的，已知在烃基、烷基、芳基、或其它部分中，键合到碳(或其它)原子的至少一个氢原子被一个或多个非氢取代基取代。此类取代基的示例包括但不限于：本文被称为“Fn”的官能团，诸如卤、羟基、巯基、C1-C24烷氧基、C2-C24烯氧基、C2-C24炔氧基、C5-C24芳氧基、C6-C24芳烷氧基、C6-C24烷芳氧基、酰基(包括C2-C24烷基羰基(-CO-烷基)和C6-C24芳基羰基(-CO-芳基)、酰氧基(-O-酰基，包括C2-C24烷基羰基氧(-O-CO-烷基)和C6-C24芳基羰基氧(-O-CO-芳基))、C2-C24烷氧基羰基(-(CO)-O-烷基)、C6-C24芳氧基羰基(-(CO)-O-芳基)、卤代羰基(-CO)-X，其中X为卤素)、C2-C24烷基羧酸氧基(-O-(CO)-O-烷基)、C6-C24芳基羧酸氧基(-O-(CO)-O-芳基)、羧基(-COOH)、羧酸根(-COO--)、氨基甲酰基(-(CO)-NH2)、一-(C1-C24烷基)-取代的氨基甲酰基(-(CO)-NH(C1-C24烷基))、二-(C1-C24烷基)-取代的氨基甲酰基(-(CO)-N(C1-C24烷基)2)、一-(C1-C24卤代烷基)-取代的氨基甲酰基(-(CO)-NH(C1-C24卤代烷基))、二-(C1-C24卤代烷基)-取代的氨基甲酰基(-(CO)-N(C1-C24卤代烷基)2)、一-(C5-C24芳基)-取代的氨基甲酰基(-(CO)-NH-芳基)、二-(C5-C24芳基)-取代的氨基甲酰基(-(CO)-N(C5-C24芳基)2)、二-N-(C1-C24烷基),N-(C5-C24芳基)-取代的氨基甲酰基(-(CO)-N(C1-C24烷基)(C5-C24芳基))、硫代氨基甲酰基(-(CS)-NH2)、一-(C1-C24烷基)-取代的硫代氨基甲酰基(-(CS)-NH(C1-C24烷基))、二-(C1-C24烷基)-取代的硫代氨基甲酰基(-(CS)-N(C1-C24烷基)2)、一-(C5-C24芳基)-取代的硫代氨基甲酰基(-(CS)-NH-芳基)、二-(C5-C24芳基)-取代的硫代氨基甲酰基(-(CS)-N(C5-C24芳基)2)、二-N-(C1-C24烷基)、N-(C5-C24芳基)-取代的硫代氨基甲酰基(-(CS)-N(C1-C24烷基)(C5-C24芳基))、脲基(-NH-(CO)-NH2)、氰基(-C≡N)、氰酸根(-O-C≡N)、硫氰酸根(-S-C≡N)、异氰酸根(-NisCisO)、硫代异氰酸根(-NisCisS)、甲酰基(-(CO)-H)、硫代甲酰基(-(CS)-H)、氨基(-NH2)、一-(C1-C24烷基)-取代的氨基(-NH(C1-C24烷基)、二-(C1-C24烷基)取代的氨基((-N(C1-C24烷基)2)、一-(C5-C24芳基)-取代的氨基(-NH(C5-C24芳基)、二-(C5-C24芳基)-取代的氨基(-N(C5-C24芳基)2)、C2-C24烷基酰氨基(-NH-(CO)-烷基)、C6-C24芳基酰胺基(-NH-(CO)-芳基)、亚胺基(-CRisNH，其中R包括但不限于氢、C1-C24烷基、C5-C24芳基、C6-C24烷芳基、C6-C24芳烷基等)、C2-C20烷基亚胺基(-CRisN(烷基)，其中R包括但不限于氢、C1-C24烷基、C5-C24芳基、C6-C24烷芳基、C6-C24芳烷基等)、芳基亚胺基(-CRisN(芳基)，R包括但不限于氢、C1-C20烷基、C5-C24芳基、C6-C24烷芳基、C6-C24芳烷基等)、硝基(-NO2)、亚硝基(-NO)、磺基(-SO2-OH)、磺酸根(-SO2-O--)、C1-C24烷基硫烷基(-S-烷基；也被称为“烷硫基”)、C5-C24芳基硫烷基(-S-芳基；也被称为“芳硫基”)、C1-C24烷基亚磺酰基(-(SO)-烷基)、C5-C24芳基亚磺酰基(-(SO)-芳基)、C1-C24氨基磺酰基(-SO2-烷基)、C1-C24一烷基氨基磺酰基(-SO2-N(H)烷基)、C1-C24二烷基氨基磺酰基(-SO2-N(烷基)2)、C5-C24芳基磺酰基(-SO2-芳基)、硼基(-BH2)、二羟硼基(-B(OH)2)、硼酸子基(-B(OR)2，其中R包括但不限于烷基或其它烃基)、膦酰基(-P(O)(OH)2)、磷酸子基(-P(O)(O--)2)、膦酸根(-P(O)(O-))、磷酸基(-PO2)、膦基(-PH2)、甲硅烷基(SiR3，其中R为氢或烃基)、以及甲硅烷氧基(-O-甲硅烷基)；以及烃基部分C1-C24烷基(优选地C1-C12烷基，更优选地C1-C6烷基)、C2-C24烯基(优选地C2-C12烯基、更优选地C2-C6烯基)、C2-C24炔基(优选地C2-C12炔基、更优选地C2-C6炔基)、C5-C24芳基(优选地C5-C14芳基)、C6-C24烷芳基(优选地C6-C16烷芳基)、和C6-C24芳烷基(优选地C6-C16芳烷基)。如“官能化烃基”、“官能化烷基”、“官能化烯烃”、“官能化环烯烃”等中的“官能化”意指在烃基、烷基、烯烃、环烯烃、或其它部分中，至少一个键合到碳(或其它)原子的氢原子被一个或多个官能团诸如上文所述的那些取代。术语“官能团”旨在包括适用于本文所用的用途的任何官能物质。具体地，如本文所用，官能团必需具有与底物表面上的相应官能团反应或键合的能力。此外，如果具体官能团允许，则上述官能团可进一步被一个或多个附加官能团或一个或多个烃基部分诸如上文具体列举的那些取代。类似地，上述烃基部分可进一步被一个或多个官能团或附加的烃基部分诸如上文具体提到的那些取代。类似地，上述烃基部分可进一步被如上所述的一个或多个官能团或附加的烃基部分取代。“任选的”或“任选地”是指随后描述的情况可以或可以不发生，使得所述说明包括其中情况发生的例子和情况不发生的例子。例如，短语“任选取代的”是指非氢取代基可以存在或可以不存在于给定原子上，并且因此，该描述包括其中存在非氢取代基的结构和其中不存在非氢取代基的结构。如本文所用，术语“内烯烃”是指其中烯属碳中的每一个(即，碳-碳双键的碳)被至少一个非氢取代基取代。内烯烃可以为二取代的、三取代的或四取代的(例如，R1’HC为CHR2’；R3’R4’C为CHR5’；R6’R7’C为CR8’R9’；其中R1’、R2’、R3’、R4’、R5’、R6’、R7’、R8’和R9’可以相同或不同，并且各自独立地为任选取代的烃基、任选取代的含杂原子烃基或官能团)。如本文所用，术语“末端烯烃”是指其中烯属碳中的一个(即，碳-碳双键的碳)被至少一个非氢取代基取代并且其它烯属碳未被取代。末端烯烃可以为二取代的或单取代的(例如，CH2为CHR10’或CH2为CR11’R12’；其中R10’、R11’和R12’可以相同或不同，并且各自独立地为任选取代的烃基、任选取代的含杂原子烃基或官能团)。如本文所用，术语“反应物内烯烃”是指用于与另一烯烃化合物的交叉复分解反应中以形成交叉复分解产物的烯烃化合物中存在的内烯烃。“反应物内烯烃”可以为二取代的、三取代的或四取代的。“反应物内烯烃”可具有E-构型或Z-构型。如本文所用，术语“产物内烯烃”，是指存在于由交叉复分解反应形成的交叉复分解产物中的内烯烃，其中所述内烯烃的烯属碳中的每一个(即，碳-碳双键的碳)被至少一个非氢取代基取代。“产物内烯烃”可以为二取代的、三取代的或四取代的。“产物内烯烃”可具有E-构型或Z-构型。如本文所用，术语“无”是指不存在或不存在的。如本文所用，术语“羟基”表示式“-OH”的基团。如本文所用，术语“羰基”表示式“-C(O)-”的基团。如本文所用，术语“酮”表示具有连接到碳原子的羰基基团的有机化合物，诸如-C(O)Rx，其中Rx可以为如上定义的烷基、芳基、环烷基、环烯基、杂环。如本文所用，术语“酯”表示具有连接到碳原子的羰基基团的有机化合物，诸如-C(O)ORx，其中Rx可以为如上定义的烷基、芳基、环烷基、环烯基、杂环。如本文所用，术语“胺”表示式“-NRxRy”的基团，其中Rx和Ry可以相同或独立地为如上所述的H、烷基、芳基、环烷基、环烯基、杂环基。如本文所用，术语“羧基”表示式“-C(O)O-”的基团。如本文所用，术语“磺酰基”表示式“-SO2-”的基团。如本文所用，术语“硫酸根”表示式“O-S(O)2-O-”的基团。如本文所用，术语“磺酸根”表示式“-S(O)2-O-”的基团。如本文所用，术语“羧酸”表示式“-C(O)OH”的基团。如本文所用，术语“硝基”表示式“-NO2”的基团。如本文所用，术语“氰基”表示式“-CN”的基团。如本文所用，术语“酰胺”表示式“-C(O)NRxRy”的基团，其中Rx和Ry可以相同或独立地为如上所述的H、烷基、芳基、环烷基、环烯基、杂环基。如本文所用，术语“磺酰胺基”表示式“-S(O)2NRxRy”的基团，其中Rx和Ry可以相同或独立地为如上所述的H、烷基、芳基、环烷基、环烯基、杂环基。如本文所用，术语“亚砜基”表示式“-S(O)-”的基团。如本文所用，术语“膦酸”表示式“-P(O)(OH)2”的基团。如本文所用，术语“磷酸”表示式“-OP(O)(OH)2”的基团。如本文所用，术语“磺酸”表示式“S(O)2OH”的基团。如本文所用，式“H”表示氢原子。如本文所用，式“O”表示氧原子。如本文所用，式“N”表示氮原子。如本文所用，式“S”表示硫原子。在其中官能团干扰复分解催化剂的情况下保护官能团，并且可采用通常用于本领域中的保护基团中的任一个。可接受的保护基团可例如见于Greene等人，ProtectiveGroupsinOrganicSynthesis，第3版，(NewYork:Wiley，1999)中。保护基团的示例包括缩醛、环状缩醛、硼酸酯(硼酸酯)、环状硼酸酯(环状硼酸酯)、碳酸酯等。保护基团的示例包括环状缩醛或环状硼酸酯。烯烃复分解催化剂在一个实施方案中，本发明提供了式(I)的化合物：X为O或S；Y为O或S；Z为N或CR32；W为O、NR33或S；R1为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R2为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基、任选取代的C3-8环烯基，或可与R3一起形成多环环；R3为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基、或任选取代的C3-8环烯基，或可与R2一起形成多环环；R4为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R5为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R6为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R7为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R8为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R9为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R10为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R11为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R12为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R13为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R14为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R15为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基，或可与R16一起形成任选取代的多环环；R16为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基，或可与R15一起形成任选取代的多环环；R17为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基，或可与R18一起形成任选取代的多环环；R18为氢、任选地取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基，或可与R18一起形成任选取代的多环环；R19为氢、任选取代的C1-24烷基、-C(O)R25、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R20为氢、任选地取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R21为氢、任选地取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R22为氢、任选地取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R23为氢、任选地取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R24为氢、任选地取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R25为OH、OR30、NR27R28、任选取代的C1-24烷基、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的杂环、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