【技术领域】
本发明属于多相催化有机合成领域，具体地说涉及一种新型石墨烯负载钯-铂催化双金属纳米材料催化1,2-二苯乙烷类化合物的合成方法。
背景技术：
联芳类化合物大量存在于自然界中,具备优异的生物活性，广泛存在于药物、染料、以及有机材料等中。由于联芳类化合物的重要性，经过几十年的发展，目前已经有很多合成方法，比如suzuki,negishi,stille,hiyama,和kumada偶联反应。然而，通过直接活化sp3c-h键来构建复杂联芳类化合物还是很少有人研究，可能是由于sp3c-h键的离解能远高于其他预活化的c-x键导致反应难以进行。此外，大部分反应是均相催化，催化剂难以回收，造成产物的分离复杂化大大增加反应成本。
近几十年，钯-基纳米材料受到越来越多的关注。因为相比于商业的大块金属催化剂，它们具有更高的催化活性、可回收性、高原子利用率以及无配体辅助等优点。目前，逐渐的成为催化c-c和c-x(x＝n、o、s等)的有效手段之一。尤其是双金属钯-基催化剂，在结构上和化学组成上具有更高的稳定性。因此，开发一种新型的钯-基双金属纳米材料催化活化无导向基团的sp3c-h构建c-c键具有深刻的理论和实际意义。
技术实现要素：
本发明的目的在于通过开发一种简便、高效、无导向基团、无溶剂参与的、可重复使用的一种新型的石墨烯负载双金属钯-铂催化剂，催化sp3c-h键活化构建1,2-二苯乙烷类化合物的新方法，以提高目标产物的产率，简化操作步骤，增加原子利用率及催化剂的回收利用。
为达到上述发明目的，本发明提出以下的技术方案：
一种合成1,2-二苯乙烷类化合物的方法，以苯乙烷类化合物为原料，以制备的新型石墨烯负载双金属钯-铂合金纳米材料作催化剂，在无导向基团、无配体、无溶剂的条件下，反应结束后，经柱色谱分离得目标化合物。
上述合成方法中，所述催化剂是以氯钯酸和氯铂酸为前驱体，甲酸为还原剂，在没有其他添加剂(包括表面活性剂、聚合物、模板等)的条件下合成。制备的催化剂经sem、tem、raman、tga等测试手段进行表征。
上述合成方法中，所述催化剂的添加量为1-4mg，氧化剂dtbp的用量为146-438mg。
上述合成方法中，所述原料苯乙烷类化合物优选苯乙烷、甲苯，丙苯，丁苯，异丙基苯，仲丁基苯，对二甲苯，邻二甲苯，间二甲苯，均三甲苯，对氯甲苯，邻甲氧基甲苯，2-甲基萘，2-(4-甲苯基)吡啶等。
上述合成方法中，所述催化反应的条件为：在25-120℃下反应10-24小时。
本发明所提供的合成方法为1,2-二苯乙烷类化合物的制备开辟了步骤经济、路径简单，高效，绿色的新途径，其优点在于：原料来源广泛，目标产物的选择性和产率均较高，反应条件温和，反应操作简便，催化剂可多次回收，底物适用范围广泛等。
【附图说明】
图1所示是本发明提供的1,2-二苯乙烷类化合物合成路径图。
【具体实施方式】
本发明所提供的催化合成1,2-二苯乙烷类化合物方法的合成路径，请参见附图1：将原料苯乙烷类化合物、催化剂等置入反应容器内，加入氧化剂后在25-120℃的环境下反应10-24小时，反应完成后经柱色谱分离得到目标产物。
下面结合具体的制备实例对本发明做进一步说明：
制备例1
在10ml反应管中加入苯乙烷(10mmol，过量)、催化剂(pd@ptpnss/rgo，4mg)、dtbp(5mmol，5equiv)和naoac(1mmol，1equiv)，在120℃下反应10h。反应结束后，过滤，浓缩，经柱色谱分离得2,3-二苯基丁烷，产率为96％。
制备例2
在10ml反应管中加入甲苯(10mmol，过量)、催化剂(pd@ptpnss/rgo，4mg)、dtbp(5mmol，5equiv)和naoac(1mmol，1equiv)，在120℃下反应10h。反应结束后，过滤，浓缩，经柱色谱分离得1,2-二苯乙烷，产率为94％。
制备例3
在10ml反应管中加入丙苯(10mmol，过量)、催化剂(pd@ptpnss/rgo，4mg)、dtbp(5mmol，5equiv)和naoac(1mmol，1equiv)，在120℃下反应10h。反应结束后，过滤，浓缩，经柱色谱分离得3,4-二苯基戊烷，产率为91％。
制备例4
在10ml反应管中加入丁苯(10mmol，过量)、催化剂(pd@ptpnss/rgo，4mg)、dtbp(5mmol，5equiv)和naoac(1mmol，1equiv)，在120℃下反应24h。反应结束后，过滤，浓缩，经柱色谱分离得4,5-二苯基辛烷，产率为89％。
