本发明涉及保鲜盒盖，具体地，涉及tpe/pval复合保鲜盒盖及其制备方法。
背景技术：
：保鲜盒盖是保鲜盒重要的组成构件，其不仅决定了保鲜盒的密封性能，同时还直接影响保鲜盒的保鲜性能。目前，保鲜盒盖主要为高分子制得，基本能够满足市场需求，但是在使用过程中，往往会发现在盛入高温食物的后不能立刻对保鲜盒进行密封，否者会导致保鲜盒的变形，由此可知目前的保鲜盒盖的耐高温性能上仍然存在一定的欠缺。技术实现要素：本发明的目的是提供一种tpe/pval复合保鲜盒盖及其制备方法，该tpe/pval复合保鲜盒盖具有优异的耐高温性能，同时该制备方法具有工序简单和原料易得的优点。为了实现上述目的，本发明提供了一种tpe/pval复合保鲜盒盖的制备方法，包括：1)将可溶性铝盐、可溶性镁盐、可溶性锆盐、尿素与水混合制成盐溶液，接着进行水热反应以制得水热产物；2)将水热产物于硅烷偶联剂中进行球磨以制得改性水热产物；3)将tpe(热塑性橡胶)、pval(聚乙烯醇)、云母粉、硬脂酸、石蜡油、邻苯二甲酸二异壬酯、硅微粉、改性水热产物和油酸进行混炼、成型以制得tpe/pval复合保鲜盒盖。本发明还提供了一种tpe/pval复合保鲜盒盖，该tpe/pval复合保鲜盒盖通过上述的制备方法制备而得。在上述技术方案中，本发明首先通过可溶性铝盐、可溶性镁盐、可溶性锆盐、尿素与水的水热反应生成氢氧化铝/镁锆化合物；接着通过球磨使得该氢氧化物的表面能够被激活产生游离基或者离子，从而更好地与硅烷偶联剂进行偶联，提高其亲油疏水性；最后通过改性水热产物作为阻燃剂提高制得的保鲜盒盖得耐高温性能。同时，该制备方法具有工序简单和原料易得的优点。本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。具体实施方式以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。本发明提供了一种tpe/pval复合保鲜盒盖的制备方法，包括：1)将可溶性铝盐、可溶性镁盐、可溶性锆盐、尿素与水混合制成盐溶液，接着进行水热反应以制得水热产物；2)将水热产物于硅烷偶联剂中进行球磨以制得改性水热产物；3)将tpe(热塑性橡胶)、pval(聚乙烯醇)、云母粉、硬脂酸、石蜡油、邻苯二甲酸二异壬酯、硅微粉、改性水热产物和油酸进行混炼、成型以制得tpe/pval复合保鲜盒盖。在上述制备方法的步骤1)中，各物料的用量可以在宽的范围内选择，但是为了进一步提高制得的保鲜盒盖的耐高温性能，优选地，在步骤1)中，相对于1mmol的可溶性铝盐，可溶性镁盐的用量为0.5-0.8mmol，可溶性锆盐的用量为0.1-0.3mmol，尿素的用量为3-5mmol，水的用量为5-10ml。在上述制备方法的步骤1)中，可溶性铝盐、可溶性镁盐、可溶性锆盐的具体种类可以在宽的范围内选择，但是为了进一步提高制得的保鲜盒盖的耐高温性能，优选地，在步骤1)中，可溶性铝盐选自氯化铝、硝酸铝或者硫酸铝中的至少一者，可溶性镁盐选自氯化镁和/或硝酸镁中，可溶性锆盐选自氯化锆和/或硝酸锆。在上述制备方法的步骤1)中，水热反应的具体条件可以在宽的范围内选择，但是为了进一步提高制得的保鲜盒盖的耐高温性能，优选地，在步骤1)中，水热反应至少满足以下条件：于密闭环境中进行，反应温度为170-200℃，反应时间为12-20h。在上述制备方法的步骤2)中，各物料的用量可以在宽的范围内选择，但是为了进一步提高制得的保鲜盒盖的耐高温性能，优选地，在步骤2)中，水热产物与硅烷偶联剂的摩尔比为1：0.1-0.2。在上述制备方法的步骤2)中，硅烷偶联剂的具体种类可以在宽的范围内选择，但是为了进一步提高制得的保鲜盒盖的耐高温性能，优选地，在步骤2)中，硅烷偶联剂选自硅烷偶联剂kh550、硅烷偶联剂kh560和硅烷偶联剂kh570中的至少一者。在上述制备方法的步骤2)中，球磨的具体条件可以在宽的范围内选择，但是为了进一步提高制得的保鲜盒盖的耐高温性能，优选地，在步骤2)中，球磨至少满足以下条件：大球与小球的个数比为2：0.8-1.2，磨球与物料的质量比为10：2-2.5，转速为800-1000rpm，球磨时间为40-60min。