基，R26为H、任选取代的C1-24烷基、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的杂环、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R27为H、任选取代的C1-24烷基、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的杂环、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R28为H、任选取代的C1-24烷基、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的杂环、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R29为氢、任选取代的C1-24烷基、OR26、-NR27R28、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R30为任选取代的C1-24烷基、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的杂环、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R31为氢、任选取代的C1-24烷基、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的杂环、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R32为氢、任选取代的C1-24烷基、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的杂环、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R33为氢、任选取代的C1-24烷基、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的杂环、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；并且m为1或2。在另一个实施方案中，本发明提供了由式(I)表示的催化剂，其中：X为O或S；Y为O或S；Z为N或CR32；W为O、NR33或S；R1为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R2为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基、任选取代的C3-8环烯基，或可与R3一起形成多环环；R3为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基、或任选取代的C3-8环烯基，或可与R2一起形成多环环；R4为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R5为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R6为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R7为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R8为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R9为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R10为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R11为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R12为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R13为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R14为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R15为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R16为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R17为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基、或任选取代的C3-8环烯基，或可与R18一起形成多环环；R18为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基、或任选取代的C3-8环烯基，或可与R17一起形成多环环；R19为氢、任选取代的C1-24烷基、-C(O)R25、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R20为氢、任选地取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R21为氢、任选地取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R22为氢、任选地取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R23为氢、任选地取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R24为氢、任选地取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R25为OH、OR30、NR27R28、任选取代的C1-24烷基、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的杂环、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基，R26为H、任选取代的C1-24烷基、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的杂环、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R27为H、任选取代的C1-24烷基、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的杂环、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R28为H、任选取代的C1-8烷基、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的杂环、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R29为氢、任选取代的C1-24烷基、OR26、-NR27R28、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R30为任选取代的C1-24烷基、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的杂环、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R31为氢、任选取代的C1-24烷基、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的杂环、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R32为氢、任选取代的C1-24烷基、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的杂环、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R33为氢、任选取代的C1-24烷基、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的杂环、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；并且m为1或2。在另一个实施方案中，本发明提供了由式(I)表示的催化剂，其中：X为S；Y为S；Z为N或CR32；W为O；R1为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R2为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基、任选取代的C3-8环烯基，或可与R3一起形成多环环；R3为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基、或任选取代的C3-8环烯基，或可与R2一起形成多环环；R4为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R5为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R6为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R7为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R8为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R9为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R10为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R11为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R12为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R13为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R14为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R15为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基，或可与R16一起形成任选取代的多环环；R16为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基，或可与R15一起形成任选取代的多环环；R17为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基，或可与R18一起形成任选取代的多环环；R18为氢、任选地取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基，或可与R17一起形成任选取代的多环环；R19为氢、任选取代的C1-24烷基、-C(O)R25、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R20为氢、任选地取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R21为氢、任选地取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R22为氢、任选地取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R23为氢、任选地取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R24为氢、任选地取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R25为OH、OR30、NR27R28、任选取代的C1-24烷基、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的杂环、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基，R26为H、任选取代的C1-24烷基、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的杂环、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R27为H、任选取代的C1-24烷基、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的杂环、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R28为H、任选取代的C1-24烷基、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的杂环、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R29为氢、任选取代的C1-24烷基、OR26、-NR27R28、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R30为任选取代的C1-24烷基、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的杂环、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R31为氢、任选取代的C1-24烷基、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的杂环、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R32为氢、任选取代的C1-24烷基、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的杂环、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；并且m为1或2。