一种阻燃高弹性聚氨酯泡沫的制作方法

文档序号:13528695阅读:369来源:国知局

本发明涉及一种聚氨酯泡沫,尤其是涉及一种阻燃高弹性聚氨酯泡沫。



背景技术:

聚氨酯材料是目前国际上性能最好的保温材料。主链含—nhcoo—重复结构单元的一类聚合物。英文缩写pu。由异氰酸酯(单体)与羟基化合物聚合而成。由于含强极性的氨基甲酸酯基,不溶于非极性基团,具有良好的耐油性、韧性、耐磨性、耐老化性和粘合性。聚氨酯弹性体用作滚筒、传送带、软管、汽车零件、鞋底、合成皮革、电线电缆和医用人工脏器等;软质泡沫体用于车辆、居室、服装的衬垫,硬质泡沫体用作隔热、吸音、包装、绝缘以及低发泡合成木材,涂料用于高级车辆、家具、木和金属防护,水池水坝和建筑防渗漏材料,以及织物涂层等。胶粘剂对金属、玻璃、陶瓷、皮革、纤维等都有良好的粘着力。

聚氨酯泡沫塑料应用范围十分广泛,几乎渗透到国民经济各部门,特别在家具、床具、运输、冷藏、建筑、绝热等部门使用得十分普遍,已成为不可缺少的材料之一。成为塑料中应用范围最广的品种之一。聚氨酯软泡主要应用于家具、床具及其他家用品,如沙发和座椅、靠背垫,床垫和枕头;聚氨酯硬泡主要用于绝热保温,冷藏冷冻设备及冷库,绝热板材,墙体保温,管道保温,储罐的绝热,单组分泡沫填缝材料等。

然而目前的聚氨酯泡沫存在许多的不足与缺陷,例如其耐高低温性能较差,其最高工作温度仅为120℃,在某些场合往往不能发挥其作用,此外目前的聚氨酯泡沫还极易燃烧,严重危害使用人的生命安全。2010年上海“11·15”特别重大火灾事故已经夺去了53条鲜活的生命,尽管事故是由无证电焊工违章操作引起的,但已查明,真正的幕后杀手却是这些尼龙织网、毛竹片、聚氨酯泡沫。

例如在中国专利文献上公布的一种聚氨酯泡沫,其申请公布号为cn106432662a,该发明按照质量分数计包括以下组分:甲基丙烯酸15-20份,三乙醇胺10-15份,聚醚多元醇30-40份,异氰酸酯20-30份,抗氧化剂5-15份,十二烷基磺酸钠10-25份,泡沫稳定剂5-9份,硅油12-18份,二苯基甲烷二异氰酸酯3-8份。该发明降低了聚氨酯泡沫中挥发性有机物的量,成本低,工艺简单,环保无污染。但是该发明也存在其缺陷,例如该发明没有添加增强聚氨酯泡沫热稳定性的原料,且没有添加阻燃剂,使得该聚氨酯泡沫在火灾中极易燃烧危害使用人的生命安全。



技术实现要素:

本发明是为了克服现有技术中聚氨酯泡沫耐高低温性能较差,无法较好的实现阻燃功能的问题,提供一种能够耐高低温,具有较好的耐候性,具有阻燃功能的一种阻燃高弹性聚氨酯泡沫。

为了实现上述目的,本发明采用以下技术方案:

一种阻燃高弹性聚氨酯泡沫,所述的阻燃高弹性聚氨酯泡沫按照重量份数及包括以下组分:有机硅多元醇75-90份,异氰酸酯45-65份,辛酸亚锡1-5份,三乙烯二胺1-3份,抗氧化剂8-12份,表面活性剂8-15份,去离子水0.5-2份,发泡剂5-10份,金属氢氧化物10-15份,聚磷酸铵5-10份。

聚氨酯泡沫由异氰酸酯(单体)与羟基化合物聚合而成。有机硅多元醇为主链为硅氧硅主链,其侧链上带有多个羟基,侧链上的羟基能够与异氰酸酯进行反应,得到聚氨酯,由于其主链为硅氧键其柔顺性相较于普通的碳碳键更加柔顺,最终的聚氨酯产物能够更加的柔软有弹性,此外硅氧主链在燃烧过程中生成二氧化硅,能够起到隔绝空气的作用,从而降低了整体聚氨酯的可燃性。三乙醇胺作为聚氨酯催化剂能够有效缩短反应时间,提高生产效率,选择性促进正反应、抑制副反应。金属氧化物与聚磷酸铵可作为阻燃剂,其结构中没有卤素的存在,在燃烧过程中不会产生有毒有害物质,更加的环保,将这两种阻燃剂相配合还能够起到协同作用,降低阻燃剂的用量。