制备例5
在10ml反应管中加入异丙基苯(10mmol，过量)、催化剂(pd@ptpnss/rgo，4mg)、dtbp(5mmol，5equiv)和naoac(1mmol，1equiv)，在120℃下反应10h。反应结束后，过滤，浓缩，经柱色谱分离得2,3-二甲基-2,3-二苯基丁烷，产率为85％。
制备例6
在10ml反应管中加入仲丁基苯(10mmol，过量)、催化剂(pd@ptpnss/rgo，4mg)、dtbp(5mmol，5equiv)和naoac(1mmol，1equiv)，在120℃下反应10h。反应结束后，过滤，浓缩，经柱色谱分离得3,4-二甲基-3,4-二苯基己烷，产率为82％。
制备例7
在10ml反应管中加入对二甲苯(10mmol，过量)、催化剂(pd@ptpnss/rgo，4mg)、dtbp(5mmol，5equiv)和naoac(1mmol，1equiv)，在120℃下反应10h。反应结束后，过滤，浓缩，经柱色谱分离得4,4'-二甲基联苄，产率为90％。
制备例8
在10ml反应管中加入邻二甲苯(10mmol，过量)、催化剂(pd@ptpnss/rgo，4mg)、dtbp(5mmol，5equiv)和naoac(1mmol，1equiv)，在120℃下反应10h。反应结束后，过滤，浓缩，经柱色谱分离得2-二(2-甲基苯基)乙烷，产率为88％。
制备例9
在10ml反应管中加入间二甲苯(10mmol，过量)、催化剂(pd@ptpnss/rgo，4mg)、dtbp(5mmol，5equiv)和naoac(1mmol，1equiv)，在120℃下反应10h。反应结束后，过滤，浓缩，经柱色谱分离得1,2-二(3-甲基苯基)乙烷，产率为91％。
制备例10
在10ml反应管中加入均三甲苯(10mmol，过量)、催化剂(pd@ptpnss/rgo，4mg)、dtbp(5mmol，5equiv)和naoac(1mmol，1equiv)，在120℃下反应10h。反应结束后，过滤，浓缩，经柱色谱分离得1,2-二(3,5-二甲基苯基)乙烷，产率为90％。
制备例11
在10ml反应管中加入对氯甲苯(10mmol，过量)、催化剂(pd@ptpnss/rgo，4mg)、dtbp(5mmol，5equiv)和naoac(1mmol，1equiv)，在120℃下反应10h。反应结束后，过滤，浓缩，经柱色谱分离得1,2-二(4-氯苯基)乙烷，产率为87％。
制备例12
在10ml反应管中加入邻甲氧基甲苯(10mmol，过量)、催化剂(pd@ptpnss/rgo，4mg)、dtbp(5mmol，5equiv)和naoac(1mmol，1equiv)，在120℃下反应10h。反应结束后，过滤，浓缩，经柱色谱分离得1,2-二(2-甲氧基苯基)乙烷，产率为84％。
制备例13
在10ml反应管中加入2-甲基萘(10mmol，过量)、催化剂(pd@ptpnss/rgo，4mg)、dtbp(5mmol，5equiv)和naoac(1mmol，1equiv)，在120℃下反应24h。反应结束后，过滤，浓缩，经柱色谱分离得1,2-二(2-萘基)乙烷，产率为82％。
制备例14
在10ml反应管中加入2-(4-甲苯基)吡啶(10mmol，过量)、催化剂(pd@ptpnss/rgo，4mg)、dtbp(5mmol，5equiv)和naoac(1mmol，1equiv)，在120℃下反应10h。反应结束后，过滤，浓缩，经柱色谱分离得1,2-二(4-(2-吡啶基苯基)乙烷，产率为77％。
制备例15
在10ml反应管中加入2-异丙基萘(10mmol，过量)、催化剂(pd@ptpnss/rgo，4mg)、dtbp(5mmol，5equiv)和naoac(1mmol，1equiv)，在120℃下反应24h。反应结束后，过滤，浓缩，经柱色谱分离得2,3-二甲基二萘基丁烷，产率为73％。
制备例16
在10ml反应管中加入4-异丙基联苯(10mmol，过量)、催化剂(pd@ptpnss/rgo，4mg)、dtbp(5mmol，5equiv)和naoac(1mmol，1equiv)，在120℃下反应24h。反应结束后，过滤，浓缩，经柱色谱分离得2,3-二甲基二(1,1’-二联苯基)丁烷，产率为75％。
以上所述实施例仅列举了本发明的几种具体的实施方法，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。