在另一个实施方案中，本发明提供了由式(I)表示的催化剂，其中：X为S；Y为S；Z为N；W为O；R1为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R2为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基、任选取代的C3-8环烯基，或可与R3一起形成多环环；R3为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基、或任选取代的C3-8环烯基，或可与R2一起形成多环环；R4为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R5为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R6为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R7为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R8为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R9为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R10为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R11为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R12为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R13为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R14为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R15为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基，或可与R16一起形成任选取代的多环环；R16为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基，或可与R15一起形成任选取代的多环环；R17为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基，或可与R18一起形成任选取代的多环环；R18为氢、任选地取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基，或可与R17一起形成任选取代的多环环；R19为氢、任选取代的C1-24烷基、-C(O)R25、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R20为氢、任选地取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R21为氢、任选地取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R22为氢、任选地取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R23为氢、任选地取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R24为氢、任选地取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R25为OH、OR30、NR27R28、任选取代的C1-24烷基、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的杂环、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基，R26为H、任选取代的C1-24烷基、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的杂环、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R27为H、任选取代的C1-24烷基、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的杂环、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R28为H、任选取代的C1-24烷基、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的杂环、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R29为氢、任选取代的C1-24烷基、OR26、-NR27R28、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R30为任选取代的C1-24烷基、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的杂环、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R31为氢、任选取代的C1-24烷基、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的杂环、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R32为氢、任选取代的C1-24烷基、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的杂环、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；并且m为1或2。在一个实施方案中，本发明提供了由式(I)表示的催化剂，其中：X为S；Y为S；Z为CR32；W为O；R1为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R2为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基、任选取代的C3-8环烯基，或可与R3一起形成多环环；R3为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基、或任选取代的C3-8环烯基，或可与R2一起形成多环环；R4为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R5为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R6为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R7为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R8为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R9为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R10为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R11为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R12为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R13为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R14为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R15为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基，或可与R16一起形成任选取代的多环环；R16为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基，或可与R15一起形成任选取代的多环环；R17为氢、任选取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基，或可与R18一起形成任选取代的多环环；R18为氢、任选地取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基，或可与R17一起形成任选取代的多环环；R19为氢、任选取代的C1-24烷基、-C(O)R25、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R20为氢、任选地取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R21为氢、任选地取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R22为氢、任选地取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R23为氢、任选地取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R24为氢、任选地取代的C1-24烷基、卤素、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R25为OH、OR30、NR27R28、任选取代的C1-24烷基、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的杂环、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基，R26为H、任选取代的C1-24烷基、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的杂环、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R27为H、任选取代的C1-24烷基、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的杂环、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R28为H、任选取代的C1-24烷基、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的杂环、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R29为氢、任选取代的C1-24烷基、OR26、-NR27R28、任选取代的杂环、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R30为任选取代的C1-24烷基、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的杂环、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R31为氢、任选取代的C1-24烷基、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的杂环、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；R32为氢、任选取代的C1-24烷基、任选取代的C3-8环烷基、任选取代的杂环、任选取代的C5-24芳基或任选取代的C3-8环烯基；并且m为1或2。