本发明涉及一种大孔吸附树脂及其制备方法，更具体地说，本发明涉及一种去除废水中较大分子量有机物的大孔吸附树脂及其制备方法，属于大孔吸附树脂技术领域。
背景技术：
大孔吸附树脂在工业废水（生物制药废水、化工废水、染料废水及生活废水）处理等环境保护领域具有广泛的应用。但目前市售大孔树脂产品的孔径一般较小（5-50nm），对某些分子量较大的污染物分离纯化及去除难于达到有效吸附，限制了该产品的应用。
国家知识产权局于2017.5.31公开了一件公开号为cn106732447a，名称为“一种用于处理含苯酚工业废水的大孔吸附树脂及其制备方法”的发明，该发明涉及一种用于处理含苯酚工业废水的大孔吸附树脂及其制备方法，属于大孔吸附树脂技术领域。本发明根据苯酚化合物的物理化学性能，从高分子分子设计入手，选择以苯乙烯作为主要共聚单体，以二乙烯基苯作为主要交联剂，配以具有一定极性的双甲基丙烯酸乙二醇酯作为第二交联剂，同时采用丙烯腈作为第四单体以增强大孔树脂的机械强度和使用寿命。在此基础上，选择良溶剂与不良溶剂配合作为致孔体系。应用悬浮聚合工艺一步合成了对苯酚具有较佳吸附选择性、较高吸附量和易于洗脱、使用寿命长的大孔吸附树脂。其对苯酚的吸附量可达50-60mg/g，使用周期在100个以上。上述大孔吸附树脂无法较好地处理废水中较大分子量的有机物。
技术实现要素：
本发明旨在解决现有技术中大孔吸附树脂无法较好地处理废水中较大分子量有机物的问题，提供一种去除废水中较大分子量有机物的大孔吸附树脂，该大孔吸附树脂能够有效去除废水中较大分子量的有机物。
为了实现上述发明目的，其具体的技术方案如下：
一种去除废水中较大分子量有机物的大孔吸附树脂，其特征在于：包括以下按照重量份数计的原料：
油相：
二乙烯基苯50-70份
苯乙烯5-10份
双甲基丙烯酸-1,6-2二醇酯10-20份
聚苯乙烯5-10份
邻苯二甲酸二辛酯80-100份
异戊醇30-50份
偶氮二异丁腈3-5份；
水相：
去离子水500-800份
聚乙烯醇10-15份
明胶3-5份
碳酸钙10-20份。
一种去除废水中较大分子量有机物的大孔吸附树脂的制备方法，其特征在于：包括以下工艺步骤：
a、安照油相配方要求准确称各种原料于容器中充分混合均匀；将上述混合物加入一具搅拌、加料口及冷凝管三口瓶内；缓慢开动搅拌并将油相分散成适合要求粒径的珠体；加入水相，将反应温度在0.5-1h内升到75-80℃；
b、待分散油相珠体定型后迅速将反应温度升至85℃使树脂珠体固化；维持上述反应温度2h；维持反应90℃4h；将体系温度升至90-95℃4h；
c、滤出反应产物珠体；用自来水反复洗涤；于致孔剂提取器内去除致孔剂；将经致孔剂提取器去除致孔剂的树脂于酒精洗涤器内进一步去除致孔剂；大量自来水洗去树脂内部残余酒精；滤出产物并干燥即得产品。
本发明带来的有益技术效果：
本发明采用二乙烯基苯和双甲基丙烯酸-1,6-2二醇酯组成混合交联体系；采用聚苯乙烯、邻苯二甲酸二辛酯等分子量较大的成分组成致孔体系，显著增加了树脂的孔径，使其对分子量较大的有机物具有较佳的吸附去除性能；加入增加了第二交联剂双甲基丙烯酸-1,6-2二醇酯，在加大树脂孔径的同时，保证了树脂的机械强度，提高了树脂的使用寿命；由于树脂孔径的加大，拓宽了树脂的应用领域。
本发明根据大孔树脂致孔原理，选择了能导致产生较大孔径（50-150nm）的致孔体系，制备了一种特大孔吸附树脂。其可以对各种废水中的较大分子量污染物起到有效的吸附去除，该新制备的吸附树脂弥补该类产品的上述缺陷。
具体实施方式
实施例1
一种去除废水中较大分子量有机物的大孔吸附树脂，包括以下按照重量份数计的原料：
油相：
二乙烯基苯50份
苯乙烯5份
双甲基丙烯酸-1,6-2二醇酯10份
聚苯乙烯5份
邻苯二甲酸二辛酯80份
异戊醇30份
偶氮二异丁腈3份；
水相：
去离子水500份
聚乙烯醇10份
明胶3份
碳酸钙10份。
实施例2
