本发明涉及一种光敏树脂的制备方法。
背景技术：
：我国从20世纪80年代开始进入光敏领域。早期光敏树脂的生产主要是美国沙多玛、日本合成、德国拜耳、台湾长兴等公司，现在国内有不少厂家也做得不错，如三木集团、姿彩化工等。近年来随着人们节能环保意识的增强，光敏树脂品种性能不断增强，应用领域不断拓展，产量快速增大，呈现出迅猛的发展势头。特别是涂料列入消费税征收范围后，光敏树脂的发展可望进一步加速。目前，光固化涂料不仅大量应用于纸张、塑料、皮革、金属、玻璃、陶瓷等多种基材，而且成功应用于在光纤、印刷电路板、电子元器件封装等材料。cn106896641a公开了一种光敏树脂的配方，其配方每百份由以下重量份的组分组成：光敏预聚体20-40份，单体5-20份，活性稀释剂15-30份，交联剂5-20份，光引发剂0.5-5份，助剂0.2-3份，导电颗粒10-20份，所述单体为苯氧乙基丙烯酸酯，所述活性稀释剂为双酚a二丙烯酸脂，所述交联剂为三羟甲基三丙烷三丙烯酯。本发明的有益之处在于：有效的解决了现在的光敏树脂韧性不足、抗冲击性差、易碎的问题，同时增加了光敏树脂的导电能力。cn105116686a公开了一种3d打印用光敏树脂，其原料包含以下组分：齐聚物：己内酯改性氨基甲酸酯丙烯酸酯；活性稀释剂：单官能团丙烯酸酯、双官能团丙烯酸酯、多官能团丙烯酸酯、乙烯基类单体、乙烯基醚、含甲氧端基的单官能团丙烯酸酯、含氨基甲酸酯的单官能团丙烯酸酯或环碳酸酯的单官能团丙烯酸酯；紫外光引发剂：安息香醚类、2，2-二甲基α-羟基苯乙酮或叠氮化合物。本发明3d打印用光敏树脂，成本较现有3d打印用光敏树脂低，易于推广应用；在使用时不易堵塞喷头，打印出的材料具有优良柔顺性和力学性能的三维打印材料。现有的光敏树脂产品，大多具有产品稳定性不强的问题，产品容易变形，容易碎裂，容易变色，影响整体的精度、外观和性能，无法满足某些对于使用寿命要求较高的下游工艺的要求。技术实现要素：本发明的目的是：提供一种光敏树脂的生产工艺，克服上述缺点，其特征在于如下步骤：按重量份计，在反应釜中加入双季戊四醇，1,4-环己烷二异氰酸酯，水合乙酰丙酮锶,在乙酰丙酮铁催化下，在55-65℃反应1-3h，再加入3-全氟己基-2-羟丙基丙烯酸酯，反应3-6h，得到多官能度含锶丙烯酸酯；再向多官能度含锶丙烯酸酯中加入二三羟甲基丙烷四丙烯酸酯，1-羟基环己基苯基甲酮，4-硼酸氧芴，4,4'-二溴二苯并-18-冠醚-6，n-(异丁氧基)甲基丙烯酰胺，双(五甲基环戊二烯)钴，在50-65℃搅拌4-10h，即得光敏树脂。所述的多官能度含锶丙烯酸酯原料的质量用量为，双季戊四醇：1,4-环己烷二异氰酸酯：水合乙酰丙酮锶:乙酰丙酮铁:3-全氟己基-2-羟丙基丙烯酸=1:3.5-4.5:0.001-0.005:0.1-0.5:8-10。所述的二三羟甲基丙烷四丙烯酸酯，其质量用量为多官能度含锶丙烯酸酯的1-6%。所述的1-羟基环己基苯基甲酮，其质量用量为多官能度含锶丙烯酸酯的0.5-4%。所述的4-硼酸氧芴，其质量用量为多官能度含锶丙烯酸酯的5-20%。所述的4,4'-二溴二苯并-18-冠醚-6，其质量用量为多官能度含锶丙烯酸酯的1-3%。所述的n-(异丁氧基)甲基丙烯酰胺，其质量用量为多官能度含锶丙烯酸酯的0.1-0.5%.所述的双(五甲基环戊二烯)钴，其质量用量为多官能度含锶丙烯酸酯的0.1-0.3%。