在一个实施方案中，本发明提供了由式(I)表示的催化剂，其中：X为S；Y为S；Z为N；W为O；R1为氢或任选取代的C1-8烷基；R2为氢或任选取代的C1-8烷基；R3为氢或任选取代的C1-8烷基；R4为氢或任选取代的C1-8烷基；R5为氢，任选取代的C1-8烷基或卤素；R6为氢，任选取代的C1-8烷基或卤素；R7为氢，任选取代的C1-8烷基或卤素；R8为氢，任选取代的C1-8烷基或卤素；R9为氢，任选取代的C1-8烷基或卤素；R10为氢，任选取代的C1-8烷基或卤素；R11为氢，任选取代的C1-8烷基或卤素；R12为氢，任选取代的C1-8烷基或卤素；R13为氢，任选取代的C1-8烷基或卤素；R14为氢，任选取代的C1-8烷基或卤素；R15为氢，任选取代的C1-8烷基或卤素，或与R16一起可形成任选取代的多环环；R16为氢，任选取代的C1-8烷基或卤素，或与R15一起可形成任选取代的多环环；R17为氢，任选取代的C1-8烷基、卤素，或与R18一起可形成任选取代的多环环；R18为氢，任选取代的C6-10芳基、任选取代的C1-8烷基、卤素，或与R17一起可形成任选取代的多环环；R19为任选取代的C1-8烷基；R20为氢或任选取代的C6-10芳基；R21为氢；R22为氢；R23为氢；并且R24为氢。在一个实施方案中，本发明提供了由式(I)表示的催化剂，其中：X为S；Y为S；Z为N；W为O；R1为氢或任选取代的C1-8烷基；R2为氢或任选取代的C1-8烷基；R3为氢；R4为氢；R5为氢，任选取代的C1-8烷基或卤素；R6为氢或任选取代的C1-8烷基；R7为氢，任选取代的C1-8烷基或卤素；R8为氢或任选取代的C1-8烷基；R9为氢，任选取代的C1-8烷基或卤素；R10为氢，任选取代的C1-8烷基或卤素；R11为氢或任选取代的C1-8烷基；R12为氢，任选取代的C1-8烷基或卤素；R13为氢或任选取代的C1-8烷基；R14为氢，任选取代的C1-8烷基或卤素；R15为氢或卤素；R16为氢；R17为氢或与R18一起可形成多环环；R18为任选取代的C6-10芳基、卤素，或与R17一起可形成多环环；R19为任选取代的C1-8烷基；R20为氢或任选取代的C6-10芳基；R21为氢；R22为氢；R23为氢；并且R24为氢。在一个实施方案中，本发明提供了由式(I)表示的催化剂，其中：X为S；Y为S；Z为N；W为O；R1为氢或任选取代的C1-8烷基；R2为氢或任选取代的C1-8烷基；R3为氢；R4为氢；R5为氢，任选取代的C1-8烷基或卤素；R6为氢或任选取代的C1-8烷基；R7为氢，任选取代的C1-8烷基或卤素；R8为氢或任选取代的C1-8烷基；R9为氢，任选取代的C1-8烷基或卤素；R10为氢，任选取代的C1-8烷基或卤素；R11为氢或任选取代的C1-8烷基；R12为氢，任选取代的C1-8烷基或卤素；R13为氢或任选取代的C1-8烷基；R14为氢，任选取代的C1-8烷基或卤素；R15为氢或卤素，或与R16一起可形成任选取代的多环环；R16为氢，或与R15一起可形成任选取代的多环环；R17为氢或与R18一起可形成任选取代的多环环；R18为任选取代的C6-10芳基、卤素，或与R17一起可形成任选取代的多环环；R19为任选取代的C1-8烷基；R20为氢或任选取代的C6-10芳基；R21为氢；R22为氢；R23为氢；并且R24为氢。在一个实施方案中，本发明提供了由式(I)表示的催化剂，其中：X为S；Y为S；Z为N；W为O；R1为氢；R2为氢；R3为氢；R4为氢；R5为氢、卤素或任选取代的C1-8烷基；R6为氢或任选取代的C1-8烷基；R7为氢或任选取代的C1-8烷基；R8为氢或任选取代的C1-8烷基；R9为氢、卤素或任选取代的C1-8烷基；R10为氢、卤素或任选取代的C1-8烷基；R11为氢或任选取代的C1-8烷基；R12为氢或任选取代的C1-8烷基；R13为氢或任选取代的C1-8烷基；R14为氢、卤素或任选取代的C1-8烷基；R15为氢或卤素，或与R16一起可形成任选取代的多环环；R16为氢，或与R15一起可形成任选取代的多环环；R17为氢或与R18一起可形成任选取代的多环环；R18为任选取代的C6-10芳基、卤素，或与R17一起可形成任选取代的多环环；R19为任选取代的C1-8烷基；R20为氢或任选取代的C6-10芳基；R21为氢；R22为氢；R23为氢；并且R24为氢。在一个实施方案中，本发明提供了由式(I)表示的催化剂，其中：X为S；Y为S；Z为N；W为O；R1为任选取代的C1-8烷基；R2为任选取代的C1-8烷基；R3为氢；R4为氢；R5为卤素；R6为氢；R7为卤素；R8为氢；R9为卤素；R10为卤素；R11为氢；R12为氢或卤素；R13为氢；R14为卤素；R15为卤素；R16为氢；R17为氢或与R18一起可形成任选取代的萘基或菲基环；R18为卤素或与R17一起形成任选取代的萘基或菲基环；R19为任选取代的C1-8烷基；R20为氢；R21为氢；R22为氢；R23为氢；并且R24为氢。在一个实施方案中，本发明提供了由式(I)表示的催化剂，其中：X为S；Y为S；Z为N；W为O；R1为氢；R2为氢；R3为氢；R4为氢；R5为氢、F、甲基或i-Pr；R6为氢或t-Bu；R7为氢或甲基；R8为氢或t-Bu；R9为氢、F、甲基或i-Pr；R10为氢、F、甲基或i-Pr；R11为氢或t-Bu；R12为氢或甲基；R13为氢或t-Bu；R14为F、甲基、i-Pr或氢；R15为氢、甲基或Cl，或与R16一起形成2-苯基-萘基或菲基；R16为氢，或与R15一起形成2-苯基-萘基或菲基；R17为氢或与R18一起形成2-苯基-萘基、菲基或甲基菲基；R18为Cl、3,5-二氯-苯基、苯基、t-Bu或与R17一起形成2-苯基-萘基、菲基或甲基菲基；R19为i-Pr；R20为氢或苯基；R21为氢；R22为氢；R23为氢；并且R24为氢。在一个实施方案中，本发明提供了由式(I)表示的催化剂，其中：X为S；Y为S；Z为N；W为O；R1为甲基；R2为甲基；R3为氢；R4为氢；R5为F；R6为氢；R7为氢或F；R8为氢；R9为F；R10为F；R11为氢；R12为氢或F；R13为氢；R14为F；R15为Cl；R16为氢；R17为氢或与R18一起形成萘基或菲基；R18为氢、Cl，或与R17一起形成萘基或菲基；R19为i-Pr；R20为氢；R21为氢；R22为氢；R23为氢；并且R24为氢。在一个实施方案中，本发明提供了由式(I)表示的催化剂，其中：X为S；Y为S；Z为N；W为O；R1为Me；R2为Me；R3为氢；R4为氢；R5为Me或F；R6为氢；R7为氢或F；R8为氢；R9为氢或F；R10为Me或F；R11为氢；R12为氢或F；R13为氢；R14为氢或F；R15为氢或Cl；R16为氢；R17为氢或与R18一起形成萘基或菲基；R18为Cl、苯基或与R17一起形成萘基或菲基；R19为i-Pr；R20为氢；R21为氢；R22为氢；R23为氢；并且R24为氢。在一个实施方案中，本发明提供了由式(I)表示的催化剂，其中：X为S；Y为S；Z为N；W为O；R1为氢；R2为氢；R3为氢；R4为氢；R5为Me、F或i-Pr；R6为氢或t-Bu；R7为氢或Me；R8为氢或t-Bu；R9为氢、Me、t-Bu、F或i-Pr；R10为氢、Me、F或i-Pr；R11为氢或t-Bu；R12为氢或Me；R13为氢或t-Bu；R14为氢、Me、F或i-Pr；R15为氢、甲基、或Cl，或与R16一起形成2-苯基-萘基或菲基；R16为氢，或与R15一起形成2-苯基-萘基或菲基；R17为氢或与R18一起形成2-苯基-萘基、萘基、菲基或甲基菲基；R18为Cl、3,5-二氯-苯基、苯基、t-Bu或与R17一起形成2-苯基-萘基、萘基、菲基或甲基菲基；R15为氢或Cl；R16为氢；R17为氢或与R18一起形成任选取代的萘基或任选取代的菲基环；R18为Cl、苯基或与R17一起形成任选取代的萘基或任选取代的菲基环；R19为i-Pr；R20为氢或苯基；R21为氢；R22为氢；R23为氢；并且R24为氢。在一个实施方案中，本发明提供化合物，其中式(I)的部分为在一个实施方案中，本发明提供化合物，其中式(I)的部分为在一个实施方案中，本发明提供化合物，其中式(I)的部分为在一个实施方案中，本发明提供了式(I)的化合物，其选自：在一个实施方案中，本式(I)的化合物为烯烃复分解催化剂。在一个实施方案中，本式(I)的化合物为Z-选择性烯烃复分解催化剂。在一个实施方案中，本式(I)的化合物为烯烃复分解催化剂。在一个实施方案中，本式(I)的化合物为E-选择性烯烃复分解催化剂。烯烃反应物在一个实施方案中，烯烃反应物包含反应物内烯烃，其中该反应物内烯烃呈Z-构型。在一个实施方案中，烯烃反应物包含反应物内烯烃，其中该反应物内烯烃为双取代的并且呈Z-构型。在一个实施方案中，包含反应物内烯烃的烯烃反应物由式(1)的结构表示：其中，D1和D2相同或独立地选自不存在、CH2、O或S；并且E1和E2相同或独立地选自氢、烃基(例如C1-C20烷基、C5-C20芳基、C5-C30芳烷基、或C5-C30烷芳基)、取代的烃基(例如取代的C1-C20烷基、C5-C20芳基、C5-C30芳烷基、或C5-C30烷芳基)、含杂原子的烃基(例如，C1-C20杂烷基、C5-C20杂芳基、含杂原子的C5-C30芳烷基、或含杂原子的C5-C30烷芳基)、和取代的含杂原子的烃基(例如，取代的C1-C20杂烷基、C5-C20杂芳基、含杂原子的C5-C30芳烷基、或含杂原子的C5-C30烷芳基)，并且如果取代的烃基或取代的含杂原子烃基，则其中取代基可以为官能团(“Fn”)，诸如卤素、羟基、巯基、C1-C24烷氧基、C5-C24芳氧基、C6-C24芳烷氧基、C6-C24烷芳氧基、酰基(包括C2-C24烷基羰基(-CO-烷基)和C6-C24芳基羰基(-CO-芳基))、酰氧基(-O-酰基，包括C2-C24烷基羰基氧基(-O-CO-烷基)和C6-C24芳基羰基氧基(-O-CO-芳基))、C2-C24烷氧基羰基(-(CO)-O-烷基)、C6-C24芳氧基羰基(-(CO)-O-芳基)、卤代羰基((-CO)-X，其中X为卤素)、C2-C24烷基碳酸氧基(-O-(CO)-O-烷基)、C6-C24芳基碳酸氧基(-O-(CO)-O-芳基)、羧基(-COOH)、羧酸根(-COO-)、氨基甲酰基(-(CO)-NH2)、一-(C1-C24烷基)取代的氨基甲酰基(-(CO)-NH(C1-C24烷基))、二-(C1-C24烷基)取代的氨基甲酰基(-(CO)-N(C1-C24烷基)2)、一-(C1-C24卤代烷基)-取代的氨基甲酰基(-(CO)-NH(C1-C24卤代烷基))、二-(C1-C24卤代烷基)-取代的氨基甲酰基(-(CO)-N(C1-C24卤代烷基)2)、一-(C5-C24芳基)-取代的氨基甲酰基(-(CO)-NH-芳基)、二-(C5-C24芳基)取代的氨基甲酰基(-(CO)-N(C5-C24芳基)2)、二-N-(C1-C24烷基)、N-(C5-C24芳基)-取代的氨基甲酰基(-(CO)-N(C1-C24烷基)(C5-C24芳基)、硫代氨基甲酰基(-(CS)-NH2)、一-(C1-C24烷基)-取代的硫代氨基甲酰基(-(CS)-NH(C1-C24烷基))、二-(C1-C24烷基)-取代的硫代氨基甲酰基(-(CS)-N(C1-C24烷基)2)、一-(C5-C24芳基)-取代的硫代氨基甲酰基(-(CS)-NH-芳基)、二-(C5-C24芳基)-取代的硫代氨基甲酰基(-(CS)-N(C5-C24芳基)2)、二-N-(C1-C24烷基)、N-(C5-C24芳基)-取代的硫代氨基甲酰基(-(CS)-N(C1-C24烷基)(C5-C24芳基)、脲基(-NH-(CO)-NH2)、氰基(-C≡N)、氰酰基(-O-C≡N)、氰硫基(-S-C≡N)、异氰酸酯(-NisCisO)、硫代异氰酸酯(-NisCisS)、甲酰基(-(CO)-H)、硫代甲酰基(-(CS)-H)、氨基(-NH2)、一-(C1-C24烷基)-取代的氨基(-NH(C1-C24烷基)、二-(C1-C24烷基)-取代的氨基(-N(C1-C24烷基)2)、一-(C5-C24芳基)-取代的氨基(-NH(C5-C24芳基)、二-(C5-C24芳基)-取代的氨基(-N(C5-C24芳基)2)、C2-C24烷基酰胺基(-NH-(CO)-烷基)、C6-C24芳基酰胺基(-NH-(CO)-芳基)、亚胺基(-CRisNH，其中R包括但不限于氢、C1-C24烷基、C5-C24芳基、C6-C24烷芳基、C6-C24芳烷基等)、C2-C20烷基亚胺基(-CRisN(烷基)，其中R包括但不限于氢、C1-C24烷基、C5-C24芳基、C6-C24烷芳基、C6-C24芳烷基等)、芳基亚胺基((-CRisN(芳基)，其中R包括但不限于氢、C1-C20烷基、C5-C24芳基、C6-C24烷芳基、C6-C24芳烷基等)、硝基(-NO2)、亚硝基(-NO)、磺基(-SO2-OH)、硫酸根(-SO2-O-)、C1-C24烷基硫烷基(-S-烷基；也被称为“烷硫基”)、C5-C24芳基硫烷基(-S-芳基；也被称为“芳硫基”)、C1-C24烷基亚磺酰基(-(SO)-烷基)、C5-C24芳基亚磺酰基(-(SO)-芳基)、C1-C24烷基磺酰基(-SO2-烷基)、C1-C24一烷基氨基磺酰基(-SO2-N(H)烷基)、C1-C24二烷基氨基磺酰基(-SO2-N(烷基)2)、C5-C24芳基磺酰基(-SO2-芳基)、硼基(-BH2)、二羟硼基(-B(OH)2)、硼酸子基(-B(OR)2，其中R为烷基或芳基)、膦酰基(-P(O)(OH)2)、磷酸子基(-P(O)(O-)2)、膦酸根(-P(O)(O-))、磷酸基(-PO2)和膦基(-PH2)；和烃基部分C1-C24烷基(优选地C1-C12烷基，更优选地C1-C6烷基)、C5-C24芳基(优选地C5-C14芳基)、C6-C24烷芳基(优选地C6-C16烷芳基)、和C6-C24芳烷基(优选地C6-C16芳烷基)，前提条件是如果E1为氢，则D1不能为不存在；并且其中如果E2为氢，则D2不能为不存在。在一个实施方案中，存在第一内烯烃反应物和第二内烯烃反应物，其中第一内烯烃反应物和第二内烯烃反应物可以相同或不同，其中第一内烯烃反应物和第二内烯烃反应物各自呈Z-构型。