本发明属于磷脂加工技术领域，具体涉及一种磷脂的制备方法。
背景技术：
磷脂作为大豆加工副产物，是油脚经过干燥脱水得到的产品。油脚是油脂精炼后分出的残渣，常见的油脚有大豆油脚、花生油脚、菜籽油脚、葵花籽油脚和芝麻油脚等。加工工艺限制，在磷脂中会残留原料来源的糖类，蛋白，糖脂等非磷脂成分，影响磷脂透明度，影响感官。同时因原料品质差异，及储存条件的不适宜会导致磷脂乳化性变差，影响其功能性。因此提高磷脂透明度及乳化性是提高磷脂品质，应用性及附加值的途径之一。
cn200910064039提到了一种磷脂的加工方法，通过混合溶剂萃取，得到色泽浅透明度高的大豆磷脂。通过混合溶剂萃取工艺主要起到去除杂质的效果，通过溶剂萃取对设备材质及防爆有较高要求，成本较高，工业化不易实现。
cn201210391907提供了一种在常温条件下提高磷脂流动性的方法，通过加入脂肪酸，植物油及氯化钙，氯化镁达到提高流动性的效果；其方法的缺点是通过简单混合不能起到去除磷脂中杂质的效果。
cn201310074554提供了一种磷脂除杂的方法，通过加工助剂如膨化大豆粕，珍珠岩，硅藻土，活性炭和硅胶等等使用达到吸附磷脂杂质的效果。该工艺通过物理吸附效果。
汪勇等[汪勇，薛枫，张志森。饲用塑性大豆浓缩磷脂流态化研究，中国饲料，2006，6，30-33]认为大豆磷脂的蜡质性能主要可能是杂质含量高的原因，并通过研究得到水分及盐离子对磷脂粘度产生重要影响。提到在加入钙离子0.4％时降低粘度效果较好但不对产品杂质的影响。
wo2014099726a提供了一种磷脂纯化的方法，提到在磷脂被溶剂稀释至40-2000mpa.s时，通过活性炭可有效去除芳烃化合物等污染物，并未提到对磷脂杂质的影响。
cn102906271b提供了一种酶改性的方法制备溶血磷脂，通过溶血磷脂的存在提高动物消化率。但该方法改变了磷脂本身的性质，
cn105622665a提供了一种提高大豆磷脂乳化性及分散性的方法，但需要强氧化剂臭氧，且操作不便。
cn104054895a提供了一种制备水溶性改性磷的方法，通过加入乳酸或酸酐及双氧水，生产羟基化磷脂。该方法改变了磷脂的本身性质。
技术实现要素：
本发明第一方面提供了一种制备磷脂的方法。
本发明提供的方法将磷脂或磷脂组合物与碱性金属盐或其溶液和/或脂肪酸盐或其溶液接触。
在本发明的一个或多个实施例中，所述接触为接触30min以上。在本发明的一个或多个实施例中接触30min-6h。
在本发明的一个或多个实施例中，所述方法还包括脱水步骤。
在本发明的一个或多个实施例中，所述接触为于30-80℃下反应，或将磷脂或磷脂组合物温度调节至30-80℃再与碱性金属盐或其溶液和/或脂肪酸盐或其溶液混合并反应。
在本发明的一个或多个实施例中，以所述磷脂或磷脂组合物的干基重量为100％计，所述碱性金属盐或脂肪酸盐的摩尔重量为磷脂干基重量的1mmol-20mmol/100g，优选为2mmol-12mmol/100g。
在本发明的一个或多个实施例中，所述碱性金属盐为氢氧化钠，氢氧化钙，氢氧化钾，氢氧化镁中的一种或多种；所述脂肪酸盐为棕榈酸钠，硬脂酸钠，油酸钠、亚油酸钠、油酸钾、亚油酸钾、油酸钙、亚油酸钙、油酸镁、亚油酸镁中的一种或多种。所述磷脂为植物改性磷脂，优选为大豆磷脂，葵籽磷脂，菜籽磷脂，棉籽磷脂，米糠磷脂等的改性磷脂；所述包含磷脂的组合物为改性磷脂或与甘三酯，水的混合物，优选为毛油、改性油脚、粉末磷脂，改性磷脂。
在本发明的一个或多个实施例中，所述磷脂为植物改性磷脂，优选为大豆磷脂，葵籽磷脂，菜籽磷脂，棉籽磷脂，米糠磷脂等的改性磷脂；所述包含磷脂的组合物为改性磷脂或与甘三酯，水的混合物，优选为毛油、改性油脚、粉末磷脂，改性磷脂。
本发明还提供了一种改善磷脂品质的方法。本发明提供的方法将磷脂或磷脂组合物与碱性金属盐或其溶液和/或脂肪酸盐或其溶液接触。
在本发明的一个或多个实施例中，所述接触为接触30min以上。在本发明的一个或多个实施例中接触30min-6h。