所述的双季戊四醇为市售产品，如濮阳市永安化工有限公司生产的产品；1,4-环己烷二异氰酸酯为市售产品，如杭州大阳化工有限公司生产的产品；3-全氟己基-2-羟丙基丙烯酸酯为市售产品，如武汉力维可科技有限公司生产的产品；二三羟甲基丙烷四丙烯酸酯为市售产品，如杭州杰恒化工有限公司生产的产品；1-羟基环己基苯基甲酮为市售产品，如上海奥克化学有限公司；4-硼酸氧芴,4,4'-二溴二苯并-18-冠醚-6,n-(异丁氧基)甲基丙烯酰胺,双(五甲基环戊二烯)钴均为市售产品。本发明的产品具有以下有益效果：本发明所述的光敏树脂交联程度大，具有优良的柔韧性能和抗水性能，不易碎裂、不易吸水、不易变形，能较好的满足下游工艺对于长时间存储和不易破损变形的需求。具体实施方式以下实例仅仅是进一步说明本发明，并不是限制本发明保护的范围。实施例1在反应釜中加入双季戊四醇100kg，1,4-环己烷二异氰酸酯400kg，水合乙酰丙酮锶0.3kg,乙酰丙酮铁30kg,在60℃温度下反应2h，3-全氟己基-2-羟丙基丙烯酸酯900kg，反应4.5h，得到多官能度含锶丙烯酸酯；向100kg多官能度含锶丙烯酸酯中加入二三羟甲基丙烷四丙烯酸酯3.5kg，1-羟基环己基苯基甲酮2.25kg，4-硼酸氧芴15kg，4,4'-二溴二苯并-18-冠醚-62kg，n-(异丁氧基)甲基丙烯酰胺0.3kg，双(五甲基环戊二烯)钴0.2kg，在57℃搅拌7h，得到光敏树脂。实施例2在反应釜中加入双季戊四醇100kg，1,4-环己烷二异氰酸酯350kg，水合乙酰丙酮锶0.1kg,乙酰丙酮铁10kg,在55℃温度下反应1h，3-全氟己基-2-羟丙基丙烯酸酯800kg，反应3h，得到多官能度含锶丙烯酸酯；向100kg多官能度含锶丙烯酸酯中加入二三羟甲基丙烷四丙烯酸酯1kg，1-羟基环己基苯基甲酮0.5kg，4-硼酸氧芴5kg，4,4'-二溴二苯并-18-冠醚-61kg，n-(异丁氧基)甲基丙烯酰胺0.1kg，双(五甲基环戊二烯)钴0.1kg，在50℃搅拌4h，得到光敏树脂。实施例3在反应釜中加入双季戊四醇100kg，1,4-环己烷二异氰酸酯450kg，水合乙酰丙酮锶0.5kg,乙酰丙酮铁50kg,在65℃温度下反应3h，3-全氟己基-2-羟丙基丙烯酸酯1000kg，反应6h，得到多官能度含锶丙烯酸酯；向100kg多官能度含锶丙烯酸酯中加入二三羟甲基丙烷四丙烯酸酯6kg，1-羟基环己基苯基甲酮4kg，4-硼酸氧芴25kg，4,4'-二溴二苯并-18-冠醚-63kg，n-(异丁氧基)甲基丙烯酰胺0.5kg，双(五甲基环戊二烯)钴0.3kg，在65℃搅拌10h，得到光敏树脂。对比例1不加入4,4'-二溴二苯并-18-冠醚-6，其他条件同实施例1。对比例2不加入水合乙酰丙酮锶，其他条件同实施例1。对比例3不加入双(五甲基环戊二烯)钴，其他条件同实施例1。对比例4不加入4-硼酸氧芴，其他条件同实施例1。对比例5不加入4,4'-二溴二苯并-18-冠醚-6，其他条件同实施例1。实施例4分别将实施例1-3与对比例1-3所生产出的光敏树脂产品，参照gb/t2567-200标准检验光敏树脂柔韧性，并检验树脂的热变形温度，见表1。表1：不同工艺生产出的光敏树脂产品的拉伸强度和热变形温度。产品编号拉伸强度/mpa热变形温度/℃实施例169.884实施例268.983实施例370.486对比例159.274对比例262.376对比例361.574对比例467.572对比例567.979当前第1页12