在一个实施方案中，存在第一内烯烃反应物和第二内烯烃反应物，其中第一内烯烃反应物和第二内烯烃反应物可以相同或不同，其中第一烯烃反应物和第二烯烃反应物各自包含反应物内烯烃。在一个实施方案中，存在第一内烯烃反应物和第二内烯烃反应物，其中第一内烯烃反应物和第二内烯烃反应物可以相同或不同，其中第一内烯烃反应物和第二内烯烃反应物各自包含反应物内烯烃，其中反应物内烯烃为二取代的并且呈Z-构型。在一个实施方案中，存在第一内烯烃反应物和第二内烯烃反应物，其中第一内烯烃反应物为式(1)并且第二内烯烃反应物为式(1)，其中第一内烯烃反应物和第二内烯烃反应物可以相同或不同。在一个实施方案中，烯烃反应物包含反应物内烯烃，其中反应物内烯烃呈E-构型。在一个实施方案中，烯烃反应物包含反应物内烯烃，其中反应物内烯烃为二取代的并且呈E-构型。在一个实施方案中，包含反应物内烯烃的烯烃反应物由式(2)的结构表示：其中D13和D14相同或独立地选自不存在、CH2、O或S；并且E13和E14相同或独立地选自氢、烃基(例如C1-C20烷基、C5-C20芳基、C5-C30芳烷基、或C5-C30烷芳基)、取代的烃基(例如取代的C1-C20烷基、C5-C20芳基、C5-C30芳烷基、或C5-C30烷芳基)、含杂原子的烃基(例如，C1-C20杂烷基、C5-C20杂芳基、含杂原子的C5-C30芳烷基、或含杂原子的C5-C30烷芳基)、和取代的含杂原子的烃基(例如，取代的C1-C20杂烷基、C5-C20杂芳基、含杂原子的C5-C30芳烷基、或含杂原子的C5-C30烷芳基)，并且如果取代的烃基或取代的含杂原子烃基，则其中取代基可以为官能团(“Fn”)，诸如卤素、羟基、巯基、C1-C24烷氧基、C5-C24芳氧基、C6-C24芳烷氧基、C6-C24烷芳氧基、酰基(包括C2-C24烷基羰基(-CO-烷基)和C6-C24芳基羰基(-CO-芳基))、酰氧基(-O-酰基，包括C2-C24烷基羰基氧基(-O-CO-烷基)和C6-C24芳基羰基氧基(-O-CO-芳基))、C2-C24烷氧基羰基(-(CO)-O-烷基)、C6-C24芳氧基羰基(-(CO)-O-芳基)、卤代羰基((-CO)-X，其中X为卤素)、C2-C24烷基碳酸氧基(-O-(CO)-O-烷基)、C6-C24芳基碳酸氧基(-O-(CO)-O-芳基)、羧基(-COOH)、羧酸根(-COO-)、氨基甲酰基(-(CO)-NH2)、一-(C1-C24烷基)取代的氨基甲酰基(-(CO)-NH(C1-C24烷基))、二-(C1-C24烷基)取代的氨基甲酰基(-(CO)-N(C1-C24烷基)2)、一-(C1-C24卤代烷基)-取代的氨基甲酰基(-(CO)-NH(C1-C24卤代烷基))、二-(C1-C24卤代烷基)-取代的氨基甲酰基(-(CO)-N(C1-C24卤代烷基)2)、一-(C5-C24芳基)-取代的氨基甲酰基(-(CO)-NH-芳基)、二-(C5-C24芳基)取代的氨基甲酰基(-(CO)-N(C5-C24芳基)2)、二-N-(C1-C24烷基)、N-(C5-C24芳基)-取代的氨基甲酰基(-(CO)-N(C1-C24烷基)(C5-C24芳基)、硫代氨基甲酰基(-(CS)-NH2)、一-(C1-C24烷基)-取代的硫代氨基甲酰基(-(CS)-NH(C1-C24烷基))、二-(C1-C24烷基)-取代的硫代氨基甲酰基(-(CS)-N(C1-C24烷基)2)、一-(C5-C24芳基)-取代的硫代氨基甲酰基(-(CS)-NH-芳基)、二-(C5-C24芳基)-取代的硫代氨基甲酰基(-(CS)-N(C5-C24芳基)2)、二-N-(C1-C24烷基)、N-(C5-C24芳基)-取代的硫代氨基甲酰基(-(CS)-N(C1-C24烷基)(C5-C24芳基)、脲基(-NH-(CO)-NH2)、氰基(-C≡N)、氰酸根(-O-C≡N)、硫氰酸根(-S-C≡N)、异氰酸根(-N＝C＝O)、硫代异氰酸酯(-N＝C＝S)、甲酰基(-(CO)-H)、硫代甲酰基(-(CS)-H)、氨基(-NH2)、一-(C1-C24烷基)-取代的氨基(-NH(C1-C24烷基)、二-(C1-C24烷基)-取代的氨基(-N(C1-C24烷基)2)、一-(C5-C24芳基)-取代的氨基(-NH(C5-C24芳基)、二-(C5-C24芳基)-取代的氨基(-N(C5-C24芳基)2)、C2-C24烷基酰胺基(-NH-(CO)-烷基)、C6-C24芳基酰胺基(-NH-(CO)-芳基)、亚胺基(-CR＝NH，其中R包括但不限于氢、C1-C24烷基、C5-C24芳基、C6-C24烷芳基、C6-C24芳烷基等)、C2-C20烷基亚胺基(-CR＝N(烷基)，其中R包括但不限于氢、C1-C24烷基、C5-C24芳基、C6-C24烷芳基、C6-C24芳烷基等)、芳基亚胺基(-CR＝N(芳基)，其中R包括但不限于氢、C1-C20烷基、C5-C24芳基、C6-C24烷芳基、C6-C24芳烷基等)、硝基(-NO2)、亚硝基(-NO)、磺基(-SO2-OH)、硫酸根(-SO2-O-)、C1-C24烷基硫烷基(-S-烷基；也被称为“烷硫基”)、C5-C24芳基硫烷基(-S-芳基；也被称为“芳硫基”)、C1-C24烷基亚磺酰基(-(SO)-烷基)、C5-C24芳基亚磺酰基(-(SO)-芳基)、C1-C24烷基磺酰基(-SO2-烷基)、C1-C24一烷基氨基磺酰基(-SO2-N(H)烷基)、C1-C24二烷基氨基磺酰基(-SO2-N(烷基)2)、C5-C24芳基磺酰基(-SO2-芳基)、硼基(-BH2)、二羟硼基(-B(OH)2)、硼酸子基(-B(OR)2，其中R为烷基或芳基)、膦酰基(-P(O)(OH)2)、磷酸子基(-P(O)(O-)2)、膦酸根(-P(O)(O-))、磷酸基(-PO2)和膦基(-PH2)；和烃基部分C1-C24烷基(优选地C1-C12烷基，更优选地C1-C6烷基)、C5-C24芳基(优选地C5-C14芳基)、C6-C24烷芳基(优选地C6-C16烷芳基)、和C6-C24芳烷基(优选地C6-C16芳烷基)。在一个实施方案中，存在第一内烯烃反应物和第二内烯烃反应物，其中第一内烯烃反应物和第二内烯烃反应物可以相同或不同，其中第一内烯烃反应物和第二内烯烃反应物各自呈E-构型。在一个实施方案中，存在第一内烯烃反应物和第二内烯烃反应物，其中第一内烯烃反应物和第二内烯烃反应物可以相同或不同，其中第一内烯烃反应物和第二内烯烃反应物各自包含反应物内烯烃，其中反应物内烯烃为二取代的并且呈E-构型。在一个实施方案中，存在第一内烯烃反应物和第二内烯烃反应物，其中第一内烯烃反应物为式(2)并且第二内烯烃反应物为式(2)，其中第一内烯烃反应物和第二内烯烃反应物可以相同或不同。一般来讲，包含末端烯烃的第二烯烃反应物由式(3)的结构表示：其中Uα选自不存在、CH2、O或S，并且Tα选自氢、烃基(例如，C1-C20烷基、C5-C20芳基、C5-C30芳烷基、或C5-C30烷芳基)、取代的烃基(例如，取代的C1-C20烷基、C5-C20芳基、C5-C30芳烷基、或C5-C30烷芳基)、含杂原子烃基(例如，C1-C20杂烷基、C5-C20杂芳基、含杂原子C5-C30芳烷基、或含杂原子C5-C30烷芳基)、和取代的含杂原子烃(例如，取代的C1-C20杂烷基、C5-C20杂芳基、含杂原子C5-C30芳烷基、或含杂原子C5-C30烷芳基)、并且如果取代的杂二价碳基或取代的含杂原子烃基，则其中取代基可以为官能团(“Fn”)诸如磷酸子基、磷酰基、膦基、膦基、磺酰基、C1-C20烷基硫烷基、C5-C20芳基硫烷基、C1-C20烷基磺酰基、C5-C20芳基磺酰基、C1-C20烷基亚磺酰基、C5-C20芳基亚磺酰基、亚磺酰氨基、氨基、酰胺基、亚胺基、硝基、亚硝基、羟基、C1-C20烷氧基、C5-C20芳氧基、C2-C20烷氧基羰基、C5-C20芳氧基羰基、羧基、羧酸根、巯基、甲酰基、C1-C20硫酯、氰基、氰酸根、氨基甲酰基、环氧基、苯乙烯基、甲硅烷基、甲硅烷氧基、硅烷基、硅氧烷基、硼酸根、硼酰基、或卤素、或含金属或含准金属基团(其中金属可以为例如Sn或Ge)。在一个实施方案中，存在第一内烯烃反应物和第二末端烯烃反应物，其中第一内烯烃反应物呈E-构型。在一个实施方案中，存在第一内烯烃反应物和第二末端烯烃反应物，其中第一内烯烃反应物呈Z-构型。在一个实施方案中，存在第一内烯烃反应物和第二末端烯烃反应物，其中第一内烯烃反应物为式(1)并且第二末端烯烃反应物为式(3)。在一个实施方案中，存在第一内烯烃反应物和第二末端烯烃反应物，其中第一内烯烃反应物为式(2)并且第二末端烯烃反应物为式(3)。烯烃产物在一个实施方案中，烯烃产物为至少一种交叉复分解产物，其中至少一种交叉复分解产物呈Z-构型。在一个实施方案中，烯烃产物为至少一种交叉复分解产物，其中至少一种交叉复分解产物为二取代的并且呈Z-构型。在一个实施方案中，至少一种交叉复分解产物包含产物内烯烃，其中产物内烯烃呈Z-构型。在一个实施方案中，至少一种交叉复分解产物包含产物内烯烃，其中产物内烯烃为二取代的并且呈Z-构型。在一个实施方案中，烯烃产物为至少一种交叉复分解产物，其中至少一种交叉复分解产物呈E-构型。在一个实施方案中，烯烃产物为至少一种交叉复分解产物，其中至少一种交叉复分解产物为二取代的并且呈E-构型。在一个实施方案中，至少一种交叉复分解产物包含产物内烯烃，其中产物内烯烃呈E-构型。在一个实施方案中，至少一种交叉复分解产物包含产物内烯烃，其中产物内烯烃为二取代的并且呈E-构型。在一些实施方案中，本发明提供制备具有碳-碳双键(例如，产物内烯烃)的化合物(即，产物、烯烃产物；例如，交叉复分解产物)的方法，该化合物的Z:E比率大于约1:1，大于约2:1，大于约3:1，大于约4:1，大于约5:1，大于约6:1，大于约7:1，大于约8:1，大于约9:1，大于约95:5，大于约96:4，大于约97:3，大于约98:2，或在一些情况下，大于约99:1。在一些情况下，约100％的复分解反应中产生的碳-碳双键可具有Z构型。Z或顺式选择性还可表达为形成的产物(例如，复分解产物)的百分比。在一些情况下，产物(例如，复分解产物)可以大于约50％Z、大于约60％Z、大于约70％Z、大于约80％Z、大于约90％Z、大于约95％Z、大于约96％Z、大于约97％Z、大于约98％Z、大于约99％Z，或在一些其情况下，大于约99.5％Z。在另一个实施方案中，包含产物内烯烃的至少一种交叉复分解产物由式(4)的结构表示：其中，D3和D4相同或独立地选自不存在、CH2、O或S；并且E3和E4相同或独立地选自氢、烃基(例如C1-C20烷基、C5-C20芳基、C5-C30芳烷基、或C5-C30烷芳基)、取代的烃基(例如取代的C1-C20烷基、C5-C20芳基、C5-C30芳烷基、或C5-C30烷芳基)、含杂原子的烃基(例如，C1-C20杂烷基、C5-C20杂芳基、含杂原子的C5-C30芳烷基、或含杂原子的C5-C30烷芳基)、和取代的含杂原子的烃基(例如，取代的C1-C20杂烷基、C5-C20杂芳基、含杂原子的C5-C30芳烷基、或含杂原子的C5-C30烷芳基)，并且如果取代的烃基或取代的含杂原子烃基，其中取代基可以为官能团(“Fn”)，诸如卤素、羟基、巯基、C1-C24烷氧基、C5-C24芳氧基、C6-C24芳烷氧基、C6-C24烷芳氧基、酰基(包括C2-C24烷基羰基(-CO-烷基)和C6-C24芳基羰基(-CO-芳基))、酰氧基(-O-酰基，包括C2-C24烷基羰基氧基(-O-CO-烷基)和C6-C24芳基羰基氧基(-O-CO-芳基))、C2-C24烷氧基羰基(-(CO)-O-烷基)、C6-C24芳氧基羰基(-(CO)-O-芳基)、卤代羰基((-CO)-X，其中X为卤素)、C2-C24烷基碳酸氧基(-O-(CO)-O-烷基)、C6-C24芳基碳酸氧基(-O-(CO)-O-芳基)、羧基(-COOH)、羧酸根(-COO-)、氨基甲酰基(-(CO)-NH2)、一-(C1-C24烷基)取代的氨基甲酰基(-(CO)-NH(C1-C24烷基))、二-(C1-C24烷基)取代的氨基甲酰基(-(CO)-N(C1-C24烷基)2)、一-(C1-C24卤代烷基)-取代的氨基甲酰基(-(CO)-NH(C1-C24卤代烷基))、二-(C1-C24卤代烷基)-取代的氨基甲酰基(-(CO)-N(C1-C24卤代烷基)2)、一-(C5-C24芳基)-取代的氨基甲酰基(-(CO)-NH-芳基)、二-(C5-C24芳基)取代的氨基甲酰基(-(CO)-N(C5-C24芳基)2)、二-N-(C1-C24烷基)、N-(C5-C24芳基)-取代的氨基甲酰基(-(CO)-N(C1-C24烷基)(C5-C24芳基)、硫代氨基甲酰基(-(CS)-NH2)、一-(C1-C24烷基)-取代的硫代氨基甲酰基(-(CS)-NH(C1-C24烷基))、二-(C1-C24烷基)-取代的硫代氨基甲酰基(-(CS)-N(C1-C24烷基)2)、一-(C5-C24芳基)-取代的硫代氨基甲酰基(-(CS)-NH-芳基)、二-(C5-C24芳基)-取代的硫代氨基甲酰基(-(CS)-N(C5-C24芳基)2)、二-N-(C1-C24烷基)、N-(C5-C24芳基)-取代的硫代氨基甲酰基(-(CS)-N(C1-C24烷基)(C5-C24芳基)、脲基(-NH-(CO)-NH2)、氰基(-C≡N)、氰酰基(-O-C≡N)、氰硫基(-S-C≡N)、异氰酸酯(-NisCisO)、硫代异氰酸酯(-NisCisS)、甲酰基(-(CO)-H)、硫代甲酰基(-(CS)-H)、氨基(-NH2)、一-(C1-C24烷基)-取代的氨基(-NH(C1-C24烷基)、二-(C1-C24烷基)-取代的氨基(-N(C1-C24烷基)2)、一-(C5-C24芳基)-取代的氨基(-NH(C5-C24芳基)、二-(C5-C24芳基)-取代的氨基(-N(C5-C24芳基)2)、C2-C24烷基酰胺基(-NH-(CO)-烷基)、C6-C24芳基酰胺基(-NH-(CO)-芳基)、亚胺基(-CRisNH，其中R包括但不限于氢、C1-C24烷基、C5-C24芳基、C6-C24烷芳基、C6-C24芳烷基等)、C2-C20烷基亚胺基(-CRisN(烷基)，其中R包括但不限于氢、C1-C24烷基、C5-C24芳基、C6-C24烷芳基、C6-C24芳烷基等)、芳基亚胺基((-CRisN(芳基)，其中R包括但不限于氢、C1-C20烷基、C5-C24芳基、C6-C24烷芳基、C6-C24芳烷基等)、硝基(-NO2)、亚硝基(-NO)、磺基(-SO2-OH)、硫酸根(-SO2-O-)、C1-C24烷基硫烷基(-S-烷基；也被称为“烷硫基”)、C5-C24芳基硫烷基(-S-芳基；也被称为“芳硫基”)、C1-C24烷基亚磺酰基(-(SO)-烷基)、C5-C24芳基亚磺酰基(-(SO)-芳基)、C1-C24烷基磺酰基(-SO2-烷基)、C1-C24一烷基氨基磺酰基(-SO2-N(H)烷基)、C1-C24二烷基氨基磺酰基(-SO2-N(烷基)2)、C5-C24芳基磺酰基(-SO2-芳基)、硼基(-BH2)、二羟硼基(-B(OH)2)、硼酸子基(-B(OR)2，其中R为烷基或芳基)、膦酰基(-P(O)(OH)2)、磷酸子基(-P(O)(O-)2)、膦酸根(-P(O)(O-))、磷酸基(-PO2)和膦基(-PH2)；和烃基部分C1-C24烷基(优选地C1-C12烷基，更优选地C1-C6烷基)、C5-C24芳基(优选地C5-C14芳基)、C6-C24烷芳基(优选地C6-C16烷芳基)、和C6-C24芳烷基(优选地C6-C16芳烷基)，前提条件是如果E3为氢，则D3不能为不存在；并且其中如果E4为氢，则D4不能为不存在。