在本发明的一个或多个实施例中，所述接触为于30-80℃下反应。
在本发明的一个或多个实施例中，所述接触为将磷脂或磷脂组合物温度调节至30-80℃再与碱性金属盐或其溶液和/或脂肪酸盐或其溶液混合并反应。
在本发明的一个或多个实施例中，以所述磷脂或磷脂组合物的干基重量为100％计，所述碱性金属盐或脂肪酸盐的摩尔重量为磷脂干基重量的1mmol-20mmol/100g，优选为2mmol-12mmol/100g。
在本发明的一个或多个实施例中，所述碱性金属盐为氢氧化钠，氢氧化钙，氢氧化钾，氢氧化镁中的一种或多种；所述脂肪酸盐为棕榈酸钠，硬脂酸钠，油酸钠、亚油酸钠、油酸钾、亚油酸钾、油酸钙、亚油酸钙、油酸镁、亚油酸镁中的一种或多种。
在本发明的一个或多个实施例中，所述磷脂为植物改性磷脂，优选为大豆磷脂，葵籽磷脂，菜籽磷脂，棉籽磷脂，米糠磷脂等的改性磷脂；所述包含磷脂的组合物为改性磷脂或与甘三酯，水的混合物，优选为毛油、改性油脚、粉末磷脂，改性磷脂。
在本发明的一个或多个实施例中，所述改善磷脂品质为改善磷脂的浊度、水合性和/或正己烷不溶物含量中的一种或多种。
本发明还提供了一种磷脂或磷脂组合物。
本发明提供的磷脂或磷脂组合物的水分散性时间小于2min，和/或浊度为1-10ntu。
在本发明的一个或多个实施例中，本发明提供的磷脂或磷脂组合物采用前述的方法制备。
本发明还提供了一种药品、化妆品和/或饲料组合物，其包含前述的磷脂或磷脂组合物。
本发明提供的方法具有以下优点：
1)无需额外设备投入，无引入溶剂，且不改变磷脂本身结构
2)磷脂品质改善，有助于磷脂进一步精制及在化妆品，医药行业及饲料行业中应用。
具体实施方式
下文将以具体实施例的方式阐述本发明。应理解，这些实施例仅仅是阐述性的，并非意图限制本发明的范围。实施例中所采用的方法和试剂，除非另有说明，否则为本领域常规的方法和试剂。此外，“含有”、“包含”、“包括”等类似术语在本文中也包括“由……组成”、“由……构成”、“由……制成”之意；本文各实施方案中提及的各范围均可任意组合。
本发明第一方面提供了一种制备磷脂的方法。
本发明提供的方法将磷脂或磷脂组合物与碱性金属盐或其溶液和/或脂肪酸盐或其溶液接触。
在本发明的一个或多个实施例中，所述接触为接触30min以上。在本发明的一个或多个实施例中接触30min-6h。
在本发明的一个或多个实施例中，所述方法还包括脱水步骤。
在本发明的一个或多个实施例中，所述接触为于30-80℃下反应，或将磷脂或磷脂组合物温度调节至30-80℃再与碱性金属盐或其溶液和/或脂肪酸盐或其溶液混合并反应。
在本发明的一个或多个实施例中，以所述磷脂或磷脂组合物的干基重量为100％计，所述碱性金属盐或脂肪酸盐的摩尔重量为磷脂干基重量的1mmol-20mmol/100g，优选为2mmol-12mmol/100g。
在本发明的一个或多个实施例中，所述碱性金属盐为氢氧化钠，氢氧化钙，氢氧化钾，氢氧化镁中的一种或多种；所述脂肪酸盐为棕榈酸钠，硬脂酸钠，油酸钠、亚油酸钠、油酸钾、亚油酸钾、油酸钙、亚油酸钙、油酸镁、亚油酸镁中的一种或多种。所述磷脂为植物改性磷脂，优选为大豆磷脂，葵籽磷脂，菜籽磷脂，棉籽磷脂，米糠磷脂等的改性磷脂；所述包含磷脂的组合物为改性磷脂或与甘三酯，水的混合物，优选为毛油、改性油脚、粉末磷脂，改性磷脂。
在本发明的一个或多个实施例中，所述磷脂为植物改性磷脂，优选为大豆磷脂，葵籽磷脂，菜籽磷脂，棉籽磷脂，米糠磷脂等的改性磷脂；所述包含磷脂的组合物为改性磷脂或与甘三酯，水的混合物，优选为毛油、改性油脚、粉末磷脂，改性磷脂。
本发明还提供了一种改善磷脂品质的方法。本发明提供的方法将磷脂或磷脂组合物与碱性金属盐或其溶液和/或脂肪酸盐或其溶液接触。
