一种1,2‑环氧环己烷开环制备β‑氨基环己醇的新工艺的制作方法

文档序号:11611137阅读:1776来源:国知局

本发明涉及一种1,2-环氧环己烷通过开环反应制备β-氨基环己醇的新工艺。



背景技术:

β-氨基醇是一种重要的基础性化工原料,在有机合成化学、药物化学、天然产物合成化学以及化工生产等领域有着重要而广泛的用途,同时也广泛应用于医药、农药、助磨剂、增塑剂、表面活性剂等领域。β-氨基醇可通过环氧乙烷、环氧丙烷、环氧环己烷与氨、胺、醇胺等亲核试剂反应合成获得。

目前,β-氨基醇广泛用于氨基酸的合成和手性辅助不对称合成;在医药化学中β-氨基醇同样占有很重要的地位,许多临床上广泛应用的药物中都含有β-氨基醇结构单元。因此,β-氨基醇的合成成为有机合成领域中一个极具前景的研究课题。chandrasekhar等在文献《tacl5-catalyzedcleavageofepoxideswitharomaticamines》(synthesis,vol.13,2000年)报道了以环氧戊烷和苯胺为原料,二氯甲烷作溶剂,以tacl5作为合成β-氨基醇路线中的催化剂,在tacl5-sio2存在下,利用环氧戊烷与苯胺的立体选择性反应合成了β-氨基醇,产率为83%。d.hartley等在文献《absoluteconfigurationoftheopticalisomersofsalbutamol》(journalofmedicinalchemistry,vol.14,1971年)报道了由络合物联萘二苯磷钌催化的α-氨基酮不对称氢化反应得到了具有高对映选择性的β-氨基醇。ingoschiffers等在文献《synthesisandresolutionofracemictrans-2-(n-benzyl)amino-1-cycloh》(organicsyntheses,vol.85,2008年)报道了以环氧环己烷和苄胺为原料,在高压条件下获得β-苄胺基环己醇中间体,并对中间体进行氢解脱苄作用得到高纯度的β-氨基环己醇。larrye.overman等在文献《facileaminolysisofepoxideswithdiethylaluminumamides》(tetrahedronletters,vol.22,1981年)报道了通过二乙基铝胺化物对环氧环己烷的处理得到相应的β-氨基二乙基铝环己醚,然后再对其进行水解处理得到相应的β-氨基环己醇。胡滨等在文献《β-氨基环己醇的合成》(化学研究,vol.26,2015年)报道了优化以1,2-环氧环己烷为起始原料,通过分子内ritter反应并经唑啉环中间体制备β-氨基环己醇的反应条件,并考察了用环己二醇制备β-氨基环己醇的反应。

β-氨基环己醇是一种应用广泛、极具开发价值的精细化工产品,随着经济的发展,其市场需求量将不断扩大。产品用途广泛,可用于医药、农药、固化剂、增塑剂、稀释剂、表面活性剂等领域。本发明以1,2-环氧环己烷为原料,通过开环反应制备β-氨基环己醇,无需任何催化剂,高转化率,高收率地将1,2-环氧环己烷转变成β-氨基环己醇。本发明工艺过程简单,成本低,高效、安全、经济、反应温和易操作,尤其适合大规模生产。



技术实现要素:

本发明要解决的技术问题是提供一种成本低、工艺过程简单、反应温和易操作、收率高的β-氨基环己醇的制备方法,具有广阔的应用和市场前景。

本发明之工艺的技术方案如下:

首先采用1,2-环氧环己烷与氨发生开环反应,反应温度为0~100℃,反应时间1~48h;反应后的产物经过提纯,得到β-氨基环己醇,其合成路线如下:

上述的1,2-环氧环己烷制备β-氨基环己醇的工艺中,所述的反应原料氨可为氨水,氨气,液氨。

上述的1,2-环氧环己烷制备β-氨基环己醇的工艺中,所述1,2-环氧环己烷和氨的摩尔比优选为:1:1~10。

上述的1,2-环氧环己烷制备β-氨基环己醇的工艺中,所述反应温度优选为0~100℃。

上述的1,2-环氧环己烷制备β-氨基环己醇的工艺中,所述反应时间优选为1~48h。

显著特点:本发明采用1,2-环氧环己烷和氨反应制备β-氨基环己醇,该工艺过程简单,成本低,高效、安全、经济、反应温和易操作,尤其适合大规模生产。

具体实施方式

结合实施实例,详细说明本发明的实施方式,但本发明的技术范围不受限于下述实施方式,在不改变其要点的前提下,可做各种改变进行实施。

实施例1

β-氨基环己醇的制备:在水浴反应条件下,将214.3g氨水加到500ml三口烧瓶中。搅拌并加热,待内温达到50℃左右时,开始缓慢滴加50.0g1,2-环氧环己烷到反应瓶里。滴加完毕,恒温反应12h。待反应结束后,处理反应得粗产品,粗产品经重结晶提纯,得β-氨基环己醇,收率90%,胺值(mgkoh/g)453。

实施例2

β-氨基环己醇的制备:在水浴反应条件下,将107.2g氨水加到500ml三口烧瓶中。搅拌并加热,待内温达到50℃左右时,开始缓慢滴加50.0g1,2-环氧环己烷到反应瓶里。滴加完毕,恒温反应12h。待反应结束后,处理反应得粗产品,粗产品经重结晶提纯,得β-氨基环己醇。收率90%,胺值(mgkoh/g)435。

实施例3

β-氨基环己醇的制备:在水浴反应条件下,将42.9g氨水加到500ml三口烧瓶中。搅拌并加热,待内温达到50℃时,开始缓慢滴加50.0g1,2-环氧环己烷到反应瓶里。滴加完毕,恒温反应12h。待反应结束后,处理反应得粗产品,粗产品经重结晶提纯,得β-氨基环己醇。收率92%,胺值(mgkoh/g)424。



技术特征:

技术总结
本发明公开了一种1,2‑环氧环己烷开环制备β‑氨基环己醇的新工艺,其工艺为:采用1,2‑环氧环己烷与氨开环制备β‑氨基环己醇,1,2‑环氧环己烷和氨的摩尔比为1:1~10,反应温度为0~100℃,反应时间1~48h,反应得到的粗产物经重结晶提纯后,得到β‑氨基环己醇,收率在90%以上,胺值450左右。本发明提供一种成本低、工艺过程简单、反应温和易操作、收率高的β‑氨基环己醇的制备方法,具有广阔的应用和市场前景。

技术研发人员:杨长安;黄河;陈玲;唐课文;周从山;蒋卫和;屈铠甲
受保护的技术使用者:湖南理工学院
技术研发日:2017.04.01
技术公布日:2017.08.04
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1