在一些实施方案中，本发明提供制备化合物(即，产物、烯烃产物；例如，交叉复分解产物)的方法，该化合物的E:Z比率大于约1:1，大于约2:1，大于约3:1，大于约4:1，大于约5:1，大于约6:1，大于约7:1，大于约8:1，大于约9:1，大于约95:5，大于约96:4，大于约97:3，大于约98:2，或在一些情况下，大于约99:1。在一些情况下，约100％的复分解反应中产生的碳-碳双键可具有E构型。E或反式选择性还可表达为形成的产物(例如，复分解产物)的百分比。在一些情况下，产物(例如，交叉复分解产物)可以大于约50％E、大于约60％E、大于约70％E、大于约80％E、大于约90％E、大于约95％E、大于约96％E、大于约97％E、大于约98％E、大于约99％E，或在一些其情况下，大于约99.5％E。在另一示例中，至少一种交叉复分解产物包含产物内烯烃，其中产物内烯烃呈E-构型，可由式(5)的结构表示：其中，D19和D21相同或独立地选自不存在、CH2、O或S；并且E19和E21相同或独立地选自氢、烃基(例如C1-C20烷基、C5-C20芳基、C5-C30芳烷基、或C5-C30烷芳基)、取代的烃基(例如取代的C1-C20烷基、C5-C20芳基、C5-C30芳烷基、或C5-C30烷芳基)、含杂原子的烃基(例如，C1-C20杂烷基、C5-C20杂芳基、含杂原子的C5-C30芳烷基、或含杂原子的C5-C30烷芳基)、和取代的含杂原子的烃基(例如，取代的C1-C20杂烷基、C5-C20杂芳基、含杂原子的C5-C30芳烷基、或含杂原子的C5-C30烷芳基)，并且如果取代的烃基或取代的含杂原子烃基，其中取代基可以为官能团(“Fn”)，诸如卤素、羟基、巯基、C1-C24烷氧基、C5-C24芳氧基、C6-C24芳烷氧基、C6-C24烷芳氧基、酰基(包括C2-C24烷基羰基(-CO-烷基)和C6-C24芳基羰基(-CO-芳基))、酰氧基(-O-酰基，包括C2-C24烷基羰基氧基(-O-CO-烷基)和C6-C24芳基羰基氧基(-O-CO-芳基))、C2-C24烷氧基羰基(-(CO)-O-烷基)、C6-C24芳氧基羰基(-(CO)-O-芳基)、卤代羰基((-CO)-X，其中X为卤素)、C2-C24烷基碳酸氧基(-O-(CO)-O-烷基)、C6-C24芳基碳酸氧基(-O-(CO)-O-芳基)、羧基(-COOH)、羧酸根(-COO-)、氨基甲酰基(-(CO)-NH2)、一-(C1-C24烷基)取代的氨基甲酰基(-(CO)-NH(C1-C24烷基))、二-(C1-C24烷基)取代的氨基甲酰基(-(CO)-N(C1-C24烷基)2)、一-(C1-C24卤代烷基)-取代的氨基甲酰基(-(CO)-NH(C1-C24卤代烷基))、二-(C1-C24卤代烷基)-取代的氨基甲酰基(-(CO)-N(C1-C24卤代烷基)2)、一-(C5-C24芳基)-取代的氨基甲酰基(-(CO)-NH-芳基)、二-(C5-C24芳基)取代的氨基甲酰基(-(CO)-N(C5-C24芳基)2)、二-N-(C1-C24烷基)、N-(C5-C24芳基)-取代的氨基甲酰基(-(CO)-N(C1-C24烷基)(C5-C24芳基)、硫代氨基甲酰基(-(CS)-NH2)、一-(C1-C24烷基)-取代的硫代氨基甲酰基(-(CS)-NH(C1-C24烷基))、二-(C1-C24烷基)-取代的硫代氨基甲酰基(-(CS)-N(C1-C24烷基)2)、一-(C5-C24芳基)-取代的硫代氨基甲酰基(-(CS)-NH-芳基)、二-(C5-C24芳基)-取代的硫代氨基甲酰基(-(CS)-N(C5-C24芳基)2)、二-N-(C1-C24烷基)、N-(C5-C24芳基)-取代的硫代氨基甲酰基(-(CS)-N(C1-C24烷基)(C5-C24芳基)、脲基(-NH-(CO)-NH2)、氰基(-C≡N)、氰酰基(-O-C≡N)、氰硫基(-S-C≡N)、异氰酸酯(-NisCisO)、硫代异氰酸酯(-NisCisS)、甲酰基(-(CO)-H)、硫代甲酰基(-(CS)-H)、氨基(-NH2)、一-(C1-C24烷基)-取代的氨基(-NH(C1-C24烷基)、二-(C1-C24烷基)-取代的氨基(-N(C1-C24烷基)2)、一-(C5-C24芳基)-取代的氨基(-NH(C5-C24芳基)、二-(C5-C24芳基)-取代的氨基(-N(C5-C24芳基)2)、C2-C24烷基酰胺基(-NH-(CO)-烷基)、C6-C24芳基酰胺基(-NH-(CO)-芳基)、亚胺基(-CRisNH，其中R包括但不限于氢、C1-C24烷基、C5-C24芳基、C6-C24烷芳基、C6-C24芳烷基等)、C2-C20烷基亚胺基(-CRisN(烷基)，其中R包括但不限于氢、C1-C24烷基、C5-C24芳基、C6-C24烷芳基、C6-C24芳烷基等)、芳基亚胺基((-CRisN(芳基)，其中R包括但不限于氢、C1-C20烷基、C5-C24芳基、C6-C24烷芳基、C6-C24芳烷基等)、硝基(-NO2)、亚硝基(-NO)、磺基(-SO2-OH)、硫酸根(-SO2-O-)、C1-C24烷基硫烷基(-S-烷基；也被称为“烷硫基”)、C5-C24芳基硫烷基(-S-芳基；也被称为“芳硫基”)、C1-C24烷基亚磺酰基(-(SO)-烷基)、C5-C24芳基亚磺酰基(-(SO)-芳基)、C1-C24烷基磺酰基(-SO2-烷基)、C1-C24一烷基氨基磺酰基(-SO2-N(H)烷基)、C1-C24二烷基氨基磺酰基(-SO2-N(烷基)2)、C5-C24芳基磺酰基(-SO2-芳基)、硼基(-BH2)、二羟硼基(-B(OH)2)、硼酸子基(-B(OR)2，其中R为烷基或芳基)、膦酰基(-P(O)(OH)2)、磷酸子基(-P(O)(O-)2)、膦酸根(-P(O)(O-))、磷酸基(-PO2)和膦基(-PH2)；和烃基部分C1-C24烷基(优选地C1-C12烷基，更优选地C1-C6烷基)、C5-C24芳基(优选地C5-C14芳基)、C6-C24烷芳基(优选地C6-C16烷芳基)、和C6-C24芳烷基(优选地C6-C16芳烷基)；前提条件是如果E21为氢，则D21不能为不存在；并且其中如果E19为氢，则D19不能为不存在。实验在以下实施例中，已经努力确保所用数值的准确性(例如量、温度等)，但应当考虑到一些实验误差和偏差。除非另有说明，温度以摄氏度为单位，压力为大气压或接近大气压。实施例被认为不限制本文所述的本发明，而是作为本发明的催化剂化合物、可用于其制备中的方法以及使用本发明催化剂的方法的代表性示例来提供。所有操作均在惰性气氛下使用充满氩气的手套箱或标准Schlenk技术来进行。所有玻璃器皿均在使用前经烘箱干燥。所有溶剂均为无水级并且在使用前用氩气吹扫。除非说明，否则所有试剂均从商业来源获得并且在不进一步纯化的情况下使用。其它试剂，包括催化剂C711、C767、C643、C627和C823根据先前报道的文献程序来制备。反式-9-十八烯酸甲酯(>97％)和顺式-9-十八烯酸甲酯(>99％)购自TCI。1HNMR谱分别在400MHz下获得。1H相对于残余的质子溶剂记录。GC方法：使用具有火焰离子化检测器(FID)的Agilent6850气相色谱(GC)仪分析挥发性产物。使用以下条件和设备：方法1：柱：DB-225，30m×0.25mm(ID)×0.25μm膜厚度。制造商：AgilentGC和柱条件：进样器温度：220℃，检测器温度：220℃烘箱温度：起始温度：35℃，保持时间：0.5分钟。升温速率10℃/min至130℃，保持时间：0分钟升温速率20℃/min至220℃，保持时间：5分钟。载气：氦气平均气体速度：25cm/s分流率：20:1方法2：柱：HP-5，30m×0.25mm(ID)×0.25μm膜厚度。制造商：AgilentGC和柱条件：进样器温度：250℃，检测器温度：280℃烘箱温度：起始温度：100℃，保持时间：1分钟升温速率10℃/min至270℃，保持时间：12分钟。载气：氦气平均速度：30cm/s分流率：40.8:1本文使用以下缩写：RT或r.t.室温mL毫升μL微升CD2Cl2氘代二氯甲烷℃摄氏度h小时g克mg毫克THF四氢呋喃THF-d8氘代四氢呋喃DMSO-d6氘代二甲亚砜iPr异丙基(-CH(CH3)2)Zn(OAc)2·2H2O乙酸锌二水合物HC(OEt)3原甲酸三乙酯HCl盐酸PhCl氯苯NaBF4四氟硼酸钠NaOtBu叔丁醇钠NaOH氢氧化钠LiAlH4氢化铝锂KHMDS双(三甲基甲硅烷基)酰胺钾3-溴-2-甲基丙烯实施例1制备(3,6-二氯苯-1,2-二巯基)(乙二胺)锌(II)向配备有磁力搅拌棒的250mL圆底烧瓶中添加3,6-二氯苯-1,2-二硫醇(2.00g，9.47mmol)、Zn(OAc)2·2H2O(8.32g，37.9mmol)、乙二胺(3.80mL，56.8mmol)和异丙醇(100mL)。将所得悬浮液在室温下快速搅拌24h。所得沉淀通过过滤分离、用甲醇(50mL)、热氯仿(50mL)洗涤，然后在真空中干燥过夜，提供呈浅黄色固体的(3,6-二氯苯-1,2-二巯基)(乙二胺)锌(II)(2.78g，87.9％)。1HNMR(400MHz,DMSO-d6)δ6.78(brs,2H),4.06(brs,4H),2.65(brs,4H)。实施例2制备式(I)化合物：C849z的一般程序在氩气填充的手套箱中，在配备有磁力搅拌棒的40mL闪烁小瓶中装入C711(0.500g，0.703mmol)、(3,6-二氯苯-1,2-二巯基)(乙二胺)锌(II)(259mg，0.774mmol)和15mLTHF。将所得悬浮液在室温下搅拌6h，然后脱挥发分。将所得残余物溶于最少量的二氯甲烷，通过硅藻土垫过滤，在-30℃下从二氯甲烷/二乙醚重结晶。通过在真空下过滤和干燥分离红色/棕色晶体以提供C849z(462mg，77.4％)。1HNMR(400MHz,CD2Cl2)δ14.52(s,1H),7.52-7.34(m,4H),7.31(d,J＝6.8Hz,1H),7.20(d,J＝6.4Hz,1H),6.86-6.97(m,2H),6.82(t,Ji＝7.3Hz,2H),6.74(d,J＝7.0Hz,1H),6.55(d,J＝6.3Hz,1H),4.97(hept,J＝5.6Hz,1H),4.36(dd,J＝20.2,10.5Hz,1H),4.18(dd,J＝19.1,9.4Hz,1H),4.02(dd,J＝17.6,9.5Hz,1H),3.96-3.80(m,3H),3.21-2.99(m,1H),2.54-2.34(m,1H),1.91(d,J＝5.5Hz,3H),1.43(d,J＝5.8Hz,3H),1.38(d,J＝5.9Hz,3H),1.20-1.35(m,6H),1.00-1.10(m,6H),0.94(d,J＝5.9Hz,3H),0.54(d,J＝5.6Hz,3H),0.04(d,J＝5.4Hz,3H)。实施例3制备C905在氩气填充的手套箱中，在配备有磁力搅拌棒的40mL闪烁小瓶中装入C767(0.150g，0.196mmol)、(3,6-二氯苯-1,2-二巯基)(乙二胺)锌(II)(0.072g，0.22mmol)和四氢呋喃(10mL)。将所得悬浮液在环境温度下搅拌1小时，然后脱挥发分。将残余物溶于二氯甲烷(10mL)中，通过硅藻土垫过滤，用己烷(10mL)稀释，然后在真空下浓缩。将体积减少至约5mL，提供黄色/棕色微晶固体，其通过过滤分离，用冷己烷(2×3mL)洗涤，并在真空下干燥以提供C905(0.142g，80.4％)。1HNMR(400MHz,CD2Cl2)δ14.39(s,1H),7.66(brs,1H),7.55(d,J＝1.7Hz,2H),7.44(t,J＝1.8Hz,1H),7.38-7.30(m,2H),6.96(d,J＝8.7Hz,1H),6.94(d,J＝8.1Hz,1H),6.86(d,J＝8.1Hz,1H),6.76(t,J＝7.4Hz,1H),6.56(dd,J＝7.5,1.5Hz,1H),6.26(brs,1H),5.05(septet,J＝6.3Hz,1H),4.49-4.38(m,1H),4.08-3.97(m,3H),1.59(brs,9H),1.28(d,J＝6.2Hz,3H),1.15(s,18H),1.06(brs,9H),1.02(d,J＝6.4Hz,3H)。