作为优选,所述的阻燃高弹性聚氨酯泡沫的原材料中,有机硅多元醇、异氰酸酯的重量比为75-80:50-60。

作为优选,所述的有机硅多元醇的合成步骤如下:

(a):在氮气保护下将按照重量份的100份干燥的八甲基环四硅氧烷、30-40份四甲基四乙烯基环四硅氧烷、1,1,3,3-四甲基-1,3-二乙烯基二硅氧烷10-15份,加入到反应釜中,再将2-6份碱胶加入到反应釜中,升高温度到80-90℃,搅拌反应0.5-1.5小时,再升温至120℃,继续搅拌反应3-5小时,等到产物的粘度不再发生变化时,升高温度至185-195℃,持续0.5-1小时破坏催化剂,通入氮气并减压,除去低沸物,得到含乙烯基聚硅氧烷。

(b):在-20℃以及氮气保护下,将50%二元醇的二氯甲烷溶液和三乙胺加到反应釜中,缓慢滴加40%二甲基氯硅烷的二氯甲烷溶液,搅拌反应2-5小时,反应结束后过滤除去反应生成的三乙胺盐酸盐,滤液用饱和碳酸钠水溶液和去离子水分别洗涤三次,除去溶剂,放入真空度为2mmhg的真空烘箱中40℃干燥5小时,得到一端含有羟基一段含有硅氢结构的有机硅化合物。

(c):按照重量比将步骤(a)中得到的含乙烯基聚硅氧烷100份、步骤(b)中得到的一端含有羟基一段含有硅氢结构的有机硅化合物40-65份、以及无水甲苯100份加入到反应釜中,再加入卡斯特催化剂0.05-0.2份,升温至85-105℃,反应3-5小时,反应结束后,再加入2份活性炭搅拌1小时,过滤除去溶剂,得到有机硅多元醇。

作为优选,所述的步骤(b)中的二元醇为1,3-丙二醇、1,4丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇中的一种。

根据权利要求3所述的一种阻燃高弹性聚氨酯泡沫,其特征是,所述的步骤(b)中二元醇、三乙胺以及二甲基氯硅烷的摩尔比为2:1-1.2:0.8-1。

作为优选,所述的金属氢氧化物为氢氧化镁、氢氧化铝、氢氧化锌、氢氧化铁中的一种。金属氢氧化物无毒无害不会产生大量烟雾,在受热时分解时能够吸收大量的热量,能够使得燃烧的区域的温度降低到着火点一下,且其分解时产生大量的水蒸气,能够隔绝可燃气体从而从而起到阻燃作用。

作为优选,所述的异氰酸酯为二亚甲基苯二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、甲基-2,4-二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯中的一种。

作为优选,所述的抗氧化剂为抗氧剂tnp、抗氧剂tpp、抗氧剂164、抗氧剂264中的一种或多种的混合物。

作为优选,所述的表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠、十八烷基硫酸钠、硬脂酸钠、二辛基琥珀酸磺酸钠中的一种或多种的混合物。

作为优选,所述的发泡剂为正戊烷、正己烷、二氯二氟甲烷、二氯四氟乙烷中的一种或多种。

因此,本发明具有如下有益效果:(1)阻燃效果好;(2)阻燃剂添加量少;(3)耐高温;(4)最终产物的弹性好。

具体实施方式

下面通过具体实施例对本发明的技术方案作以进一步描述说明。

如果无特殊说明,本发明的实施例中说采用的原料均为本领域常用的原料,实施例中所采用的方法,均为本领域的常规方法。

实施例1

一种阻燃高弹性聚氨酯泡沫,所述的阻燃高弹性聚氨酯泡沫按照重量份数及包括以下组分:有机硅多元醇75份,二亚甲基苯二异氰酸酯45份,辛酸亚锡1份,三乙烯二胺1份,抗氧剂tnp8份,十二烷基苯磺酸钠8份,去离子水0.5份,正戊烷5份,氢氧化镁10份,聚磷酸铵5份。

所述的有机硅多元醇的合成步骤如下:

(a):在氮气保护下将按照重量份的100份干燥的八甲基环四硅氧烷、30份四甲基四乙烯基环四硅氧烷、1,1,3,3-四甲基-1,3-二乙烯基二硅氧烷10份,加入到反应釜中,再将2份碱胶加入到反应釜中,升高温度到80℃,搅拌反应0.5小时,再升温至120℃,继续搅拌反应3小时,等到产物的粘度不再发生变化时,升高温度至185℃,持续0.5小时破坏催化剂,通入氮气并减压,除去低沸物,得到含乙烯基聚硅氧烷。