在上述制备方法的步骤3)中，各物料的用量可以在宽的范围内选择，但是为了进一步提高制得的保鲜盒盖的耐高温性能，优选地，在步骤3)中，tpe、pval、云母粉、硬脂酸、石蜡油、邻苯二甲酸二异壬酯、硅微粉、改性水热产物和油酸的重量比为100：45-50：24-30：25-36：7-18：22-37：4-7：7-11：30-38。在上述制备方法的步骤3)中，混炼以及成型的条件可以在宽的范围内选择，但是为了进一步提高制得的保鲜盒盖的耐高温性能，优选地，在步骤3)中，混炼至少满足以下条件：混炼温度为200-215℃，混炼时间为4-6h；成型采用挤出成型的方式进行。在上述制备方法的步骤3)中，tpe的具体种类可以在宽的范围内选择，但是为了进一步提高制得的保鲜盒盖的耐高温性能，tpe选自sbs(苯乙烯-丁二烯共聚物)、tpu(热塑性聚氨酯)、teo(聚烯烃热塑弹性体)和tes(苯乙烯热塑性弹性体)中的至少一者。本发明还提供了一种tpe/pval复合保鲜盒盖，该tpe/pval复合保鲜盒盖通过上述的制备方法制备而得。以下将通过实施例对本发明进行详细描述。实施例11)将可溶性铝盐(氯化铝)、可溶性镁盐(氯化镁)、可溶性锆盐(氯化锆)、尿素与水按照1mmol：0.6mmol：0.2mmol：4mmol：8ml的用量比进行混合制成盐溶液，接着于180℃下水热反应16h以制得水热产物；2)将水热产物、硅烷偶联剂(硅烷偶联剂kh550)按照1：0.15的摩尔比进行球磨(大球与小球的个数比为2：1，磨球与物料的质量比为10：2.3，转速为900rpm，球磨时间为50min)以制得改性水热产物；3)将tpe(sbs)、pval、云母粉、硬脂酸、石蜡油、邻苯二甲酸二异壬酯、硅微粉、改性水热产物和油酸按照100：48：28：29：13：29：5：9：34的重量比于210℃下混炼5h、挤出成型以制得tpe/pval复合保鲜盒盖a1。实施例21)将可溶性铝盐(硝酸铝)、可溶性镁盐(硝酸镁)、可溶性锆盐(硝酸锆)、尿素与水按照1mmol：0.5mmol：0.1mmol：3mmol：5ml的用量比进行混合制成盐溶液，接着于170℃下水热反应12h以制得水热产物；2)将水热产物、硅烷偶联剂(硅烷偶联剂kh560)按照1：0.1的摩尔比进行球磨(大球与小球的个数比为2：0.8，磨球与物料的质量比为10：2，转速为800rpm，球磨时间为40min)以制得改性水热产物；3)将tpe(teo)、pval、云母粉、硬脂酸、石蜡油、邻苯二甲酸二异壬酯、硅微粉、改性水热产物和油酸按照100：45：24：25：7：22：4：7：30的重量比于200℃下混炼4h、挤出成型以制得tpe/pval复合保鲜盒盖a2。实施例31)将可溶性铝盐(硫酸铝)、可溶性镁盐(硝酸镁)、可溶性锆盐(硝酸锆)、尿素与水按照1mmol：0.8mmol：0.3mmol：5mmol：10ml的用量比进行混合制成盐溶液，接着于200℃下水热反应20h以制得水热产物；2)将水热产物、硅烷偶联剂(硅烷偶联剂kh570)按照1：0.2的摩尔比进行球磨(大球与小球的个数比为2：1.2，磨球与物料的质量比为10：2.5，转速为1000rpm，球磨时间为60min)以制得改性水热产物；3)将tpe(tes)、pval、云母粉、硬脂酸、石蜡油、邻苯二甲酸二异壬酯、硅微粉、改性水热产物和油酸按照100：50：30：36：18：37：7：11：38的重量比于215℃下混炼6h、挤出成型以制得tpe/pval复合保鲜盒盖a3。对比例1按照实施例1的方法进行制得保鲜盒盖b1，不同的是，步骤1)中未使用可溶性铝盐。对比例2按照实施例1的方法进行制得保鲜盒盖b2，不同的是，步骤1)中未使用可溶性镁盐。对比例3按照实施例1的方法进行制得保鲜盒盖b3，不同的是，步骤1)中未使用可溶性锆盐。对比例4按照实施例1的方法进行制得保鲜盒盖b4，不同的是，步骤2)中未使用硅烷偶联剂。对比例5按照实施例1的方法进行制得保鲜盒盖b5，不同的是，步骤3)中未使用改性水热产物。检测例1根据gb1035-70记载的方法检测上述保鲜盒盖的热变形温度，具体结果见表1。表1热变形温度/℃a1255a2250a3251b1227b2230b3241b4237b5202通过上述实施例、对比例和检测例可知，本发明提供的保鲜盒盖具有优异的耐高温性能。以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。当前第1页12