实施例4制备C765根据US2014/0371454中所述的程序合成C765。C765分离为红色/棕色晶体，收率为97.1％。实施例5制备N1,N2-双(2-氟-6-甲基苯基)草酰胺向配备有磁力搅拌棒的500mL圆底烧瓶中添加2-甲基-6-氟苯胺(15.0mL，130mmol)、四氢呋喃/水(1:1，200mL)、NaOH(5.19g，130mmol)和三乙胺(0.90mL，6.5mmol)。悬浮液在0℃下剧烈搅拌并且滴加草酰氯(6.58mL，77.8mmol)。在完成添加之后，将反应搅拌1小时同时温热至环境温度。所得固体通过过滤分离，用1MHCl(50mL)、水(3×50mL)和二乙醚(2×50mL)洗涤，然后在真空下干燥以提供N1,N2-双(2-氟-6-甲基苯基)草酰胺(7.05g，35.7％收率)。1HNMR(400MHz,DMSO-d6)δ10.52(s,1H),7.32-7.24(m,2H),7.19-7.11(m,4H),2.24(s,6H)。实施例6制备1,3-双(2-氟-6-甲基苯基)-4,5-二氢-1H-咪唑-3-氯化鎓在氩气填充的手套箱中，将氢化铝锂(3.74g，98.6mmol)和四氢呋喃/甲苯(1:1，100mL)在配备有磁力搅拌棒的500mL圆底烧瓶中混合。随后在搅拌下分小份添加N1,N2-双(2-氟-6-甲基苯基)草酰胺(6.00g，19.7mmol)。将反应容器密封，从手套箱中取出，按照回流冷凝器并在氩气下加热至50℃并持续12小时。在冷却至环境温度后，通过缓慢加入水(3.8mL)，接着加入氢氧化钠水溶液(15重量％，3.8mL)，然后加入附加部分水(11.4mL)来淬灭反应。快速搅拌反应2小时，然后滗析出固体残余物并经硫酸镁干燥。通过硅藻土垫过滤提供澄清溶液，将其与盐酸(醚中2.0M，30mL，60mmol)混合。沉淀通过过滤分离，然后与原甲酸三乙酯(30mL)混合并加热至130℃持续1小时。将反应物冷却至环境温度后，沉淀物通过过滤分离，用二乙醚(2×25mL)、己烷(2×50mL)洗涤，然后真空干燥，以提供1,3-双(2-氟-6-甲基苯基)-4,5-二氢-1H-咪唑-3-氯化鎓(4.56g，71.7％收率)。1HNMR(400MHz,DMSO-d6)δ9.63(s,1H),7.55-7.47(m,2H),7.38(t,J＝9.2Hz,2H),7.31(d,J＝7.8Hz,2H),4.57(s,4H),2.48(s,6H)。实施例7制备C829在氩气填充的手套箱中，将C823(0.676g，0.822mmol)、1,3-双(2-氟-6-甲基苯基)-4,5-二氢-1H-咪唑-3-氯化鎓(0.500g，1.64mmol)和甲苯(50mL)在配备有磁力搅拌棒的250mL圆底烧瓶中混合。随后加入双(三甲基甲硅烷基)氨基化钾(0.328g，1.64mmol)的甲苯(20mL)溶液，并将该溶液在环境温度下搅拌2小时。随后在真空中除去所有挥发物。将所得残余物溶于二氯甲烷(10mL)中，通过硅藻土垫过滤并且脱挥发分。将粗产物与己烷(2×20mL)一起研磨，然后在环境温度下从甲苯/己烷中重结晶。结晶络合物通过过滤分离并且在真空下干燥以提供C829(0.454g，66.7％收率)。1HNMR(400MHz,CD2Cl2)δ19.28(s,1H),9.4-8.0(brs1H),7.41-7.30(m,2H)。7.20(d,J＝7.6Hz,1H),7.16-7.04(m,3H),6.90-5.80(brs,3H),6.72-6.62(m,1H),4.22-3.75(m,4H),2.75(假d,J＝16.5Hz,3H),2.55-2.05(brs,3H),2.11(假dd,J＝22.7,11.9Hz,3H),1.65-1.23(m,15H),1.10-0.72(m,15H)实施例8制备C745在氩气填充的手套箱中，将C829(0.300g，0.362mmol)、1-异丙氧基-2-(丙-1-烯-1-基)苯(0.638g，3.62mmol)和甲苯(10mL)在配备有磁力搅拌棒的40mL闪烁小瓶中混合。反应在环境温度下搅拌14小时，然后直接吸收到硅胶上。通过柱色谱纯化(硅胶，2％至6％的乙酸乙酯/己烷梯度)，提供0.190g(90％纯)的粗中间体。随后将粗中间体与(3,6-二氯苯-1,2-二巯基)(乙二胺)锌(II)(0.115g，0.345mmol)和四氢呋喃(5mL)在配备有磁力搅拌棒的20mL闪烁小瓶中混合。在环境温度下搅拌4小时之后，移除所有挥发物，残余物溶于二氯甲烷中，通过硅藻土过滤，脱挥发分并在-35℃下从二氯甲烷/二乙醚中重结晶。所得的黄色/棕色晶体通过过滤分离、用冷二乙醚(2×5mL)洗涤，然后在真空下干燥以提供C745(0.116g，35.7％收率)。1HNMR(400MHz,CD2Cl2)[溶液中的三种构象异构体，8:25:67]δ14.42(s,0.08H),14.39(s,0.25H),14.36(s,0.67H),7.37-7.27(m,1H),7.26-7.02(m,2.7H),7.02-6.62(m,7.3H),6.41(s,0.4H),6.10(t,J＝9.0Hz,0.6H),5.47-5.38(m,1H),4.13-3.86(m,4H),2.61-2.40(m,5H),1.85-1.65(m,7H)。实施例9制备N,N'-双(2,6-二氟苯基)甲脒向配备有磁力搅拌棒的100mL圆底烧瓶中添加2,6-二氟苯胺(10.0mL，95.9mmol)和原甲酸三乙酯(8.11mL，48.8mmol)。向搅拌溶液中添加盐酸(0.040mL，12M，0.48mmol)并且反应在环境温度下搅拌10分钟。反应固化并且随后超声波处理另外10分钟。所得的沉淀随后通过过滤分离，用己烷(2×30mL)洗涤，然后在真空下干燥以提供N,N'-双(2,6-二氟苯基)甲脒(8.47g，67.9％收率)。1HNMR(400MHz,DMSO-d6)δ9.47(brs,1H),8.03(s,1H),7.10(brs,6H)。实施例10制备1,3-双(2,6-二氟苯基)-4,4-二甲基-4,5-二氢-1H-咪唑-3-鎓四氟硼酸盐向配备有磁力搅拌棒的20mL闪烁小瓶中添加N,N'-双(2,6-二氟苯基)甲脒(4.00g，14.9mmol)、3-溴-2-甲基苯丙烯(1.65mL，16.4mmol)、和氯苯(120mL)。将反应加热至125℃并持续24h。在冷却之后，所得沉淀通过过滤分离并用二乙醚(2×20mL)洗涤。粗产物在二氯甲烷和四氟硼酸钠水性溶液(100mL，1:1，2.0gNaBF4/50mL)之间分配。将有机层分离、经硫酸镁干燥、通过硅藻土过滤并且通过旋转蒸发移除所有挥发物。将所得残余物从二氯甲烷/二乙醚重结晶以提供1,3-双(2,6-二氟苯基)-4,4-二甲基-4,5-二氢-1H-咪唑-3-鎓四氟硼酸盐(3.25g，53.1％收率)。1HNMR(400MHz,DMSO-d6)δ9.59(s,1H),7.79(m,1H),7.70-7.60(m,1H),7.55-7.42(m,4H),4.55(s,2H),1.54(s,6H)。实施例11制备C642在氩气填充的手套箱中，将1,3-双(2,6-二氟苯基)-4,4-二甲基-4,5-二氢-1H-咪唑-3-鎓四氟硼酸盐(0.500g，1.22mmol)、NaOtBu(0.117g，1.22mmol)和C823(0.502g，0.610mmol)称量到单独的配备有磁力搅拌棒的40mL闪烁小瓶中，并且各自溶解/悬浮于四氢呋喃(10mL)中。将溶液/悬浮液冷却至-35℃，然后经过2分钟将NaOtBu溶液加入1,3-双(2,6-二氟苯基)-4,4-二甲基-4,5-二氢-1H-咪唑-3-鎓四氟硼酸盐的溶液中。反应在-35℃下搅拌1h，然后与C823的冷却悬浮液混合并在-35℃下搅拌另外一小时，然后使反应缓慢加热至环境温度过夜。反应随后脱挥发分，与己烷(2×40mL)一起研磨，溶于甲苯(10mL)中，并且通过硅藻土过滤。粗溶液与1-异丙氧基-2-(丙-1-烯-1-基)苯(0.400g，2.27mmol)的甲苯(2mL)溶液混合，并在环境温度下搅拌过夜。所得绿色沉淀通过过滤分离、用甲苯/己烷(1:3,2×10mL)洗涤，然后在真空下干燥以提供C642(0.221g，56.4％收率)。1HNMR(400MHz,CD2Cl2)δ16.76(s,1H),7.59-7.54(m,1H),7.53-7.41(m,2H),7.17-7.07(m,5H),6.98-6.90(m,2H),5.07-4.96(sept,J＝6.2Hz,1H),4.06(s,2H),1.49(s,3H),1.48(s,3H),1.42(d,J＝6.1Hz,6H)。实施例12制备C781在氩气填充的手套箱中，C642(0.150g，0.234mmol)和(3,6-二氯苯-1,2-二巯基)(乙二胺)锌(II)(0.086g，0.26mmol)在配备有磁力搅拌棒的20mL闪烁小瓶中混合并且溶于四氢呋喃中(10mL)。将反应搅拌60分钟并且然后脱挥发分，溶于二氯甲烷中，过滤，并且在-35℃下从二氯甲烷/二乙醚中重结晶。所得的黄色/棕色晶体用冷二乙醚(2×3mL)洗涤，然后在真空下干燥以提供C781(0.128g，70.2％收率)。1HNMR(400MHz,CD2Cl2)[溶液中的两种构象异构体：40:60]δ14.52brs(0.4H),14.43(brs,0.6H),7.33(t,J＝7.4Hz,1H),7.08(d,J＝8.4Hz,1H),7.05-6.67(m,9H),6.13(brs,1H),5.42(brs,1H),3.94(brq,J＝8.0Hz,1.2H),3.78(brs,0.8H),1.88-1.74(m,6H),1.50-1.28(m,6H)。实施例13制备N,N'-双(2,4,6-三氟苯基)甲脒向配备有磁力搅拌棒的100mL圆底烧瓶中添加2,4,6-二氟苯胺(10.0g，68.0mmol)、己烷(25mL)和原甲酸三乙酯(5.94mL，35.7mmol)。向搅拌溶液中添加盐酸(0.180mL，二乙醚中2M，0.36mmol)并且反应在环境温度下搅拌60分钟。所得的沉淀随后通过过滤分离，用己烷(2×10mL)洗涤，然后在真空下干燥以提供N,N'-双(2,4,6-二氟苯基)甲脒(7.73g，74.8％收率)。1HNMR(400MHz,DMSO-d6)δ9.27(brs,1H),7.98(s,1H),7.19(brs,4H)。实施例14制备1,3-双(2,4,6-二氟苯基)-4,4-二甲基-4,5-二氢-1H-咪唑-3-鎓四氟硼酸盐向配备有磁力搅拌棒的40mL闪烁小瓶中添加N,N'-双(2,4,6-三氟苯基)甲脒(0.511g，1.68mmol)、3-溴-2-甲基丙烯(0.200mL,1.97mmol)、和邻二氯苯(4mL)。将反应加热至120℃并持续60h。在冷却至0℃之后，所得沉淀通过过滤分离并用己烷(3×15mL)洗涤。粗产物在二氯甲烷和四氟硼酸钠水性溶液(30mL，1:1，0.75gNaBF4/15mL)之间分配。将有机层分离，并且所有挥发物通过旋转蒸发移除，提供1,3-双(2,6-二氟苯基)-4,4-二甲基-4,5-二氢-1H-咪唑-3-鎓四氟硼酸盐(0.339g，45.2％收率)。1HNMR(400MHz,DMSO-d6)δ9.49(s,1H),7.71-7.59(m,4H),4.48(s,2H),1.52(s,6H)。实施例15制备C817在氩气填充的手套箱中，将1,3-双(2,4,6-二氟苯基)-4,4-二甲基-4,5-二氢-1H-咪唑-3-溴化鎓(0.300g，0.683mmol)、叔丁醇钠(0.0656g，0.683mmol)和C823(0.281g，0.342mmol)称量到单独的配备有磁力搅拌棒的40mL闪烁小瓶中，并且各自溶解/悬浮于四氢呋喃(10mL)中。将溶液/悬浮液冷却至-35℃，然后经过2分钟将叔丁醇钠溶液加入1,3-双(2,4,6-二氟苯基)-4,4-二甲基-4,5-二氢-1H-咪唑-3-溴化鎓的溶液中。反应在-35℃下搅拌30分钟，然后与C823的冷却悬浮液混合并在-35℃下搅拌另外30分钟，然后使反应缓慢加热至环境温度过夜。反应随后脱挥发分，与己烷(2×40mL)一起研磨，溶于甲苯(10mL)中，并且通过硅藻土过滤。粗溶液与1-异丙氧基-2-(丙-1-烯-1-基)苯(0.301g，1.71mmol)的甲苯(2mL)溶液混合，并在环境温度下搅拌过夜。所得溶液用己烷(15mL)稀释以提供绿色沉淀，所述绿色沉淀通过过滤分离并且用甲苯/己烷(1:10,2×10mL)洗涤。随后将沉淀溶于四氢呋喃(5mL)中并且与(3,6-二氯苯-1,2-二巯基)(乙二胺)锌(II)(0.086g，0.26mmol)在配备有磁力搅拌棒的20mL闪烁小瓶中混合。将所得反应在环境温度下搅拌60分钟并且然后脱挥发分，溶于二氯甲烷中，过滤，并且在-35℃下从二氯甲烷/二乙醚中重结晶。所得的黄色/棕色晶体用冷二乙醚(2×3mL)洗涤，然后在真空下干燥以提供C817(0.0462g，总体收率16.5％)。1HNMR(400MHz,CD2Cl2)[在溶液中的两种构象异构体，40:60]δ14.54brs(0.4H),14.44(brs,0.6H),7.43-7.34(m,1H),7.11(d,J＝8.6Hz,1H),6.97-6.89(m,2H),6.88-6.81(m,2H),6.77-6.67(m,1H),6.40-6.64(m,2H),5.95-5.82(m,1H),5.52-5.35(m,1H),3.90(brs,1.2H),3.75(brs,0.8H),1.88-1.74(m,6H),1.45-1.29(m,6H)。