(b):在-20℃以及氮气保护下,将50%1,3-丙二醇的二氯甲烷溶液和三乙胺加到反应釜中,缓慢滴加40%二甲基氯硅烷的二氯甲烷溶液,搅拌反应2小时,反应结束后过滤除去反应生成的三乙胺盐酸盐,滤液用饱和碳酸钠水溶液和去离子水分别洗涤三次,除去溶剂,放入真空度为2mmhg的真空烘箱中40℃干燥5小时,得到一端含有羟基一端含有硅氢结构的有机硅化合物,其中1,3-丙二醇、三乙胺、二甲基氯硅烷的摩尔比为2:1:0.8。

(c):按照重量比将步骤(a)中得到的含乙烯基聚硅氧烷100份、步骤(b)中得到的一端含有羟基一段含有硅氢结构的有机硅化合物40份、以及无水甲苯100份加入到反应釜中,再加入卡斯特催化剂0.05份,升温至85℃,反应3小时,反应结束后,再加入2份活性炭搅拌1小时,过滤除去溶剂,得到有机硅多元醇。

所述的有机硅多元醇经过gpc测试以及粘度测试以及红外测试,其结果如下:相对分子量为8560,粘度为863mpa·s,红外特征峰为918cm-1,1078cm-1,1140cm-1,1255cm-1,1328cm-1,1655cm-1,3568cm-1

所述的阻燃高弹性聚氨酯泡沫经过dsc测试,温度为-100℃—50℃,升温速率为5℃/min,其玻璃化转变温度为-63℃。经过tga测试,其条件如下,温度范围50-800℃,升温速率10℃/min,氮气条件下,热分解5%时温度为356℃,热分解50%时的温度为508℃,热分解终点温度为643℃。经过极限氧指数仪测试其极限氧指数为27.0。

实施例2

一种阻燃高弹性聚氨酯泡沫,所述的阻燃高弹性聚氨酯泡沫按照重量份数及包括以下组分:有机硅多元醇90份,1,4-环己烷二异氰酸酯65份,辛酸亚锡5份,三乙烯二胺3份,抗氧剂tpp12份,十八烷基硫酸钠15份,去离子水2份,正己烷10份,氢氧化铝15份,聚磷酸铵10份。

所述的有机硅多元醇的合成步骤如下:

(a):在氮气保护下将按照重量份的100份干燥的八甲基环四硅氧烷、40份四甲基四乙烯基环四硅氧烷、1,1,3,3-四甲基-1,3-二乙烯基二硅氧烷15份,加入到反应釜中,再将6份碱胶加入到反应釜中,升高温度到90℃,搅拌反应1.5小时,再升温至120℃,继续搅拌反应5小时,等到产物的粘度不再发生变化时,升高温度至195℃,持续1小时破坏催化剂,通入氮气并减压,除去低沸物,得到含乙烯基聚硅氧烷。

(b):在-20℃以及氮气保护下,将50%1,4丁二醇的二氯甲烷溶液和三乙胺加到反应釜中,缓慢滴加40%二甲基氯硅烷的二氯甲烷溶液,搅拌反应5小时,反应结束后过滤除去反应生成的三乙胺盐酸盐,滤液用饱和碳酸钠水溶液和去离子水分别洗涤三次,除去溶剂,放入真空度为2mmhg的真空烘箱中40℃干燥5小时,得到一端含有羟基一段含有硅氢结构的有机硅化合物,其中1,4丁二醇、三乙胺、二甲基氯硅烷的摩尔比为2:1.2:1。

(c):按照重量比将步骤(a)中得到的含乙烯基聚硅氧烷100份、步骤(b)中得到的一端含有羟基一端含有硅氢结构的有机硅化合物65份、以及无水甲苯100份加入到反应釜中,再加入卡斯特催化剂0.2份,升温至105℃,反应5小时,反应结束后,再加入2份活性炭搅拌1小时,过滤除去溶剂,得到有机硅多元醇。

所述的有机硅多元醇经过gpc测试以及粘度测试以及红外测试,其结果如下:相对分子量为9460,粘度为936mpa·s,红外特征峰为886cm-1,1069cm-1,1143cm-1,1251cm-1,1330cm-1,1656cm-1,3572cm-1