一种去除废水中较大分子量有机物的大孔吸附树脂，包括以下按照重量份数计的原料：
油相：
二乙烯基苯70份
苯乙烯10份
双甲基丙烯酸-1,6-2二醇酯20份
聚苯乙烯10份
邻苯二甲酸二辛酯100份
异戊醇50份
偶氮二异丁腈5份；
水相：
去离子水800份
聚乙烯醇15份
明胶5份
碳酸钙20份。
实施例3
一种去除废水中较大分子量有机物的大孔吸附树脂，包括以下按照重量份数计的原料：
油相：
二乙烯基苯60份
苯乙烯7.5份
双甲基丙烯酸-1,6-2二醇酯15份
聚苯乙烯7.5份
邻苯二甲酸二辛酯90份
异戊醇40份
偶氮二异丁腈4份；
水相：
去离子水650份
聚乙烯醇12.5份
明胶4份
碳酸钙15份。
实施例4
一种去除废水中较大分子量有机物的大孔吸附树脂，包括以下按照重量份数计的原料：
油相：
二乙烯基苯55份
苯乙烯9份
双甲基丙烯酸-1,6-2二醇酯12份
聚苯乙烯8份
邻苯二甲酸二辛酯89份
异戊醇32份
偶氮二异丁腈3.6份；
水相：
去离子水560份
聚乙烯醇11份
明胶4.5份
碳酸钙12份。
实施例5
一种去除废水中较大分子量有机物的大孔吸附树脂的制备方法，包括以下工艺步骤：
a、安照油相配方要求准确称各种原料于容器中充分混合均匀；将上述混合物加入一具搅拌、加料口及冷凝管三口瓶内；缓慢开动搅拌并将油相分散成适合要求粒径的珠体；加入水相，将反应温度在0.5h内升到75℃；
b、待分散油相珠体定型后迅速将反应温度升至85℃使树脂珠体固化；维持上述反应温度2h；维持反应90℃4h；将体系温度升至90℃4h；
c、滤出反应产物珠体；用自来水反复洗涤；于致孔剂提取器内去除致孔剂；将经致孔剂提取器去除致孔剂的树脂于酒精洗涤器内进一步去除致孔剂；大量自来水洗去树脂内部残余酒精；滤出产物并干燥即得产品。
实施例6
一种去除废水中较大分子量有机物的大孔吸附树脂的制备方法，包括以下工艺步骤：
a、安照油相配方要求准确称各种原料于容器中充分混合均匀；将上述混合物加入一具搅拌、加料口及冷凝管三口瓶内；缓慢开动搅拌并将油相分散成适合要求粒径的珠体；加入水相，将反应温度在1h内升到80℃；
b、待分散油相珠体定型后迅速将反应温度升至85℃使树脂珠体固化；维持上述反应温度2h；维持反应90℃4h；将体系温度升至95℃4h；
c、滤出反应产物珠体；用自来水反复洗涤；于致孔剂提取器内去除致孔剂；将经致孔剂提取器去除致孔剂的树脂于酒精洗涤器内进一步去除致孔剂；大量自来水洗去树脂内部残余酒精；滤出产物并干燥即得产品。
实施例7
一种去除废水中较大分子量有机物的大孔吸附树脂的制备方法，包括以下工艺步骤：
a、安照油相配方要求准确称各种原料于容器中充分混合均匀；将上述混合物加入一具搅拌、加料口及冷凝管三口瓶内；缓慢开动搅拌并将油相分散成适合要求粒径的珠体；加入水相，将反应温度在0.75h内升到77.5℃；
b、待分散油相珠体定型后迅速将反应温度升至85℃使树脂珠体固化；维持上述反应温度2h；维持反应90℃4h；将体系温度升至92.5℃4h；
c、滤出反应产物珠体；用自来水反复洗涤；于致孔剂提取器内去除致孔剂；将经致孔剂提取器去除致孔剂的树脂于酒精洗涤器内进一步去除致孔剂；大量自来水洗去树脂内部残余酒精；滤出产物并干燥即得产品。
实施例8
一种去除废水中较大分子量有机物的大孔吸附树脂的制备方法，包括以下工艺步骤：
a、安照油相配方要求准确称各种原料于容器中充分混合均匀；将上述混合物加入一具搅拌、加料口及冷凝管三口瓶内；缓慢开动搅拌并将油相分散成适合要求粒径的珠体；加入水相，将反应温度在0.6h内升到76℃；
b、待分散油相珠体定型后迅速将反应温度升至85℃使树脂珠体固化；维持上述反应温度2h；维持反应90℃4h；将体系温度升至93℃4h；
c、滤出反应产物珠体；用自来水反复洗涤；于致孔剂提取器内去除致孔剂；将经致孔剂提取器去除致孔剂的树脂于酒精洗涤器内进一步去除致孔剂；大量自来水洗去树脂内部残余酒精；滤出产物并干燥即得产品。