内烯烃的立体保留性自复分解实施例16顺式或反式-5-十四烯(5C14)的自复分解在氩气填充的手套箱中，在配备有磁力搅拌棒的20mL闪烁小瓶中装入C765(4.5mg，0.0059mmol)和四氢呋喃(1mL)。随后添加5-十四烯(顺式或反式)(0.150mL，0.588mmol)，将小瓶密封并加热至40℃并持续2小时。通过气相色谱法测定收率和立体选择性(方法1)。表1预料不到的是，在40℃下2小时后，由1摩尔％C765催化的顺式或反式5-C14(>98％立体异构体纯)反应达到产物的近平衡分布，同时以高保真度保持原料的立体化学。实施例17各种比率的顺式和反式-5-十四烯(5C14)的自复分解在氩气填充的手套箱中，在配备有磁力搅拌棒的20mL闪烁小瓶中装入C765(4.5mg，0.0059mmol)和四氢呋喃(1mL)。随后添加适当比率的5-十四烯(顺式或反式)(总计0.150mL，0.588mmol)，将小瓶密封并在环境温度下搅拌。反应在2小时和4小时时间点时取样，并且通过气相色谱法测定收率/立体选择性(方法1)。表2表2概述了一系列反应，其中C765(0.5摩尔％)暴露于各种比率的顺式和反式-5C14中。虽然在使用异构纯原料时(条目1和5)可获得良好的立体保留性，但得自与顺式和反式5C14混合物反应的产物分布由于顺式和反式立体异构体的反应性差异而变得复杂。实施例18顺式-5-十四烯(5C14)的自复分解在氩气填充的手套箱中，在配备有磁力搅拌棒的20mL闪烁小瓶中装入C849z(10-5000ppm)和四氢呋喃(1mL)。随后添加顺式-5-十四烯(0.150mL，0.588mmol)，将小瓶密封并在环境温度下搅拌。反应在适当时间间隔时取样，并且通过气相色谱法测定收率/立体选择性(方法1)。表3增加了NHC配体的空间体积并制备C849z。因为5000ppm(0.5摩尔％)的负载量，C849z与顺式-5C14的反应最初由于高催化剂活性(条目1)受阻，从而提供了大量异构体并且迅速损害了转化的立体选择性。降低催化剂装载(1000至50ppm；条目2-5)在1小时内提供均衡分布，以及良好的立体保留。实施例19各种比率的顺式和反式-5-十四烯(5C14)的自复分解在氩气填充的手套箱中，在配备有磁力搅拌棒的20mL闪烁小瓶中装入C849z(500ppm)和四氢呋喃(1mL)。随后添加适当比率的5-十四烯(顺式/反式)(总计0.150mL，0.588mmol)，将小瓶密封并在环境温度下搅拌。反应在适当时间间隔时取样，并且通过气相色谱法测定收率/立体选择性(方法1)。表4使用优化的催化剂负载，表4总结了一系列反应，其中C849z(500ppm)暴露于各种比率的顺式和反式-5C14中。不同于C765，当反式-5-十四烯被认为是未反应立体异构体时，C849z提供接近理论的产物分布。实施例20顺式或反式-9-十八烯酸甲酯(MO)的自复分解在氩气填充的手套箱中，在配备有磁力搅拌棒的20mL闪烁小瓶中装入C765(0.5摩尔％-7.5摩尔％)或C849z(100ppm)和四氢呋喃(1mL)。随后添加9-十八烯酸甲酯(顺式或反式)(0.150mL，0.442mmol)，将小瓶密封并在环境温度下搅拌。反应在适当时间间隔时取样，并且通过气相色谱法测定收率/立体选择性(方法2)。DE为9-十八烯的1,18-二甲基酯，并且9C18为9-十八烯。表5a未检出随后检查9-十八烯酸甲酯(MO)的自复分解以测定适当官能度对转化的影响(表5)。将顺式-9-十八烯酸甲酯暴露于C849z(0.1摩尔％)在2小时内提供产物的均衡分布，其具有优异的立体保留性(>99％Z)(条目1)。在这种相同的负载下，在反式-9-十八烯酸甲酯的情况下没有观察到反应(条目2)。C765(0.5摩尔％)的较高催化剂负载提供顺式-9-十八烯酸甲酯的20％转化率，然后在2小时后不能提供与反式-9-十八烯酸甲酯的任何反应(条目3和4)。增加C765的催化剂负载，恢复与反式-9-十八烯酸甲酯的反应性(条目5-7)，并且20小时后，C765(7.5摩尔％)提供产物的接近均衡分布并具有良好立体保留性(96％E)。实施例21各种比率的顺式和反式-9-十八烯酸甲酯(MO)的自复分解在氩气填充的手套箱中，在配备有磁力搅拌棒的20mL闪烁小瓶中装入C849z(1000ppm)和四氢呋喃(1mL)。随后添加9-十八烯酸甲酯(顺式/反式)(总计0.150mL，0.442mmol)，将小瓶密封并在环境温度下搅拌。反应在适当时间间隔时取样，并且通过气相色谱法测定收率/立体选择性(方法2)。表6a未检出表6总结了一系列反应，其中C849z(1000ppm)暴露于各种比率的顺式和反式-9-十八烯酸甲酯中。与80％或100％顺式-9-十八烯酸甲酯的反应(条目1和2)在4小时之后提供接近理论的产物分布，并具有优异的立体保留性。在增加的反式-9-十八烯酸甲酯含量的情况下进行反应(条目3-5)提供非常少的反应性但产物保留高保真度。实施例22顺式或反式-2-己烯的自复分解在氩气填充的手套箱中，在配备有磁力搅拌棒的40mL闪烁小瓶中装入催化剂和四氢呋喃(1mL)。随后添加2-己烯(顺式或反式)(0.100mL，0.815mmol)，将小瓶密封并在环境温度下搅拌。反应在适当时间间隔时取样，并且通过气相色谱法测定收率/立体选择性(方法1)。表7a未观察到反应b未测定虽然与C765相比，C849z提供了顺式和反式底物的反应性方面的更大差异，但我们试图识别具有与反式底物的改善的反应速率的催化剂。减小NHC配体的邻取代基的空间体积提供C745。随后C849z、C765和C745被筛选为用于2-己烯的自复分解的催化剂(表7)。顺式-2-己烯的反应(条目1、3和5)在1小时内达到最大转化率/收率，具有优异的立体保留性(>98％Z)。在相同条件下，在暴露于C765(0.5摩尔％)或C849z(0.05摩尔％)时，在6小时之后，反式-2-己烯提供很少或没有转化率(<4％)(条目2和4)。令人满意地，C745(0.5摩尔％)在6小时后提供23％收率，具有优异的立体保留性(>99％E)(条目6)。内烯烃的立体保留性交叉复分解实施例234-辛烯(4C8)与1,4-二乙酰氧基-2-丁烯(1,4-DAB)的交叉复分解在氩气填充的手套箱中，在配备有磁力搅拌棒的20mL闪烁小瓶中装入催化剂和四氢呋喃(0.50mL)。随后添加4-辛烯(0.100mL，0.64mmol)和1,4-二乙酰氧基-2-丁烯(0.406mL，2.55mmol)，将小瓶密封并且在环境温度下搅拌。反应在适当时间间隔时取样，并且通过气相色谱法测定收率/立体选择性(方法2)。表8a乙酸2-己烯脂(2C6OAc)检查4-辛烯与1,4-二乙酰氧基-2-丁烯的交叉复分解(表8)。使顺式-1,4-二乙酰氧基-2-丁烯和顺式-4-辛烯(4:1)的混合物与C765(3.0摩尔％)接触提供顺式-乙酸2-己烯酯，收率为91％(>99％Z)(条目1)。反式-1,4-二乙酰氧基-2-丁烯和反式-4-辛烯之间的反应显著较慢(条目2和3)，但在3天后，反式-1,4-二乙酰氧基-2-丁烯和反式-4-辛烯(4:1)的混合物与C765(7.5摩尔％)提供反式-乙酸2-己烯酯，收率为47％(>99％E)。实施例24反式-4-辛烯与反式-1,4-二乙酰氧基-2-丁烯的交叉复分解在氩气填充的手套箱中，在配备有磁力搅拌棒的4mL闪烁小瓶中装入催化剂和四氢呋喃(1mL)。随后添加反式-4-辛烯(0.050mL，0.32mmol)和反式-1,4-二乙酰氧基-2-丁烯(0.203mL，1.27mmol)，将小瓶密封并且在环境温度下搅拌。反应在适当时间间隔时取样，并且通过气相色谱法测定收率/立体选择性(方法2)。表9a2C6OAcb未测定注重尝试识别具有针对反式底物的改善的反应性的催化剂，制备C781、C817和C905。使反式-1,4-二乙酰氧基-2-丁烯和反式-4-辛烯(4:1)与钌催化剂(3.0摩尔％)接触提供反式-乙酸2-己烯酯(表9)。3天后，C765提供13％收率的反式-乙酸2-己烯酯(条目1)，然而C745、C781和C817提供24％-28％收率(条目2-4)。C905表现较差，提供<5％收率(条目5)。末端烯烃与内烯烃的立体保留性交叉复分解实施例25乙酸烯丙基酯与顺式或反式-4-辛烯的交叉复分解在氩气填充的手套箱中，在配备有磁力搅拌棒的20mL闪烁小瓶中装入催化剂和四氢呋喃(1mL)。随后添加4-辛烯(顺式或反式)(0.120mL，0.75mmol)和乙酸烯丙基酯(0.050mL，0.38mmol)，将小瓶密封并在30℃下搅拌。反应在适当时间间隔时取样，并且通过气相色谱法测定收率/立体选择性(方法2)。表10a2C6OAcb未检出将乙酸烯丙基酯和顺式或反式-4-辛烯的混合物与C849z或C765(3摩尔％)混合(表10)。22小时后，顺式-4-辛烯和C849z或C765的反应分别提供22％和28％收率的顺式-乙酸2-己烯酯(>99％Z)(条目1和3)。在这些条件下，在反式-4-辛烯的情况下没有观察到反应(条目2和4)。实施例26烯丙基苯与顺式或反式-4-辛烯的交叉复分解在氩气填充的手套箱中，在配备有磁力搅拌棒的20mL闪烁小瓶中装入催化剂和四氢呋喃(1mL)。随后添加4-辛烯(顺式或反式)(0.120mL，0.75mmol)和烯丙基苯(0.059mL，0.38mmol)，将小瓶密封并在环境温度下搅拌。反应在适当时间间隔时取样，并且通过气相色谱法测定收率/立体选择性(方法2)。表11a1-苯基2-己烯1Ph2C6将烯丙基苯和顺式或反式-4-辛烯的混合物与C849z、C765或C745(3摩尔％)混合(表11)。4小时后，与顺式-4-辛烯和C849z、C765或C745的反应分别提供77％、46％和62％收率(条目1、3和5)，具有良好的立体保留性。转化率比观察到的收率高10％-20％，其中主要副产物由1-苯基-2-己烯二次自复分解以提供1,4-二苯基-2-丁烯获得。以相同方式利用顺式-4-辛烯和C849z、C765或C745进行反应，分别提供2％、9％和32％收率(条目2、4和6)，具有良好至优异的立体保留性。转化率比观察到的收率高20％-30％，其中主要副产物由烯丙基苯异构化为β-甲基苯乙烯获得。实施例271-癸烯(1C10)与顺式或反式-4-辛烯的交叉复分解在氩气填充的手套箱中，在配备有磁力搅拌棒的20mL闪烁小瓶中装入催化剂和四氢呋喃(1mL)。随后添加4-辛烯(顺式或反式)(0.083mL，0.53mmol)和1-癸烯(0.050mL，0.26mmol)，将小瓶密封并在环境温度下搅拌。反应在适当时间间隔时取样，并且通过气相色谱法测定收率/立体选择性(方法1)。表12a4C13将1-癸烯和顺式或反式-4-辛烯的混合物与C849z、C765或C745(3.0摩尔％)的四氢呋喃溶液(1.0mL)混合(表12)。5小时后，与顺式-4-辛烯和C849z、C765或C745的反应分别提供74％、64％和73％收率的顺式-4-十三烯(4C13)，具有良好的立体保留性(条目1、3和5)。转化率比观察到的收率高15％-23％，其中主要副产物(9-十八烯)由二次自复分解获得。顺式-4-辛烯与反式-4-辛烯的交换提供较少生产性反应，因为C849z、C765或C745分别提供4％、13％和47％收率的顺式-4-十三烯，具有良好的立体保留性(条目2、4和6)。所有转化的转化率显著高于观察到的收率(20％-88％)并且可归因于不期望的1-癸烯向2-癸烯以及4-辛烯向3-辛烯的异构化。异构化产物也形成顺式-反式异构体，其被认为属于条目2中的4％产物。观察到9-十八烯，其导致产物4-十四烯经历附加的复分解以产生9-十八烯和4-辛烯。实施例281-癸烯与顺式或反式-4-辛烯的交叉复分解在氩气填充的手套箱中，在配备有磁力搅拌棒的4mL闪烁小瓶中装入催化剂和四氢呋喃(2mL)。随后添加4-辛烯(顺式或反式)(0.125mL，0.79mmol)和1-癸烯(0.050mL，0.26mmol)，将小瓶密封并在环境温度下搅拌。反应在适当时间间隔时取样，并且通过气相色谱法测定收率/立体选择性(方法1)。表13a4-十三烯4C13b未检出将1-癸烯和顺式-4-辛烯的混合物与C765、C745、C781、C817或C905(3.0摩尔％)的四氢呋喃溶液(2.0mL)混合(表13)。4小时之后，C765、C745、C781和C817分别提供54％-65％收率的顺式-4-十三烯，具有优异的立体保留性(>97％Z)(条目1、3、5和7)。顺式-4-辛烯与反式-4-辛烯的交换提供较少生产性反应，因为C765、C745、C781和C817提供7％-39％收率的顺式-4-十三烯，具有优异的立体保留性(＞98％E)(条目2、3、6和8)。C905表现较差，提供仅24％的1-癸烯和顺式-4-辛烯的交叉复分解，并且未观察到与反式-4-辛烯的反应。实施例29自复分解反应aR＝CH3(CH2)6，R′＝(CH2)6CO2CH3bR＝CH3(CH2)9，R′＝(CH2)3CO2CH3a通过气相色谱法测定的定量数据。实施例30自复分解反应cR＝CH2CH3，R′＝OHdR＝CH2CH3，R′＝OAca通过1HNMR测定的定量数据。反应在THF-d8中J.Young管中运行。实施例31交叉复分解反应时间(小时)％E7a％E8a％E9a转化率百分比a1>98>98>980.87>98>98>984.212>98>98>986.418>98>98>988.224>98>98>989.948>98>98>9812.5a通过1HNMR测定的定量数据。反应在THF-d8中J.Young管中运行。当前第1页1 2 3