所述的阻燃高弹性聚氨酯泡沫经过dsc测试,温度为-100℃—50℃,升温速率为5℃/min,其玻璃化转变温度为-51℃。经过tga测试,其条件如下,温度范围50-800℃,升温速率10℃/min,氮气条件下,热分解5%时温度为336℃,热分解50%时的温度为518℃,热分解终点温度为648℃。经过极限氧指数仪测试其极限氧指数为27.9。

实施例3

一种阻燃高弹性聚氨酯泡沫,所述的阻燃高弹性聚氨酯泡沫按照重量份数及包括以下组分:有机硅多元醇75份,甲基-2,4-二异氰酸酯50份,辛酸亚锡3份,三乙烯二胺2份,抗氧剂16410份,硬脂酸钠10份,去离子水1份,二氯二氟甲烷8份,氢氧化锌12份,聚磷酸铵8份。

所述的有机硅多元醇的合成步骤如下:

(a):在氮气保护下将按照重量份的100份干燥的八甲基环四硅氧烷、35份四甲基四乙烯基环四硅氧烷、1,1,3,3-四甲基-1,3-二乙烯基二硅氧烷13份,加入到反应釜中,再将4份碱胶加入到反应釜中,升高温度到85℃,搅拌反应1小时,再升温至120℃,继续搅拌反应4小时,等到产物的粘度不再发生变化时,升高温度至190℃,持续1小时破坏催化剂,通入氮气并减压,除去低沸物,得到含乙烯基聚硅氧烷。

(b):在-20℃以及氮气保护下,将50%1,5-戊二醇的二氯甲烷溶液和三乙胺加到反应釜中,缓慢滴加40%二甲基氯硅烷的二氯甲烷溶液,搅拌反应3小时,反应结束后过滤除去反应生成的三乙胺盐酸盐,滤液用饱和碳酸钠水溶液和去离子水分别洗涤三次,除去溶剂,放入真空度为2mmhg的真空烘箱中40℃干燥5小时,得到一端含有羟基一端含有硅氢结构的有机硅化合物,其中1,5-戊二醇、三乙胺、二甲基氯硅烷的摩尔比为2:1:1。

(c):按照重量比将步骤(a)中得到的含乙烯基聚硅氧烷100份、步骤(b)中得到的一端含有羟基一段含有硅氢结构的有机硅化合物50份、以及无水甲苯100份加入到反应釜中,再加入卡斯特催化剂0.1份,升温至100℃,反应4小时,反应结束后,再加入2份活性炭搅拌1小时,过滤除去溶剂,得到有机硅多元醇。

所述的有机硅多元醇经过gpc测试以及粘度测试以及红外测试,其结果如下:相对分子量为8106,粘度为819mpa·s,红外特征峰为886cm-1,1069cm-1,1143cm-1,1251cm-1,1330cm-1,1656cm-1,3572cm-1

所述的阻燃高弹性聚氨酯泡沫经过dsc测试,温度为-100℃—50℃,升温速率为5℃/min,其玻璃化转变温度为-51℃。经过tga测试,其条件如下,温度范围50-800℃,升温速率10℃/min,氮气条件下,热分解5%时温度为315℃,热分解50%时的温度为497℃,热分解终点温度为627℃。经过极限氧指数仪测试其极限氧指数为26.8。

实施例4

一种阻燃高弹性聚氨酯泡沫,所述的阻燃高弹性聚氨酯泡沫按照重量份数及包括以下组分:有机硅多元醇80份,二苯基甲烷二异氰酸酯60份,辛酸亚锡2份,三乙烯二胺3份,抗氧剂2645份,抗氧剂tpp5份,二辛基琥珀酸磺酸钠9份,去离子水1份,二氯四氟乙烷9份,氢氧化铁13份,聚磷酸铵6份。

所述的有机硅多元醇的合成步骤如下:

(a):在氮气保护下将按照重量份的100份干燥的八甲基环四硅氧烷、33份四甲基四乙烯基环四硅氧烷、1,1,3,3-四甲基-1,3-二乙烯基二硅氧烷14份,加入到反应釜中,再将5份碱胶加入到反应釜中,升高温度到80℃,搅拌反应1.5小时,再升温至120℃,继续搅拌反应5小时,等到产物的粘度不再发生变化时,升高温度至195℃,持续0.5小时破坏催化剂,通入氮气并减压,除去低沸物,得到含乙烯基聚硅氧烷。