在本发明的一个或多个实施例中，所述接触为接触30min以上。在本发明的一个或多个实施例中接触30min-6h。在本发明的一个或多个实施例中，所述接触时间为30min、35min、40min、45min、50min、55min、60min、65min、70min、75min、80min、85min、90min、95min、100min、105min、110min、115min、120min、125min、150min、180min、210min、240min、270min、300min、330min、360min。
在本发明的一个或多个实施例中，所述接触为于30-80℃下反应。在本发明的一个或多个实施例中，所述接触于30℃、35℃、40℃、45℃、50℃、55℃、60℃、65℃、70℃、75℃或80℃下反应。所述接触可为恒温下接触，也可在所述温度范围内于变温情况下反应。
在本发明的一个或多个实施例中，所述接触为将磷脂或磷脂组合物温度调节至30-80℃再与碱性金属盐或其溶液和/或脂肪酸盐或其溶液混合并反应。
在本发明的一个或多个实施例中，以所述磷脂或磷脂组合物的干基重量为100％计，所述碱性金属盐或脂肪酸盐的摩尔重量为磷脂干基重量的1mmol-20mmol/100g，优选为2mmol-12mmol/100g。
在本发明的一个或多个实施例中，所述碱性金属盐为氢氧化钠，氢氧化钙，氢氧化钾，氢氧化镁中的一种或多种；所述脂肪酸盐为棕榈酸钠，硬脂酸钠，油酸钠、亚油酸钠、油酸钾、亚油酸钾、油酸钙、亚油酸钙、油酸镁、亚油酸镁中的一种或多种。
在本发明的一个或多个实施例中，所述磷脂为植物改性磷脂，优选为大豆磷脂，葵籽磷脂，菜籽磷脂，棉籽磷脂，米糠磷脂等的改性磷脂；所述包含磷脂的组合物为改性磷脂或与甘三酯，水的混合物，优选为毛油、改性油脚、粉末磷脂，改性磷脂。
在本发明的一个或多个实施例中，所述改善磷脂品质为改善磷脂的浊度、水合性和/或正己烷不溶物含量中的一种或多种。
本发明还提供了一种磷脂或磷脂组合物。
本发明提供的磷脂或磷脂组合物的水分散性时间小于2min，和/或浊度为1-10ntu。
在本发明的一个或多个实施例中，本发明提供的磷脂或磷脂组合物采用前述的方法制备。
本发明还提供了一种药品、化妆品和/或饲料组合物，其包含前述的磷脂或磷脂组合物。
本发明提供的方法具有以下优点：
1)无需额外设备投入，无引入溶剂，且不改变磷脂本身结构
2)磷脂品质改善，有助于磷脂进一步精制及在化妆品，医药行业及饲料行业中应用。
在本发明中，所述磷脂可以是任一天然存在的磷脂或磷脂混合物，例如，包括但不限于蛋或植物磷脂或其组合，例如植物磷脂或卵磷脂或其组合；植物磷脂可以是大豆磷脂、粉末磷脂，卵磷脂、葵籽磷脂，菜籽磷脂，棉籽磷脂，米糠磷脂。所述磷脂可以被盐化或脱盐，可以被氢化或部分氢化，或是天然的、半合成的或合成的或是化学改性的，如羟基化，酰基化，磺化等改性的。其实例包括但不限于卵磷脂p123(pfanstiehl)、lipoide80(lipoid)；和氢化大豆磷脂phosphlipon90h和100h(natterman)和纯度为99％的蛋和大豆磷脂酰胆碱(avantipolarlipids)。
在本发明中，使用的包含磷脂的组合物包括但不限于磷脂或与甘三酯，水的混合物，在本发明的一个或多少具体实施例中，使用的包含磷脂的组合物为毛油、油脚、粉末磷脂。在本发明的一个或多少具体实施例中，使用的包含磷脂的组合物为大豆毛油、大豆油脚、大豆粉末磷脂，大豆羟基化磷脂，大豆羟酰化磷脂，大豆酰基化磷脂，大豆磺化磷脂，大豆氢化磷脂等。
在本发明的下述实施例中，使用的
大豆油脚：来源于秦皇岛金海食品有限公司，含水35-55％；
葵籽油脚：来源于秦皇岛金海食品有限公司，含水35-55％；
pla酶购自诺维信公司。
其余溶剂均为分析纯，均购自国药集团化学试剂有限公司；
在本发明的下述实施例中，采用的检测方法如下：
正己烷不溶物测定方法：取磷脂，以1：3(w/w)加入正己烷，搅拌均匀后，于4℃，10,000rpm下冷冻离心10min，弃去上层溶剂，重新加入正己烷搅拌均匀，重复操作至上层溶剂澄清，得到下层杂质于105℃干燥1h至恒重，计算含量。