(b):在-20℃以及氮气保护下,将50%1,6-己二醇的二氯甲烷溶液和三乙胺加到反应釜中,缓慢滴加40%二甲基氯硅烷的二氯甲烷溶液,搅拌反应2小时,反应结束后过滤除去反应生成的三乙胺盐酸盐,滤液用饱和碳酸钠水溶液和去离子水分别洗涤三次,除去溶剂,放入真空度为2mmhg的真空烘箱中40℃干燥5小时,得到一端含有羟基一端含有硅氢结构的有机硅化合物,1,6-己二醇、三乙胺、二甲基氯硅烷的摩尔比为2:1.1:0.9。

(c):按照重量比将步骤(a)中得到的含乙烯基聚硅氧烷100份、步骤(b)中得到的一端含有羟基一段含有硅氢结构的有机硅化合物60份、以及无水甲苯100份加入到反应釜中,再加入卡斯特催化剂0.1份,升温至105℃,反应3小时,反应结束后,再加入2份活性炭搅拌1小时,过滤除去溶剂,得到有机硅多元醇。

所述的有机硅多元醇经过gpc测试以及粘度测试以及红外测试,其结果如下:相对分子量为8806,粘度为879mpa·s,红外特征峰为889cm-1,1069cm-1,1143cm-1,1255cm-1,1330cm-1,1656cm-1,3572cm-1

所述的阻燃高弹性聚氨酯泡沫经过dsc测试,温度为-100℃—50℃,升温速率为5℃/min,其玻璃化转变温度为-55℃。经过tga测试,其条件如下,温度范围50-800℃,升温速率10℃/min,氮气条件下,热分解5%时温度为319℃,热分解50%时的温度为503℃,热分解终点温度为629℃。经过极限氧指数仪测试其极限氧指数为27.3。

实施例5

一种阻燃高弹性聚氨酯泡沫,所述的阻燃高弹性聚氨酯泡沫按照重量份数及包括以下组分:有机硅多元醇72份,二亚甲基苯二异氰酸酯55份,辛酸亚锡2.5份,三乙烯二胺1份,抗氧剂1648份,十八烷基硫酸钠4份,硬脂酸钠8份,去离子水2份,二氯二氟甲烷8份,氢氧化镁10份,聚磷酸铵10份。

所述的有机硅多元醇的合成步骤如下:

(a):在氮气保护下将按照重量份的100份干燥的八甲基环四硅氧烷、30份四甲基四乙烯基环四硅氧烷、1,1,3,3-四甲基-1,3-二乙烯基二硅氧烷10份,加入到反应釜中,再将5份碱胶加入到反应釜中,升高温度到80-90℃,搅拌反应1.5小时,再升温至120℃,继续搅拌反应4小时,等到产物的粘度不再发生变化时,升高温度至185℃,持续1小时破坏催化剂,通入氮气并减压,除去低沸物,得到含乙烯基聚硅氧烷。

(b):在-20℃以及氮气保护下,将50%1,6-己二醇的二氯甲烷溶液和三乙胺加到反应釜中,缓慢滴加40%二甲基氯硅烷的二氯甲烷溶液,搅拌反应4小时,反应结束后过滤除去反应生成的三乙胺盐酸盐,滤液用饱和碳酸钠水溶液和去离子水分别洗涤三次,除去溶剂,放入真空度为2mmhg的真空烘箱中40℃干燥5小时,得到一端含有羟基一端含有硅氢结构的有机硅化合物,其中1,6-己二醇、三乙胺、二甲基氯硅烷的摩尔比为2:1:1。

(c):按照重量比将步骤(a)中得到的含乙烯基聚硅氧烷100份、步骤(b)中得到的一端含有羟基一段含有硅氢结构的有机硅化合物40份、以及无水甲苯100份加入到反应釜中,再加入卡斯特催化剂0.2份,升温至90℃,反应3.5小时,反应结束后,再加入2份活性炭搅拌1小时,过滤除去溶剂,得到有机硅多元醇。

所述的有机硅多元醇经过gpc测试以及粘度测试以及红外测试,其结果如下:相对分子量为7867,粘度为880mpa·s,红外特征峰为889cm-1,1069cm-1,1143cm-1,1255cm-1,1330cm-1,1656cm-1,3572cm-1

所述的阻燃高弹性聚氨酯泡沫经过dsc测试,温度为-100℃—50℃,升温速率为5℃/min,其玻璃化转变温度为-61℃。经过tga测试,其条件如下,温度范围50-800℃,升温速率10℃/min,氮气条件下,热分解5%时温度为326℃,热分解50%时的温度为512℃,热分解终点温度为618℃。经过极限氧指数仪测试其极限氧指数为27.1。

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