正己烷不溶物残留(％)＝(产品正己烷不溶物含量/原料正己烷不溶物含量)×100％。
水合性：参考sbt10205-1994磷脂通用技术；
ph测定：称取10g磷脂，配置5％水溶液，搅拌混合均匀后，参考gb5009.237-2016食品ph值的方法进行检测。
浊度：取制备完成磷脂1g，溶解于100ml正己烷中，使用hach2100浊度计进行浊度检测，数据以ntu单位标示。
实施例1
取大豆油脚10kg，加入0.5mol/l氢氧化钠水溶液，使得氢氧化钠占油脚干基量的8.8mmol/100g(添加物/磷脂干基)，在30℃下剪切30min至磷脂与氢氧化钠水溶液混匀。于70℃旋转蒸发脱水，得到磷脂产品a45kg。
实施例2
取大豆油脚10kg，加入0.05mol/l氢氧化钙水溶液，使得氢氧化钙占油脚量3.5mmol/100g(添加物/磷脂干基)，在40℃下剪切1h至磷脂与水溶液混匀。于80℃旋转蒸发脱水得到磷脂产品b44.7kg。
实施例3
取大豆油脚10kg，加入油酸钠水溶液(10％)，使得油酸钠占油脚量9mmol/100g(添加物/磷脂干基)，在50℃下搅拌3h至磷脂与水溶液混匀。于80℃旋转蒸发脱水得到磷脂产品c46.3kg。
实施例4
取葵籽油脚10kg，加入亚油酸钠水溶液(10％)，使得亚油酸钠占油脚量7.5mmol/100g(添加物/磷脂干基)，在70℃下搅拌2h至磷脂与水溶液混匀。于100℃旋转蒸发脱水得到磷脂产品d46.3kg。
实施例5
1)大豆油脚加热至50℃，加入pla酶液0.1％，于50℃反应4小时；得到酶改性油脚；
2)取酶改性油脚10kg，加入0.5mol/l氢氧化钠水溶液，使得氢氧化钠占油脚量9.6mmol/100g(添加物/磷脂干基)，在40℃下搅拌3h至磷脂与水溶液混匀。于70℃旋转蒸发脱水得到磷脂产品e45.6kg。
实施例6
1)大豆油脚加热至50℃，加入pla酶液0.05％，反应3小时，得到酶改性油脚；
2)取酶改性油脚10kg，加入0.5mol/l氢氧化钙水溶液，使得氢氧化钙占油脚量4.5mmol/100g(添加物/磷脂干基)，在50℃下搅拌3h至磷脂与水溶液混匀。于110℃旋转蒸发脱水得到磷脂产品f45.2kg。
实施例7
1)大豆油脚加热至50℃，加入pla酶液0.01％，反应3小时，得到酶改性油脚；
2)取酶改性油脚10kg，加入硬脂酸钠水溶液(10％)，使得硬脂酸钠占油脚量1.6mmol/100g(添加物/磷脂干基)，在40℃下搅拌2h至磷脂与水溶液混匀。于110℃旋转蒸发脱水得到磷脂产品g45.5kg。
实施例8
取菜籽油脚10kg，加入0.5mol/l氢氧化钠水溶液，使得氢氧化钠占油脚干基量的8.8mmol/100g(添加物/磷脂干基)，在40℃下剪切30min至磷脂与氢氧化钠水溶液混匀。于80℃旋转蒸发脱水，得到磷脂产品h46.4kg。
对比例1
取大豆油脚10kg，在30℃下剪切30min。于70℃旋转蒸发脱水得到磷脂产品x45.2kg。
对比例2
取大豆油脚10kg，在50℃下剪切3h。于80℃旋转蒸发脱水得到磷脂产品y45.6kg。
对比例3
取大豆油脚10kg，加入柠檬酸钠，使得柠檬酸钠水溶液(10％)占油脚量0.5％(添加物/磷脂干基)，在70℃下搅拌2h至磷脂与水溶液混匀。于80℃旋转蒸发脱水得到磷脂产品z46.7kg。
检测实施例1-6及对比例1-3所得产品的浊度、水合性和正己烷不溶物含量和ph值，结果如下表所示。
注：水合性：+++代表水合性优异(水合速度快，搅拌下30s内水合)，++代表水合性良好(可水合，可于2min内水合完全)；+代表不水合
通过以上数据可以看出，使用本发明的方法制备的磷脂透明度(浊度)，水分散性以及杂质含量得到明显改善，有助于磷脂进一步精制及在化妆品，医药行业及饲料行业中应用。